Captulo 6

Termoqumica
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La energa es la capacidad para realizar trabajo

- La energa radiante proviene del Sol y es la

fuente de energa primaria de la Tierra.
- La energa trmica es la energa asociada con el
movimiento arbitrario de tomos y molculas.
- La energa qumica es la energa almacenada
dentro de los enlaces de las sustancias qumicas.
- La energa nuclear es la energa almacenada
dentro del ncleo por los neutrones y protones en
el tomo.
- La energa potencial es la energa disponible
en virtud de la posicin de un objeto.
6.1
 Cambios de energa en reacciones qumicas
El calor es la transferencia de energa trmica entre dos cuerpos que
estn a temperaturas diferentes.

La temperatura es una medida de la energa

trmica
temperatura = energa trmica

900C
400C
mayor energa trmica
6.2
La termoqumica es el estudio de cambio de calor de
reacciones qumicas.
El sistema es la porcin especfica del universo que es de
inters en el estudio.

abierto cerrado aislado

Intercambio: masa y energa energa nada
6.2
Un proceso exotrmico es cualquier proceso que emite calor -
transfiere la energa trmica del sistema al entorno o vecindad.

2H2 (g) + O2 (g) 2H2O (l) + energa

H2O (g) H2O (l) + energa

Un proceso endotrmico es cualquier proceso en el que el

entorno tiene que suministrar calor al sistema.

Energa + 2HgO (s) 2Hg (l) + O2 (g)

Energa + H2O (s) H2O (l)

6.2
Exotrmico Endotrmico

6.2
La termodinmica es el estudio de la interconversin del
calor y otras clases de energa.
Las funciones de estado son las propiedades que estn
determinadas por el estado fsico del sistema,
independientemente de cmo se alcanz esa condicin.
energa, presin, volumen, temperatura

DE = Efinal - Einicial
DP = Pfinal - Pinicial

DV = Vfinal - Vinicial
DT = Tfinal - Tinicial
La energa potencial del excursionista 1 y el
excursionista 2 es la misma aun cuando ellos
tomaron caminos diferentes.
6.3
 Primera Ley de Termodinmica - la energa
puede ser convertida de una forma a otra, pero no
puede ser creada o destruida.

DEsistema + DEentorno = 0
o
DEsistema = -DEentorno

C3H8 + 5O2 3CO2 + 4H2O

Reaccin qumica exotrmica

Energa qumica liberada por combustin = Energa absorbida por el entorno

sistema entorno 6.3
Expresin matemtica de la primera ley DEsistema
DE = q + w
DE es el cambio en la energa interna del sistema
q es el cambio de calor entre el sistema y el entorno
w es el trabajo hecho por el sistema
w = -PDV cuando un gas se expande en contra de una presin
externa constante

6.3
 Trabajo realizado sobre el sistema
w=Fxd

w = -P DV DV > 0

PxV=
F
x d3 = F x d = w -PDV < 0
d2
wsistema < 0

El trabajo
no est en
funcin de
un estado!

Dw = wfinal - winicial

inicial final 6.3

 Una muestra de nitrgeno se expande de un volumen
de 1.6 L a 5.4 L. Cul ser el trabajo en Joules
realizado por el gas si se expande a) contra el vaco b)
contra una presin constante de 3.7 atm?
w = -P DV

a) DV = 5.4 L 1.6 L = 3.8 L P = 0 atm

W = -0 atm x 3.8 L = 0 Latm = 0 Joules

b) DV = 5.4 L 1.6 L = 3.8 L P = 3.7 atm

w = -3.7 atm x 3.8 L = -14.1 Latm

101.3 J = -1430 J
w = -14.1 Latm x
1Latm
6.3
 La qumica en accin: Formacin de nieve

DE = q + w

q=0

w < 0, DE < 0

DE = CDT

DT < 0, NIEVE!
Entalpia y Primera Ley de la Termodinmica
DE = q + w
A presin constante:
q = DH y w = -PDV
DE = DH - PDV
DH = DE + PDV

6.4
Entalpia (H) es la cantidad de calor liberado o absorbido en condiciones
de presin constante

DH = H (productos) H (reactivos)
DH = calor liberado o absorbido a presin constante

Hproductos < Hreactivos Hproductos > Hreactivos

DH < 0 DH > 0 6.4
 Ecuaciones termoqumicas

Es DH negativo o positivo?

El sistema absorbe calor

Endotrmico

DH > 0

Cada mol de hielo que se funde a 00C y 1 atm

absorbe 6.01 kJ

H2O (s) H2O (l) DH = 6.01 kJ

6.4
 Ecuaciones termoqumicas

Es DH Negativo o positivo?

El sistema emite el calor

Exotrmico

DH < 0

Para cada mol de metano que se quema a 250C y 1

atm se liberan -890.4 KJ

CH4 (g) + 2O2 (g) CO2 (g) + 2H2O (l) DH = -890.4 kJ

6.4
 Ecuaciones termoqumicas

Los coeficientes estequiomtricos siempre se refieren al

nmero de moles de una sustancia
H2O (s) H2O (l) DH = 6.01 kJ

Si se invierte una reaccin, el signo de H tambin se

invierte
H2O (l) H2O (s) DH = -6.01 kJ

Si se multiplican ambos lados de la ecuacin por un

factor, entonces H deben multiplicarse por el mismo
factor.
2H2O (s) 2H2O (l) DH = 2 x 6.01 = 12.0 kJ

6.4
 Ecuaciones termoqumicas

Los estados fsicos de todos los reactivos y productos deben

ser especificados en ecuaciones termoqumicas.

H2O (s) H2O (l) DH = 6.01 kJ

H2O (l) H2O (g) DH = 44.0 kJ

Cunto calor se libera al quemar 266 g de fsforo blanco

(P4) en el aire?
P4 (s) + 5O2 (g) P4O10 (s) DH = -3013 kJ

1 mol P4 3013 kJ
266 g P4 x x = 6470 kJ
123.9 g P4 1 mol P4

6.4
 Comparacin entre DH y DE

2Na (s) + 2H2O (l) 2NaOH (ac) + H2 (g) DH = -367.5 kJ/mol

DE = DH - PDV At 25 0C, 1 mol H2 = 24.5 L a 1 atm
PDV = 1 atm x 24.5 L = 2.5 kJ

DE = -367.5 kJ/mol 2.5 kJ/mol = -370.0 kJ/mol

6.4
El calor especfico (s) de una sustancia es la cantidad de
calor (q) requerido para elevar la temperatura de un gramo de
la sustancia en un grado Celsius
La capacidad calorfica (C) de una sustancia es la cantidad
de calor (q) requerido para elevar la temperatura de una masa
dada (m) de sustancia en un grado Celsius.
C=mxs

Calor (q) absorbido o liberado:

q = m x s x Dt
q = C x Dt
Dt = tfinal - tinicial

6.5
 Cunto calor es emitido cuando se enfra una barra de
hierro de 869 g desde 940C hasta 50C?

C de Fe = 0.444 J/g 0C

Dt = tfinal tinicial = 50C 940C = -890C

q = mcDt = 869 g x 0.444 J/g 0C x 890C = -34,000 J

6.5
 Calormetro a volumen constante

qsistema = qagua + qbomba + qrxn

qsistema = 0
qrxn = - (qagua + qbomba)
qagua = m x s x Dt
qbomba = Cbomba x Dt

Reaccin a V constante
DH = qrxn
DH ~ qrxn
No entra ni sale nada de calor!
6.5
 Calormetro a presin constante

qsistema = qagua + qcal + qrxn

qsistema = 0
qrxn = - (qagua + qcal)
qagua = m x s x Dt
qcal = Ccal x Dt

Reaccin a P constante
DH = qrxn
No sale ni entra nada de calor!
6.5
6.5
 La qumica en accin
Valores de combustible de productos alimenticios y otras sustancias

C6H12O6 (s) + 6O2 (g) 6CO2 (g) + 6H2O (l) DH = -2801 kJ/mol

1 cal = 4.184 J
1 Kcal = 1000 cal = 4184 J

Sustancia DHcombustin (kJ/g)

Manzana -2

Carne -8

Cerveza -1.5

Gasolina -34
 Por qu no hay ningn modo de medir el valor
absoluto de la entalpa de una sustancia? Debo medir
el cambio de entalpa para cada reaccin de inters?

