BOLILLA 2

ENZIMAS DE OXIDO REDUCCION: La oxidacin en los

sistemas biolgicos. Oxidorreductasas: NAD y FAD
Deshidrogenasas. Protenas ferrosulfuradas. Coenzima
Q, Citocromo, Citocromo Oxidasa
TRANSPORTE ELECTRONICO- FOSFORILACION
OXIDATIVA: Cadena Respiratoria. Complejos.
Inhibidores y desacoplantes. Sntesis de ATP. Control
Respiratorio
Formacin de productos de reduccin parcial del
oxgeno. Mecanismos de defensa contra las especies
reactivas al oxgeno.
OTROS SISTEMAS DE TRANSPORTE: Sistema
Microsomal. Oxigenasas. Catalasas
METABOLISMO DE XENOBIOTICOS: Fase I y II.
 OXIDACIONES BIOLGICAS
Hace 2000 millones de aos, los procariotas (cianobacterias),
comenzaron a crear una atmsfera oxigenada.

El oxgeno que producan como producto de deshecho de la

fotosntesis desencaden una verdadera revolucin en el mundo
vivo.

Los organismos aerobios modernos transforman la energa del

enlace qumico de las molculas de alimentos, en energa del
enlace del ATP empleando oxgeno como aceptor final de los
electrones procedentes de los alimentos.

La utilizacin de oxgeno por parte de los organismos aerobios

proporciona enormes ventajas si los comparamos con formas de
vida anaerobias, debido a que la oxidacin aerobia de nutrientes
tales como glucosa y cidos grasos, proporciona una cantidad de
energa sustancialmente mayor que la fermentacin.
 La enorme diferencia de capacidad generadora de energa
entre los organismos aerobios y anaerobios est
directamente relacionada con las propiedades fsicas y
qumicas del oxgeno.

La primera de ellas es que el oxgeno se encuentra en

toda la superficie de la tierra.

La segunda es que el oxgeno difunde fcilmente a travs

de las membranas celulares, cosa que no ocurre con otros
aceptores de electrones.

Por ltimo, la molcula de oxgeno es muy reactiva de

modo que acepta fcilmente los electrones.

Esto tambin se relaciona con otra propiedad del oxgeno

que es su tendencia a formar metabolitos txicos.
 Desde el punto de vista qumico
OXIDACIN REDUCCIN

Ganancia de oxgeno Prdida de oxgeno

Prdida de electrones Ganancia de electrones

Prdida de hidrgeno Ganancia de hidrgeno

(en compuestos orgnicos)

Este principio de OXIDO- REDUCCIN se aplica a los sistemas

bioqumicos y es un concepto importante para la comprensin de la
naturaleza de las oxidaciones biolgicas.

El uso principal del OXGENO es en la RESPIRACIN

Y ESTE ES EL PROCESO POR EL CUAL LAS CLULAS OBTIENEN

ENERGA EN FORMA DE ATP
 EN LOS SISTEMAS REDOX
LOS CAMBIOS DE ENERGA LIBRE
PUEDEN EXPRESARSE EN TRMINOS DEL
POTENCIAL DE
OXIDACIN REDUCCIN

LAS ENZIMAS QUE INTERVIENEN EN LOS

PROCESOS REDOX
SE DENOMINAN

OXIDORREDUCTASAS
 Oxidorreductasas

Catalizan reacciones de oxido- reduccin

Ared + Box Aox + Bred

A : es el reductor o dador electrnico; en el curso

de la reaccin se oxida (pierde electrones)

B : es el oxidante o aceptor electrnico; en el curso

de la reaccin se reduce (gana electrones)

En las reacciones redox, siempre tienen que estar

presentes a la vez el aceptor y el dador electrnico
 Estas reacciones son fuertemente exergnicas,
en las cuales para evitar una liberacin brusca de energa,
no aprovechable por la clula,
se libera en forma fraccionada.
 DISTINTAS FORMAS EN QUE LA CELULA PUEDE TRANSFERIR
ELECTRONES

1.- Transferencia de 1 e-: Fe +++ Fe++

2.- Transferencia de un tomo de hidrgeno:
(H+ + e-): AH2 + B A + BH2

3.- Transferencia de un ion Hidruro (:H-)

AH2 + NAD+ A + NADH + H+

4.- Transferencia de e- desde un reductor

orgnico al oxgeno:
R-CH3 + O2 RCH2-OH
 TRANSPORTADORES DE ELECTRONES

En la mayora de las reacciones de oxidacin

celular, los electrones son transportados por
molculas que se reducen en los procesos
catablicos

Permitiendo as la conservacin de la energa

liberada por la oxidacin de los sustratos.
 Gran parte de los sustratos oxidados en el
organismo sufren deshidrogenacin.

