2.

5 FACTORES DE
COMPRESIVILIDAD
• Mide la desviación de un gas real con respecto al comportamiento de gas
ideal, definido como:
donde 𝑉𝑖𝑑𝑒𝑎𝑙 = 𝑅𝑇/𝑝 . Es evidente que
𝑍 = 1 para gases ideales, mientras que
para los reales puede ser mayor o
menor que la unidad (Fig. 3-48).
Cuanto más lejos se encuentra Z de la
unidad,
Representación gráfica de z para el
n2 en función de la presión a
diferentes temperaturas
• Principio de los estados correspondientes.
El principio postula que el factor de compresibilidad Z es aproximadamente el
mismo para todos los gases cuando éstos tienen la misma presión y temperatura
reducidas.

En la que 𝑃𝑟 es la presión reducida y 𝑇𝑅 la temperatura reducida. El factor Z para

todos los gases es aproximadamente el mismo a iguales presión y temperatura
reducidas, lo cual recibe el nombre de principio de estados correspondientes.

NOTA: Para definir un estado reducido de una sustancia se emplean la presión y la

temperatura críticas.
• Correlación de datos experimentales en un diagrama generalizado de z
• De la carta de compresibilidad generalizada se hacen las siguientes
observaciones:
1. A presiones muy bajas (𝑃𝑟 ≪ 1), los gases se comportan como un gas
ideal sin considerar la temperatura (Fig. 3-50).
2. A temperaturas altas (𝑇𝑟 > 2), es posible suponer con buena precisión el
comportamiento de gas ideal, independientemente de la presión (excepto
cuando 𝑃𝑅 =≫ 1).
3. La desviación de un gas respecto al comportamiento de gas ideal es
mayor cerca del punto crítico (Fig. 3-51).
 3.8 OTRAS ECUACIONES DE
ESTADO
• La ecuación de estado de gas ideal es muy simple, pero su ámbito de
aplicabilidad es limitado.
• Para este propósito han sido propuestas varias ecuaciones (Fig.3-55)

Pero sólo se analizarán tres: la ecuación de Van der

Waals por ser una de las primeras, la de estado de
Beattie-Bridgeman porque es una de las más
conocidas y razonablemente precisa, y la de
Benedict-Webb-Rubin por ser una de las más
recientes y muy precisa.
• Ecuación de estado de Van der Waals
La ecuación de estado de Van der Waals se propuso en 1873, tiene dos
constantes que se determinan del comportamiento de una sustancia en el
punto crítico, y está dada por:

Nótese que 𝑉𝑚 es el volumen molar.

En esta expresión, a, b y R son constantes que dependen de la sustancia en

cuestión. Pueden calcularse a partir de las propiedades críticas de este
modo:
• Ecuación de estado de Beattie-Bridgeman
La ecuación de Beattie-Bridgeman, propuesta en 1928, es una ecuación de
estado basada en cinco constantes determinadas de forma experimental. Se
expresa como:

Se sabe que la ecuación de Beattie-Bridgeman es razonablemente

precisa para densidades de hasta 0.8𝜌𝑐𝑟 , donde 𝜌𝑐𝑟 es la densidad
de la sustancia en el punto crítico.
• Ecuación de estado de Benedict-Webb-Rubin
En 1940, Benedict, Webb y Rubin ampliaron la ecuación de Beattie-
Bridgeman y consiguieron aumentar el número de constantes a ocho. Se
expresa como:

Esta ecuación puede manejar sustancias a densidades de hasta 2.5𝜌𝑐𝑟

• Ecuación de estado virial

La ecuación de estado de una sustancia se puede expresar también en
forma de una serie, como: