Materia: Anlisis instrumental.

Integrantes:
Branko J. Sfarcich Varas.
Valeria Leon.
Camila Soliz
Carlos A. Castellon Montero.
Victoria Aldana.
Sinahy Guerra Cruz.
 Es un mtodo analtico que se apoya en la emisin
de la luz que experimentan los tomos excitados
en una flama, un horno o un plasma
inductivamente acoplado o un arco elctrico o una
chispa.
 ESPECTROSCOPIA DE EMISION

Es la absorcin, emisin y/o

EN QU SE BASA LA fluorescencia de radiacin
ESPECTROSCOPA? electromagntica por las
partculas atmicas.
QU REGIONES DEL ESPECTRO PROPORCIONAN DATOS
ATMICOS ESPECTRALES?

Regin del UV-Visible

Regin de Rayos X
Para obtener espectros
atmicos de:

Ultravioleta y visible,

Es necesario atomizar la
muestra.
- En este proceso las
molculas constituyentes
Para ello se utilizan
se descomponen y se
atomizadores.
convierten en partculas
gaseosas elementales.
 TIPOS DE
ATOMIZADORES

Los mas utilizados en la

espectroscopia de emisin de
tomos son:

Arco
Plasma de argn. elctrico
Llama.

Chispa elctrica.

Llama: Se emplean para la emisin, absorcin y fluorescencia

Los atomizadores que no son que no usan llama: Se
utilizan solo para fluorescencia y absorcin.
 MECANISMO.

El tomo absorbe energa, se excitan

y en dicho estado permanecen un
tiempo muy corto
(del orden de 10-6 s.)

El sobrante emite energa

Luego el tomo u molcula en forma de luz o cuantos
vuelve a su estado fundamental luminosos
o no excitado.
UNA FUENTE PERFECTA DE EMISIN ATMICA
TIENE QUE PRESENTAR LAS SIGUIENTES
CARACTERSTICAS:
Eliminacin completa de la muestra
Atomizacin completa
desde su matriz original con el fin de
minimizar interferencias.

Un medio qumico inerte que Fuente de energa controlable

impida la formacin de para la excitacin necesaria
especies moleculares no para excitar todos los
deseables (e.g. xidos, elementos sin ionizacin
carburos, etc.) apreciable.

Una fuente que abarque un amplio

rango de solventes (tanto orgnicos
como inorgnicos)
 Mezcla gaseosa conductora de la
electricidad que contiene una
concentracin significativa de Plasma de acoplamiento
cationes y electrones, con carga inductivo
neta cero.
Una vez formados los iones de
Plasma de corriente
argn, son capaces de absorber continua
la energa suficiente de una
fuente externa para mantener las
altas temperaturas. Plasma inducido por
microondas
 Consiste en 3 tubos
concntricos de cuarzo a
travs de los cuales fluyen
corrientes de argn.
Dependiendo del diseo
de la antorcha
El dimetro del tubo mas
grande es de aprox. 2.5cm
Los iones resultantes y sus
electrones asociados
interaccionan con el
campo magntico oscilante
que se produce en la
bobina, movindose en
trayectorias circulares.
Se alcanzan altas
temperaturas.
 ASPECTO DEL PLASMA Y ESPECTROS

Ncleo no transparente,
blanco brillante e
intenso

Est coronado por una

cola en forma de llama

Anlisis del elemento de

inters por encima del
ncleo (15-20 mm)
 INTRODUCCIN DE LA MUESTRA

Mediante flujo de argn (0,3-1,5 l/minuto) a travs del tubo

central de cuarzo:

Se utilizan nebulizadores (1), generalmente

Tambin se puede usar vaporizacin electrotrmica (2) (para

muestras slidas y/o lquidas):
- la muestra se vaporiza
- posteriormente, el vapor pasa a la antorcha.
PROPIEDADES DESEABLES
DE UN
ESPECTRMETRO DE
EMISIN ATMICA Lecturas de intensidad
precisas (< 1% RSD a 500
Resolucin (0,01 nm o veces el lmite de
/ > 10000); deteccin);
Adquisicin de la seal y Elevada estabilidad
recuperacin rpidas
Fcil correccin del fondo
Amplio intervalo dinmico
(> 106);
Ejecucin controlada por
ordenador: lectura,
Exactitud y precisin en la almacenamiento,
identificacin y seleccin manipulacin de datos,
de la longitud de onda;
Espectroscopia de Llama
 Espectroscopia de Llama
Nebulizacin
Evaporacin del solvente
Disociacin
Atomizacin
Excitacin 589 nm Sodio
Desexcitacin 766 nm Potasio
Emisin
Excitacin Emisin de Luz
Atomizacin Detector
I
Catin en Solucin Filtro