Las reacciones de deshidrogenacin son

catalizadas por las

ENZIMAS DESHIDROGENASAS

En estas reacciones el hidrgeno es captado

por una coenzima.

Las coenzimas pueden ser:

- Nicotinamida (NAD o NADP)

- Flavina (FAD o FMN).
El sustrato oxidado pierde 2 hidrgenos, uno es captado por
el NAD reducindose y el otro aparece como H+ en el medio.
Espectros de absorcin Formas Reducidas (340nm)
Formas oxidadas (260nm)
 Estas coenzimas derivan
de la vitamina
riboflavina.
El anillo de isoaloxacina
se reduce
reversiblemente por la
Reducidas 570 nm aceptacin de 1 o 2
Oxidadas 450 nm tomos de hidrgeno,
que provienen de un
sustrato reducido.
Son cofactores que
actan como grupos
prostticos (unin
fuerte)
 OTROS TRANSPORTADORES DE ELECTRONES

- QUINONAS LIPOSOLUBLES UBIQUINONA Y

PLASTOQUINONA: transportan electrones
ubicndose en el medio apolar de las membranas.

- PROTENAS FERROSULFURADAS

- CITOCROMOS: poseen grupos prostticos

fuertemente unidos que experimentan oxidacin y
reduccin reversibles.
Es la Coenzima Q, una
Benzoquinona liposoluble
Con una larga cadena lateral
isoprenoide.

Molcula pequea que

difunde a travs de las
membranas.
Participan en la
transferencia de
1 e-por oxidacin
o reduccin de los
tomos de Fe.
Son protenas con un grupo
prosttico hemo unido a Fe.
Las mitocondrias poseen 3
tipos de Citocromos: a, b y c
Flujo de electrones en las oxido-reducciones
biolgicas
 LA MITOCONDRIA

FBRICA DE ENERGA CELULAR

ES EL SITIO DONDE TIENEN LUGAR

EL TRANSPORTE ELECTRNICO Y
LA FOSFORILACIN OXIDATIVA
 En los organismos, los nutrientes son
degradados para liberar la energa
contenida en sus estructuras.

Esta energa es capturada y transformada

en un tipo de energa qumica que pueda
ser utilizada por las clulas para la
realizacin de trabajo.

El modo de obtener energa de los

organismos aerobios es fundamentalmente
por medio de reacciones de oxidacin en la
que los nutrientes son degradados a CO2
y agua.
 CADENA DE TRANSPORTE ELECTRONICO

Los componentes de la cadena se encuentran

en la membrana mitocondrial interna.

Reciben equivalentes de reduccin de NADH

Y FADH2 producidos en la matriz.

Los componentes actan secuencialmente en

orden creciente segn sus potenciales de
reduccin.

La energa que se libera durante la

transferencia electrnica est acoplada a
varios procesos endergnicos entre los que
se destaca la sntesis de ATP.
 La cadena transportadora de
electrones

El NADH+H y el FADH2, obtenidos en el

ciclo de Krebs, van a entrar en una
cadena transportadora de electrones o
cadena respiratoria, donde pasan los
electrones, de una molcula reducida a
otra oxidada, hasta el aceptor final que
ser el oxgeno molecular, que al
reducirse formar agua.
 Localizacin

30ATP

32ATP
 Reacciones que proveen de NADH
a la cadena respiratoria

Piruvato deshidrogenasa

Isocitrato deshidrogenasa

CICLO DE KREBS
Malato deshidrogenasa

a-cetoglutarato deshidrogenasa
CR
Sustrato + NAD+ Producto + NADH + H
Reacciones de la cadena de transporte de
electrones

Con excepcin de la coenzima Q, todos los

miembros de esta cadena son protenas.

Pueden funcionar como enzimas como en el

caso de varias deshidrogenasas.

Pueden contener hierro como parte de su

centro hierro-azufre .

