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Equilibfrio de Fases2
Equilibfrio de Fases2
EQUILIBRIO DE FASES:
CONSTRUCCION E
INTERPRETACION DE
DIAGRAMAS DE FASES
QUIMICA
REGLA DE LAS FASES DE GIBBS
EQUILIBRIO VERDADERO: .Cuando se obtiene en cualquier
dirección para lograr un contenido de energía libre del
sistema un valor más bajo.
Ejemplo: Hielo y agua a 1 atm y 0°C: se consigue, calentando
el hielo (fusión parcial.) o congelando a agua.
EQUILIBRIO METAESTABLE: Cuando se logra en una
dirección y se mantiene si el sistema no se somete a una
variación repentina, agitación o siembra de una fase sólida.
Ejm. Agua líquida a - 5°C, se obtiene por enfriamiento
cuidadoso del líquido pero no por fusión del hielo. Cuando
se introduce un cristal de hielo la solidificación procede
rápidamente y la temperatura se eleva a 0°C.
EQUILIBRIO INESTABLE: Cuando la aproximación al
equilibrio es tan lento que el sistema parece no llevar a cabo
cambio alguno con el tiempo. Ejm. La solución de NaCl en las
cercanías de saturación.
NUMERO DE COMPONENTES INDEPENDIENTES DE UN
SISTEMA
Es el menor número de componentes en función de cuyas
fórmulas se pueden escribir ecuaciones que expresen la
composición de cada fase presente. Lo interesante es saber
el mínimo de variables y no importa que constituyentes
particulares se elige para expresar las composiciones de las
diversas fases.
Ejemplo: Sistema agua: fases presentes: hielo – líquido –
vapor
El único componente es el agua. La variable podría ser
también el H2 ó O2, ya que si se fija uno de ellos
automáticamente el otro queda definido por la fórmula H2O.
Ejemplo: El sistema: CaCO (s) – CaO- CO(g),
Donde todo el CaO(s) y CO2(g) provengan del CaCO3(s), de
acuerdo a:
CaCO3(s) CaO(s) +CO2(g)
I = Nro. de especies – r, r = 1 (condiciones de equilibrio);
Ejemplo: Sea el sistema gaseoso formado por
H2(g), I2(g) y HI(g) se puede dar el equilibrio.:
H2(g) + I2(g) = 2HI(g)
Dado por:
K
HI 2
H 2 I 2
1 1 .......... 1
P
2 2 .......... P
2
F PC P 2 PC C
F CP2
Determine los grados de libertad para una solución acuosa de HCN (acido débil)
SOLUCION
El sistema presenta cinco especies químicas: H2=, HCN, H+, OH- y CN-.
Presenta dos reacciones independientes: H2O = H+ + OH-; HCN = H+ + CN-
Por lo que r=2.
Además se cumple La condición de electroneutralidad; n H+ = n CN- = n OH-, por
tanto a=1;
Al reemplazar en la ecuación, L=C-P+2-r-a = 5-1+2-2-1= 3
EQUILIBRIO DE FASES EN SISTEMAS DE UN
SOLO COMPONENTE
F=3–P
F= 2- P + 2
F=4-P
Los diagramas de fases: L – V, S- L o L – L, una
de las variables P o T se hacen constantes de
manera que,
F=3–P
Si P=1, entonces F= 2, Si P= 2, luego F= 1, Si
P = 3, se tiene que F= 0.
B
A
DIAGRAMA DE DESTILACION T vs Xi
D
C
D
Sistemas binarios
LIQUIDOS PARCIALMENTE MISCIBLES_ EQUIPLIBRIO
LIQUIDO-LIQUIDO 1 fase
2 fases
1 fase
2 fases
1 fase
2 fases
EQUILIBRIO SISTEMA BINARIO
tiempo
Ag (pura)
Au Estructura FCC
Ag Estructura FCC T fusión= 1064
T fusión= 960 R at.= 1.74Å
R at.= 1.65Å
Miscibilidad en el estado sólido y líquido ejemplo :
Cu-Ni
Ejemplo
INMISCIBILIDAD TOTAL EN FASE SÓLIDA Y LIQUIDA
SOLUBILIDAD LIMITADA
• Solubility Limit:
Max concentration for
which only a solution
occurs.
