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Alonso
Electroqumica
Aplicaciones dibujo
Cintica Electroqumica
Electroqumica
Cintica Electroqumica
4. Sobretensin de activacin
Electroqumica
Cintica Electroqumica
CATIN
NODO CTODO
DIFUSIN Zn2+
Cseno Cseno
Zn2+ Cu2+
C DIFUSIN Cu2+
Zn u
Seno de la Seno de la
disolucin disolucin
Zn 2+ Cu 2+
Zn2+ Cu2+
Los iones debern desplazar parcial o totalm. las molculas de agua adsorbidas en la
superficie metlica.
Los iones debern deshidratarse, al menos parcialmente, para acercarse a la superficie metlica
Los iones positivos si se reducen al estado metlico, se incorporan a la red cristalina del
metal mediante una serie de pasos ( proceso de cristalizacin).
Electroqumica
Cintica Electroqumica
Electroqumica
Cintica Electroqumica
Fe3+ + 1 e- Fe2+
Transferencia de carga lenta
Sobretensin de activacin
Fe3+ + 1 e- Fe2+
Transferencia de carga rpida
Sobretensin de difusin
Electroqumica
Cintica Electroqumica
4. Sobretensin de activacin
Ec. de Butler-Volmer
Casos particulares
Electroqumica
Cintica Electroqumica
4. Sobretensin de activacin
M M M
M M
t= 0
OXIDACIN A A+ + 1e-
3) El ion A+ es ms estable en el metal que en la disolucin (G0f>0), por lo tanto los iones
A+ pasaran de la disolucin al metal y los electrones al revs.
REDUCCIN
A+ + 1e- A
Electroqumica
Cintica Electroqumica
4. Sobretensin de activacin
Para t=0 q M = qS = 0
velocidad qumica, no existe campo elctrico y vendr dada por la teora de
velocidades absolutas (TVA).
Gq
Reduccin
Gq
Oxidacin
es la concentracin de iones
4. Sobretensin de activacin F
A+ + 1e- A Gq
F
La velocidad de reduccin
A medida que el potencial se hace mas positivo, disminuye, ( Ms crece). Llegara a ser
cero. Sin embargo, el campo elctrico que impide la transferencia de los iones de la disolucin
al electrodo, favorecer la transferencia en sentido inverso, es decir la oxidacin o movimiento
de los iones positivos del electrodo a la disolucin.
Ge = Gq + F - F = Gq + (1- ) F
Ge
Ge Gq
Gq
A+ + 1e- A
1 mol iones 1mol e- (F) 1 mol atomos
? Q= Ixt
Electroqumica
Cintica Electroqumica
Oxidacin
Reduccin
Electroqumica
Cintica Electroqumica
M
M
la sobretensin de activacin
Electroqumica
Cintica Electroqumica
Casos particulares:
Para =0 i =0
Las densidades de corriente de oxidacin y de reduccin son
iguales y la densidad de corriente neta es cero. Estamos en el
potencial de equilibrio.
Electroqumica
Cintica Electroqumica
Proceso reversible
interfase no polarizable
2) i0 baja
La resistencia a la transferencia de
carga es grande
La interfase es polarizable.
Electroqumica
Cintica Electroqumica
Despejando
Electroqumica
Cintica Electroqumica
Tomando logaritmos
Electroqumica