Los citocromos a y a3 contienen cobre.

 Componentes de la cadena respiratoria

Transportadores de electrones
-Coenzimas hidrosolubles:

NAD+ coenzimas de las deshidrogenasas

NADP+

FMN se unen covalentemente a flavoprotenas

FAD (grupo prosttico), transportan 2 e- y 2 H+

- Quinonas: Coenzima Q Ubiquinona, transportadores en medio

no acuoso (membrana), transporta 1 e- y libera 2 H+ a la matriz

- Citocromos b, c, c1, a y a3 : protenas con grupo prosttico hemo,

transportan 1 e-

- Protenas ferro-sulfuradas: protenas con Fe asociado a tomos

de S, transfieren 1 e- por oxidacin o reduccin del Fe
 Componentes de la Cadena de transporte
electrnico

Complejo enzimtico Grupos prostticos

Complejo I (NADH deshidrogenasa) FMN, FeS

Complejo II ( succinato deshidrogenasa) FAD, FeS

Complejo III (citocromo bc1) Hemo, FeS

Citocromo c Hemo

Complejo IV (citocromo oxidasa) Hemo, Cu

Complejo V (ATP sintasa)

La Cadena de Transporte de Electrones comprende
dos procesos:

1.- Los electrones son transportados a lo largo de la

membrana, de un complejo de protenas
transportadoras a otro.

2. Los protones son translocados a travs de la

membrana, desde el interior o matriz hacia el espacio
intermembrana de la mitocondria.

Esto constituye un gradiente de protones

El oxgeno es el aceptor terminal del electrn,

combinndose con electrones e iones H+ para
producir agua.
 La transferencia de electrones desde el NADH a
travs de la cadena respiratoria hasta el O2 es un
proceso altamente exergnico.

La mayor parte de esa energa se emplea para

bombear protones fuera de la matriz.

Por cada par de electrones transferidos al O2 los

complejos I y III bombean 4 H+ y 2 el complejo IV.

El complejo II no transfiere H+ ya que no atraviesa la

membrana interna como los dems.

As esta energa electroqumica generada por el

gradiente protnico impulsa la sntesis de ATP.
Flujo de electrones y protones a travs de los cuatro complejos
que forman la cadena respiratoria

El oxgeno es el aceptor terminal del electrn, combinndose con

electrones e iones H+ para producir agua.

I
I
II
I
I
 INHIBICION DEL TRANSPORTE
ELECTRNICO
Inhibidores del transporte electrnico
Inhiben solamente el transporte de e-

Inhibidores de la fosforilacin
Inhiben la sntesis de ATP, indirectamente el transporte
de e-

Desacoplantes
Impiden la sntesis de ATP pero no inhiben el transporte
de electrones. Actan como ionforos eliminando el
gradiente de protones.

Inhibidores de la translocasa
Inhiben la entrada de ADP y la salida de ATP desde la
mitocondria
ACCIN DE INHIBIDORES
 La cadena de transporte de electrones y la fosforilacin
oxidativa estuvieron separadas conceptualmente por mucho
tiempo.

Las observaciones sobre la formacin del ATP hacan pensar

a los investigadores en un intermediario fosforilado de la
reaccin.

En 1961 Peter Mitchell propuso la Hiptesis Quimiosmtica:

EL INTERMEDIARIO ENERGTICO NECESARIO PARA LA

FORMACIN DEL ATP (O FOSFORILACIN DEL ADP), ES LA
DIFERENCIA EN LA CONCENTRACIN DE PROTONES A
TRAVS DE LA MEMBRANA
 PETER DENNIS MITCHELL (1920 - 1992)

-Interesado inicialmente en la penicilina, a partir

de 1961 trabaj en el estudio sobre el
almacenamiento de la energa en los seres vivos para
ser posteriormente transportada a los puntos de
utilizacin por medio de las molculas de ATP.

-As la energa liberada por el traslado de electrones

en la cadena respiratoria se conserva mediante la
fosforilacin del ADP, que se convierte nuevamente
en ATP, proceso denominado FOSFORILACIN
OXIDATIVA.

-En 1978 fue galardonado con el Premio Nobel de

Qumica por sus trabajos sobre el INTERCAMBIO DE
ENERGA BIOLGICA MEDIANTE LA TEORA DE LA
QUMICA OSMTICA.