METODOS OPTICOS

 Se basan en fenómenos de emisión,

absorción, difracción etc. de la radiación
electromagnética.
 En todos los métodos ópticos existe una
interacción entre la materia y la radiación
electromagnética.
 Historia en 1.853 Millar construye el primer
colorímetro basado en leyes de Lamber y Beer
propuestas en 1760 1852.
 En 1881 se descubre por espectroscopía
metales con bandas tan cercanas que se
pensaba que era uno solo Rubidio y Cesio,
simultáneamente se descubre que las chispas
y descargas eléctricas producen espectros
que permiten analizar otros elementos, luego
basándose en los efectos de llama nace en
1955 la AA
RADIACION ELECTROMAGNETICA
 Es un tipo de Energía radiante que se
transmite por el espacio a enormes
velocidades con propiedades de onda y
de partícula.
 Esta constituida por dos campos el
eléctrico y el magnético, entre ellos 90º y
ambos en fase en el vacío.
 Zonas del Espéctro de REM
Rayos g Rayos X Ultravioleta Visible Infrarojo Microondas TV Radio

Longitud de onda (l)

Fracción VIS del Espectro EM

 RADIACIÓN MONOCROMÁTICA

Prisma Radiación
Luz blanca monocromática

Refracción

Espectro visible
Color l (nm)
630 – 780
590 – 630
560 – 590
490 – 560
450 – 490
380 - 450
Colores de la luz visible
Max Long onda Color absorbido Color observado

380 – 420 Violeta Amarillo - verdoso

420 – 440 Azul - violeta Amarillo

440 – 470 Azul Naranja

470 – 500 Verde - azuloso Rojo

500 – 520 Verde Púrpura

520 – 550 Verde amarillento Violeta

550 – 580 Amarillo Azul - violeta

Ley de Beer

Al incidir sobre la materia un

haz de luz electromagnética
este sale con menor energía
que la que entro por lo tanto
la materia absorbe Energía
P = -K.P. N
A = ε. b. C Log Po/P = A
A = -Log T
Absorbancia transmitancia
A = Log 1/T
% T = 100.I/tIo
Espectrofotometro Sencillo
 Componentes del instrumento en
espectroscopía
Componentes básicos espectroscópicos
1.-Fuente de energía radiante

2.-Selector de longitud de onda (selecciona una

región del espectro para hacer la medición)

3) Uno o más compartimientos para la muestra

4) Detector de radiación, (convierte la energía

radiante en una señal medible)

5) Sistema que procesa y lee la señal.

Instrumental
Io I

Lámpara Selector
Celda de muestra

DETECTOR REGISTRADOR
 Fuente de luz: Lámpara que emite una mezcla
de longitudes de onda.
 Colimador: Conjunto de lentes que enfocan la
luz convirtiéndola en un haz de rayos
paralelos. Monocromador: Dispositivo que
selecciona luz de una única longitud de onda.

 Detector fotoeléctrico: Transductor de luz en

electricidad. La luz provoca el desplazamiento
de electrones en el metal del detector,
produciendo una corriente eléctrica que es
proporcional a la intensidad de la luz recibida.

 Registrador: Mide la señal del detector, la

compara y genera una medida en una escala
determinada.
Fuentes de radiación
 Lámpara de tunsgeno (300-3000nm)
 – Lámpara de cuarzo de tunsgeno y
halógenos (QTH) (200-3000 nm)

 •– Lámpara de deuterio D2 o lámpara-

arco de Hg/Xe –
 Selectores de λ
 Filtros
 – Interferencia
 – Absorción (Vis)
 • Absorben ciertas porciones del espectro
mediante el uso
 de vidrios coloreados o colorantes
suspendidos en
 gelatina inmovilizada entre platos de vidrio
 Monocromadores
 – Rejilla
 – Prisma
 Celdas y detectores uv-vis
 Celdas:
 Su material debe ser transparente a la
radiacion usada
 – UV:cuarzo
 – Vis:cuarzo y vidrio

 Detectores
 Celda fotovoltaica
 – fototubo
 – fotomultiplicador
 – fotodiodo ( serie de fotodiodos)
celdas
 ABSORCIÓN MOLECULAR
UV-VIS
 La absorción de radiación uv-vis por una especie
atómica o molecular M se puede considerar que
es un proceso en dos etapas, la primera implica
una excitación electrónica M + h M*
 Hay varias formas de volver al estado fundamental

 Disipa energía en forma de calor.

