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Ingenieria de Las Reacciones Quimicas I: Clasificación de Reacciones Químicas Ecuación de Arrhenius
Ingenieria de Las Reacciones Quimicas I: Clasificación de Reacciones Químicas Ecuación de Arrhenius
REACCIONES QUIMICAS
I
Clasificación de reacciones
químicas
Ecuación de Arrhenius
G.H. 01Q
C O2 CO2
S O2 SO2
H 2 SO4 CuO CuSO4 H 2O
Reacciones colidales
Medio de
Fase dispersa Nombre Ejemplos
dispersión
Por ejemplo:
ureasa
urea urea ureasa
zimasa
glu cos a e tan ol
rA k AB
2
IV SEGÚN EL EQUILIBRIO
V SEGÚN EL ORDEN
ri f1 (T ) f 2 (Conc.)
Donde: f1 (T ) k
i Pueden ser enteros o
N fraccionarios, (+) o (-)
f 2 (Conc.) Ci
i
i 1
EFECTO DE LA TEMPERATURA SOBRE LA VELOCIDAD
DE REACCION
La velocidad de las reacciones químicas esta marcadamente
influenciada por la temperatura, el efecto es de diversos tipos.
I Comportamiento normal II Algunas reacciones heterogéneas
ri ri La resistencia de
Reacciones simples difusión entre fases
genera un aumento
pequeño de la velocidad
con la temperatura
T T
Aumenta relativamente III Reacciones Explosivas
rápida con la temperatura
La velocidad aumenta
ri rápidamente con T
T
IV Reacciones Catalizadas
En reacciones enzimáticas , el
La cantidad
enzima se destruye a temperaturas
adsorbida
altas
ri disminuye con
T
T
V Algunas reacciones típicas VI Disminuye con T
Ejm. La oxidación del La reacción del
carbono, complicadas por ri
ri oxigeno con el
reacciones secundarias que oxido nítrico
se hacen mas significativas
a medida que se eleva la
temperatura
T
T
ECUACION DE ARRHENIUS (1889)
Para la mayoría de las reacciones químicas se ha encontrado
experimentalmente que el factor dependiente de la temperatura se ajusta
a la ecuación de Arrhenius
Ea
k ko e RT
Donde
ko es el factor de frecuencia
Ea es la energía de activación de la reacción
La expresión se ajusta bien a los datos experimentales en un amplio
intervalo de temperatura.
ln k
Ea
Aplicando logaritmo m
m R
Ea
ln k ln ko
RT
1/T
y = a + mx
La ecuación de Arrhenius surge de la ecuación de Vant’ Hoff
ln k H
T RT 2
rA kc A
Ep (2)
Donde:
k p kope RT (3)
Aplicando logaritmo a (6) y
E
c (4) derivando respecto a la
kc k oce RT
inversa de T
ln kc E ln kc ln k p ln T
Aplicando logaritmo y c
1 / T
(5)
derivando R 1 / T 1 / T 1 / T
Ec Ep
pero A
PA
T
RT R R
Reemplazando en (2) e igualando
con (1) k c PA Ec E p RT (7)
k p PA
RT La energía de activación depende en
Luego, principio de que la ecuación cinética este
k c k p RT (6) expresada en términos de concentraciones o
de presiones parciales. En la practica la
diferencia es muy pequeña
Ejemplo 1
Durante la hidrólisis alcalina del yoduro de etilo se ha
encontrado los siguientes valores de la constante de velocidad
t (ºC) 20 30 42 50 60 70
K x 103 0,2 0,67 2,82 6,12 16,26 42,2
(mol/lt)-1 s-1
Calcule los parámetros de la ecuación de Arrhenius
Solución
Ea
Los datos deben satisfacer la ecuación de Arrhenius
ln k ln ko
RT
Entonces, y=a + mx
Del grafico:
0
0.0028 0.0029 0.003 0.0031 0.0032 0.0033 0.0034 0.0035
-1
-2
-3
-4
ln k
Series1
-5 Linear (Series1)
-6
-7
-8
y = -10766x + 28.217
R² = 0.9998
-9
1/T