Establezca una escala arbitraria con la entalpa estndar de

formacin (DHf0) como punto de referencia para todas las
expresiones de entalpa.

Entalpa estndar de formacin (DH0) es el cambio de calor que

f
ocurre cuando se forma un mol de cualquier compuesto a partir de sus
elementos puros a una presin de 1 atm.

La entalpa estndar de formacin de cualquier elemento en su forma

ms estable es igual a cero.

DH0f (O2) = 0 DH0f (C, grafito) = 0

DH0f (O3) = 142 kJ/mol DH0f (C, diamante) = 1.90 kJ/mol
6.6
6.6
La entalpa estndar de reaccin (H0)rxn es la entalpa de
una reaccin a 25C y 1 atm.

aA + bB cC + dD

DH0rxn = [ cDH0f (C) + dDH0f (D) ] - [ aDH0f (A) + bDH0f (B) ]

DH0rxn = S nDH0f (productos)- S mDHf0 (reactivos)

Ley de Hess: Cuando los reactivos son convertidos a

productos, el cambio de entalpa es el mismo si la reaccin
ocurre en un paso o en una serie de pasos.

(La entalpa es una funcin de estado. No importa el

camino tomado, solamente los estados inicial y final.)
6.6
C (grafito) + 1/2O2 (g) CO (g)
CO (g) + 1/2O2 (g) CO2 (g)
C (grafito) + O2 (g) CO2 (g)

6.6
 Calcule la entalpa estndar de formacin de CS2 (l) a partir de las
siguientes reacciones

C(grafito) + O2 (g) CO2 (g) DH0 rxn

= -393.5 kJ
S(rmbico) + O2 (g) SO2 (g) DH0rxn = -296.1 kJ
CS2(l) + 3O2 (g) CO2 (g) + 2SO2 (g) DHrxn
0 = -1072 kJ

1. Escribir la reaccin de formacin para CS2

C(grafito) + 2S(rmbico) CS2 (l)

2. Sumar las tres ecuaciones algebraicamente.
C(grafito) + O2 (g) CO2 (g) DH0 rxn = -393.5 kJ
2S(rmbico) + 2O2 (g) 2SO2 (g) DH0rxn = -296.1x2 kJ
+ CO2(g) + 2SO2 (g) CS2 (l) + 3O2 (g) DHrxn
0 = +1072 kJ

C(grafito) + 2S(rmbico) CS2 (l)

6.6 DH 0 = -393.5 + (2x-296.1) + 1072 = 86.3 kJ
rxn
El benceno (C6H6) se quema en presencia de aire para producir
el dixido de carbono y el agua lquida. Cunto calor se libera
por cada mol de benceno quemado? La entalpa estndar de
formacin del benceno es 49.04 kJ/mol.

2C6H6 (l) + 15O2 (g) 12CO2 (g) + 6H2O (l)

DH0rxn = S nDH0f (productos)- S mDHf0 (reactivos)

DH0rxn = [ 12DH0f (CO2) + 6DH0f (H2O)] - [ 2DH0f (C6H6)]

DH0rxn = [ 12x393.5 + 6x187.6 ] [ 2x49.04 ] = -5946 kJ

-5946 kJ
= - 2973 kJ/mol C6H6
2 mol

6.6
 La qumica en accin: Cmo se defiende el escarabajo

C6H4(OH)2 (ac) + H2O2 (ac) C6H4O2 (ac) + 2H2O (l) DH0 = ?

C6H4(OH)2 (ac) C6H4O2 (ac) + H2 (g) DH0 = 177 kJ/mol

H2O2 (ac) H2O (l) + O2 (g) DH0 = -94.6 kJ/mol

H2 (g) + O2 (g) H2O (l) DH0 = -286 kJ/mol

DH0 = 177 - 94.6 286 = -204 kJ/mol

Exotrmico!
La entalpa de disolucin (DHsoln) es el calor generado o
absorbido cuando un mol de soluto se disuelve en una cierta
cantidad de solvente.
DHsoln = Hsoln - Hcomponentes

Qu sustancia(s) podra(n)
usarse para fundir el hielo?

Qu sustancia(s) podra(n)
usarse para enfriar?

6.7
 Proceso de disolucin para el NaCl

DHsoln = Paso 1 + Paso 2 = 788 784 = 4 kJ/mol

6.7