 Emite algún tipo de radiación
Transiciones electrónicas
implicados diferentes electrones.

 · Electrones , y n
 · Electrones d y f
 · Electrones de transferencia de carga
(complejos metálicos fundamentalmente)
 &Electrones , y n
 Fundamentalmente moléculas e iones
orgánicos. También hay aniones
inorgánicos que corresponden a este tipo
de absorción.
Electrones de orbitales enlazantes
y electrones orbitales no
enlazantes

 Tipos de electrones absorbentes:

 En el enlace sencillo la diferencia de energía
es grande y la longitud de onda que absorbe
son pequeñas: UV de vacío los componentes
de la atmósfera son capaces de absorberla <
185 nm.
 La absorción de UV-Vis de longitud de onda
larga se restringe a un número limitado de
grupos funcionales, llamados cromóforos,
que contienen los electrones de valencia con
energías de excitación relativamente bajas.
Limitaciones propias de la ley de Beer
 Es una ley limite (<0.01 M)
 A concentraciones mayores >0.01 M la
distancia promedio entre las especies
disminuye hasta el punto en que cada una
afecta la distribución de carga de sus vecinas
alterando la capacidad de absorción a una λ
 Desviaciones químicas
 Asociaciones, disociaciones o
reacciones del analito generando una
molécula con diferente ε
 Desviaciones instrumentales
 Radiación policromática
 Radiación parásita
La longitud de onda a la que absorbe una molécula
orgánica depende de la fuerza con que están unidos sus
distintos electrones.
Los electrones compartidos en enlaces simples como C-
C o C-H están unidos tan fuertemente, que la absorción
ocurre sólo en la región UV del espectro

Los electrones que participan en enlaces dobles y triples

no están unidos tan fuertemente, y por lo tanto, pueden
ser más fácilmente excitados por la radiación. Presentan
picos UV (l > 180 nm).
Los grupos funcionales orgánicos insaturados que
absorben en las regiones UV o VIS se denominan
cromóforos.
Los electrones no compartidos en elementos como S, Br
y I están retenidos menos fuertemente que los electrones
compartidos en un enlace saturado. Moléculas orgánicas
que contienen estos elementos presentan bandas de
absorción útiles en la región UV.
 Los electrones que contribuyen a la
absorción de la radiación UV y VIS
 Por las moléculas orgánicas son:

1. Los electrones compartidos que participan
directamente en la formación del enlace entre
átomos y que además están asociados a más de
un átomo

2. Los electrones no compartidos o externos que
están localizados principalmente alrededor de
átomos como el oxígeno, los halógenos, el azufre
y el nitrógeno.
 Las características de absorción de una
molécula dependen del estado y del
solvente en que este disuelta.
 Estado gaseoso, las moléculas se encuentran lo
suficiente separadas para poder rotar y vibrar
libremente; por eso se observan una gran
cantidadde picos de absorción.
En solución, estado condensado, la libertad de
rotación se limita enormemente, por lo que se
borran las líneas debidas a las diferencias en los
niveles de energía rotacional.
En presencia del solvente, las energías de los
distintos niveles vibracionales se modifican de una
manera irregular.
Existen varias especies

 Si existen varias especies absorbentes y

suponiendo que no hay interacción entre
ellas se tiene:

 Titulaciones fotometricas
 Una titulación o valoración en un
procedimiento analítico, que busca evaluar
el momento en el que reaccionan
cantidades equivalentes
 Ejm. un ácido con una base (valoraciones
ácido-base), un oxidante con un reductor
(valoraciones redox), de un ion metálico con
un ligando (valoraciones de complejos), etc.
 Para observar el punto en el que han
reaccionado cantidades equivalentes de
ellas- se utilizan, indicadores.
 Sin embargo, a veces es difícil ver el
punto final de la reacción por :
 cambio gradual del color del indicador,
poco contraste de los dos colores del
indicador, soluciones turbias,
indicadores que pueden ser interferentes
en la reacción, analitos muy diluidos,
mezclas de varios analitos que no
permiten la observación visual del punto
final, etc.
 En dichos casos, se recurre a la
detección del punto de equivalencia por
métodos electrométricos o por métodos
espectrofotométricos.
Titulación fotométrica
Titulaciónes Fotométricas
Algunos enlaces de interes

 http://quimica.ugto.mx/revista/TallerBasic
oUvVis.pdf
 http://www2.uca.es/grup-
invest/corrosion/integrado/P2.pdf