Solubility
limit
Reduction
in freezing
point
COMPOSICION DE FASES
Examples:
• C0 = 35 wt% Ni
• At 1300 C:
– Only liquid (L)
• At 1150 C:
– Only solid ()
– C = C0 (= 35 wt% Ni)
• At TB:
– Both and L
– CL = Cliquidus (= 32 wt% Ni)
– C = Csolidus (=43 wt% Ni)
REGLA DE LA PALANCA
• Sum of weight fractions: W W 1
L
• Conservation of mass (Ni): C W C W C
o L L
• Combine above equations:
• A geometric interpretation:
moment equilibrium:
WLR WS
1 W
solving gives Lever Rule
SISTEMAS EUTECTICOS BINARIOS
has a special composition
2 components with a min. melting T.
Cu-Ag
Ex.: Cu-Ag system
system
• 3 single phase regions
(L, , )
• Limited solubility:
: FCC, mostly Cu
: FCC, mostly Ag
• TE: No liquid below TE
• CE: Min. melting T
composition
• 3 two phase regions
• Cooling along dotted
line:
L (71.9%) (8%) + (91.2%)
SISTEMA : Pb-Sn
• For a 40wt%Sn-60wt%Pb alloy at 150C, find...
--the phases present: Pb-Sn
+ system
--the compositions of
the phases:
C = 11wt%Sn
C = 99wt%Sn
--the relative amounts
of each phase:
(lever rule)
IRON-CARBON (Fe-C) PHASE DIAGRAM
Tºcu
TºAg
e
MISCIBILIDAD EN FASE LIQUIDA Y MISCIBILIDAD PARCIAL EN FASE
SÓLIDA, CON PUNTO Y TEMPERATURA PERITECTICO
Ejemplo
EQUILIBRIO SÓLIDO-LÍQUIDO, SISTEMA BINARIO CON
FORMACION DE COMPUESTO CON PUNTO DE FUSIÓN
CONGRUENTE
a
SISTEMA BINARIO: PARCILMENTE MISCIBLE EN
SEPARACION
ESTADO SOLIDO DE FASES
SAL-SOLVENTE
ANALISIS TÉRMICO: CURVAS DE ENFRIAMIENTO
CURVAS DE ENFRIAM IENTO
CURVAS DE ENFRIAMIENTO
EQUILIBRIO DE FASES EN SISTEMAS TERNARIOS
1) El triángulo equilátero tiene iguales sus lados, sus ángulos
internos y externos, alturas, bisectrices.
2) Si los lados del triángulo expresan las concentraciones de A, B
y C ( en fracciones molares o en porcentaje en peso), entonces la
concentración de A, B y C de un punto P cualquiera en el interior
del triángulo viene dada por:
AB’= xB ( o porcentaje de B);
BC’ = xC ( o porcentaje de C);
CA’ = xA ( o porcentaje de A);
• 3)La suma de las distancias a un punto medido paralelamente a los
tres lados del triángulo es igual al lado del triángulo(PA ´, PB´, PC¨).
• 4) Si el punto P está expresado en coordenadas dadas en porcentaje
en peso, no tiene porqué coincidir con el punto P equivalente,
expresado en coordenadas dadas en fracciones molares.
• 5) Una transversal cualquiera, por ejemplo CQ en la figura, es el lugar
geométrico de los puntos que cumplen la condición xA/xB= constante, o
bien %A/ %B= constante, en el caso que el triángulo esté expresado
en porcentaje en peso.
• 6) Una paralela a cualquier lado del triángulo, por ejemplo MN // AB
en la figura, debe satisfacer la relación que la suma de las
concentraciones de los componentes ubicados en el lado paralelo es
constante. Así, para MN se tiene xA +xB = 1 – xC =
• constante, o bien (%A +%B)=100-%C = constante.
Diagrama Ternário
Curva binodal y lineas de uniòn
Dos pares de líquidos parcialmente miscíbles
No
co rica
no
0,00
se
1,00
ac mais
so
nti
l ve
)
do
nte
é
eti
da
a c ça o
)
OH
(co
se
i
CL
ido
en pos
0,25
ta
CO
mp
0,75
OR
a c e cl
m
on
H3
mp a co
OF
om oro
te
en
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t
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0,50
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0,50
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AC
se
so
No
0,75
a
Sis
s
0,25
no
ho
tem
linha de ligaçao
mo
a
gê
da curva de
nio
1,00 equilibrio
0,00
da mistura na
0,0 0,2 0,4 0,6 0,8 1,0
AGUA-(H2O) T=30Co
*Reacciones de polimerización;
*Biocombustíbles;
*Indústrias Sucro-alcoholeras;
*Áreas Farmaceuticas;
*Indústrias de Cerâmicas;
LIQUIDOS PARCIALMENTE MISCIBLES SISTEMAS: AGUA-
ACIDO ACETICO-MIK (ACETATO DE ETILO)
UN PAR DE LIQUIDOSA
PARCIALMENTE MISCIBLES
TRES PARES DE LIQUIDOS
PARCIALMENTE MISCIBLES
EFECTO DE LA SOLUBILIDAD CON LA
TEMPERATURA
B
T
1F
2F
A C
EFECTO DEL ION COMUN
.T
No
0,00
ri
no
1,0
is
se
ma
so
n
tid
lve
0,9
oé
o
S
nte
i ça
da
0,25 0,8
(A
)2) pos
se
Região N
GU
ta
P
m
Homogênea0,7
ac
(N a co
A)
)2
N'
o
O3
S'
mp
0,6
O3
ta
(N
H2
se
os
0,50
Pb
i ça
0,5
da
b
(P
P'
oé
do
nte
Região 0,4
nti
ma
l ve
se
supersaturada
is
0,3
so
0,75
No
ric
no
a
0,2
Região
Homogênea 0,1
1,00
0,0
NaNO3
SOLUBILIDAD DE SALES EFECTO
DEL ION COMUN
C H2O
Areas: Cacb: soluciòn no
saturada(F= 2)
Aac: Cloruro de amonio y
solución saturada (F= 1)
Bbc: Sulfato de amonio y a
soluciòn saturada (F= 1) b
AcB: Cloruro de amonio,
sulfato de amonio y
soluciòn saturada c(0)
c
e
A B
NH4Cl NH4SO4
FORMACION DE SALES DOBLES:
compuesto de saturacion congruente
C ab: Solubilidad de A
H2O Bc: Solubilidad de AB
Cd:Solubilidad de B
Areas: Aab, soluc. Sat. b+ A(s)(F=1)
AbD: soluc. Sat. b +A(s) +
AB(s)( F=0)
Cabcd: Soluc. No sat(F=2)
a d DBc: Soluc. Sat. c + B(s) + AB(s)
(F=0)
Dbc: Soluc. Sat + AB(s) (F= 1)
Bcd: Soluc. Sat. c + B(s)(F= 1)
b c
A e AB f B
D
FORMACION DE SALES DOBLES: compuesto de saturacion
incongruente
H2O
C
a d
e
f b
c
A AB B
D
ab: Solubilidad de A
bc: Solubilidad de AB
cd:Solubilidad de B
Areas: Aab, soluc. Sat. B + A(s)(F=1)
AbD: soluc. Sat. B +A(s) + AB(s)(F=0)
Cabcd: Soluc. No sat(F=2)
DBc: Soluc. Sat. C + B(s) + AB(s) (F=0)
Dbc: Soluc. Sat + AB(s) (F= 1)
Bcd: Soluc. Sat. + B(s)(F= 1)
FORMACION DE UN HIDRATO
ab: Solubilidad de A
bc: Solubilidad de AB
H2O Areas: ADB, B(s) + A(s)+ D(s)
DBb: D(s)+B(s)+ soluc. Sat b
Dab: D(s)+ Soluc. Sat B
Bbc: Soluc. Sat. A + B(s)
a c
Dbc: Soluc. Sat + AB(s) (F= 1)
Bcd: Soluc. Sat. + B(s)(F= 1)
b
D
A B
FENOMENO DE SALADO
C
H2O
a
b x
c
y
K2CO3A e
B CH3OH