Lectura de
intensidad

Solucin
Combustible Comburente
Muestra
Cuando se tratan de espectros complejos, el
barrido se hace largo y poco prctico. Por tanto,
se requiere un espectrmetro de barrido
giratorio

La red, o el detector y la rendija se

mueven mediante un motor de dos
velocidades;
El instrumento se mueve rpidamente
o gira hacia una prxima a una lnea.
Entonces, el movimiento se ralentiza y
el instrumento barre a travs de la
lnea en una serie de pequeas etapas
(de 0,01 nm a 0,001 nm);
Minizamos el tiempo gastado en las
regiones de sin datos tiles, sin
embargo se necesita tiempo en las
lneas analticas para obtener buenas
relaciones seal/ruido.
CARACTERSTICA
mecanismo de transmisin
electromagntico que puede
barrer de 165 a 800 nm en 20 Coste significativamente
ms. menor que el de los
espectrmetros multicanal
Sin embargo: (los veremos ahora);
Son ms lentos Son ms verstiles (no
estn restringidos a
Consumen ms muestra que
preseleccionadas)
sus homlogos multicanal
simultneos.
CURVAS DE CALIBRADO
Representacin grfica de la
intensidad de corriente o de la tensin
de salida del detector en funcin de la
concentracin del analito.
Calibraciones lineales
AUTOABSORCIN
CORRECCIN DE FONDO
ERRNEA
RESPUESTA NO LINEAL DEL
SISTEMA DE DETECCIN.
Utilizacin de un patrn interno
Es necesario introducir patrones
peridicamente
INTERFERENCIAS.
Menores interferencias qumicas
y de matriz con el plasma que
con otros atomizadores.
A concentraciones bajas de
analito, la emisin de fondo
puede ser intensa requiriendo
correcciones.
Dado que los espectros de ICP
son ricos en lneas, se producen
interferencias espectrales debido
al solapamiento de stas.
Conocer los componentes que
estn presentes en la muestra
-Conocer lneas de emisin
ptimas

Histricamente, en
Emisin Atmica:
Atomizacin y excitacin
mediante llama, arco
elctrico y chispa elctrica.
En los aos 20, sustituyeron a
los mtodos clsicos de o La excitacin se produce en el
anlisis elemental
(gravimtricos y
volumtricos)
Obtencin, mediante excitacin,
del espectro de emisin de los
elementos
Permiten la determinacin de
elementos metlicos en distintos
tipos de muestra
En las fuentes de arco y chispa:
pequeo espacio existente entre un
par de electrodos;
o El paso de electricidad entre ellos
proporciona la energa necesaria
para atomizar la muestra y producir
tomos o iones en estado
electrnico excitado.

MUESTRAS METLICAS
Si es un metal o una aleacin, uno o
ambos electrodos se pueden preparar
fresando
Para otras muestras, es ms
conveniente emplear la superficie
plana pulimentada de un trozo grande
del metal
.
MUESTRAS SLIDAS
NO METLICAS
La muestra se coloca sobre un electrodo
(normalmente, de carbono) cuyo espectro de
emisin no interfiera en el anlisis.
Uno de los electrodos tiene forma cilndrica y
el otro electrodo es una varilla de carbono de
forma cnica
Otros mtodos de preparacin:
Compactacin (briquetting)
Formacin de grnulos esfricos o cilndricos
(pelleting o peletizacin):

Debido a su inestabilidad,
requieren la integracin de la
seal de emisin durante 20s-
60s
Uso de instrumentos
multicanal simultneos, de
dos tipos:
Espectrgrafos
Espectrmetros multicanal.
ESPECTRGRAFOS
-Mediante pelcula o placa
fotogrfica situada en el plano o
curva focal de un
monocromador:
Emplea una red cncava para
dispersar la radiacin de la
fuente;
La placa fotogrfica o soporte de
la pelcula estn dispuestos de
forma que se puedan mover
verticalmente
MONTAJE DE EAGLE PARA UN ESPECTROGRAFO DE RED
Espectroscopia de emisin con
fuente de arco
La fuente de arco consta
un par de electrodos de La temperatura del arco
grafito o de metal. depende de la
El arco se enciende por composicin del plasma
una chispa que provoca que a su vez depende de
la formacin de iones la velocidad de
formacin de partculas.
Espectros en lneas
intensas
tiles para el anlisis cualitativo y semicuantitativo
de muestras no metlicas
 Fuente y espectro de
chispa
Los espectro de iones son mas
proporcionales en una chispa
de alta tensin que en la de
arco.
Aplicacin de la
espectroscopia con fuente
de chispa
Identificacin del anlisis de
metales y otros materiales
Identificacin rpida en
mezclas fundidas
Grada e identifica hasta 14
compuesto de acero