648, CAPITULO 14 Equilibrio quimico Ce A TUPC, la constante de equilibrio K. para la eeaceiga 7 Va Nig) + 3Hs(e) = 2NE) es de 2.37 X 107. En cierto experimento, las concentraciones de equilibria son: [Na] = 0.683 M, [H,] = 8.80 M y [NEls] = 1.05 Mf. Suponga que se alade cierta cantidad de NH, a la mezcla de modo que su concentracida aumenta a 3.65 M. a) Utilice el principio de Le Kh (Chitelier para predecie en qué direcciGn se desplazaré la reaccién neta para alcanzar un revo equilibrio. b) Confirme su prediecién calculando el cociente de reaceisn Q. y compa- ee. ando su valor con el de K Estrategia a) ;Cual es la perturbacién aplicada al sistema? {Como se ajusta el sistema para ‘compensar Ia perturbaciin? &) En el instante en que se aflade un poco de NH, el sistema ‘deja de estar en equilibrio, ;Cémo se calcula Q, para la reaccién en este punto? {De qué manera la comparacidn entre Q. y K, aporta datos acerca de la direccidn de la reaccién neta ‘para alcanzar el equilibsio? Concentrlén Tiempo Solueién a) La tensi6n aplicada al sistema es la adicién de NH5, Para contrarrestar este Figura 14.8 Cambios en ta efecto, una parte del NHls reacciona para producir Ny y Hy hasta que se establece un ‘concentracién dol He, Ne y NH ‘nvevo equilibrio. Por lo tanto, la reaccién neta se desplaza de derecha a izquienda, es ‘después de la accion da NH @ decir, la mezcla de equilbrio. Cuando ‘50 establece of nuavo equiibrio, todas las coneentracionas Ni) + 3H,(¢) — 2NH@) cambian pero K, permanece igual ‘cobioo a que la temperatura +) AA instante en el que se aftade un poco de NH), el sistema deja de estar en equilbrio. El permanece constante coxiente de reaccidn esté dado por INH ENalolHle 3.65)? (0.683)(8.80)° = 2.86 x 107 Como este valor es mayor @ 2.37 X 107 la reaceidn neta se desplaza de derecha a inquierda hasta que Q, se haga igual a K. En Ia figura 14.8 se muestran los cambios cualitativos en las coneentraciones de las especies Problema similar: 14.46, reactivas. Ejercicio de préctica A 430°C, la constante de equilibrio (K) para la reacciGn NOC) + Ox(g) —= INO) es de 1.5 X 10%. En un experimento, las presiones iniciales de NO, Os y NO; son dé 2.1 X 10° atm, 1.1 10° atm y 0.14 ate, respectivamente. Caleule Op y prediga en qué diree- cidn se desplazaré la reaccién neta para alcanzar el equilibrio.ee etilenglicol (EG), CH.(OH)CH{OH), es un anticongelante comiiamente utilizado en auto- ndviles. Es soluble en agua y bastante no volitil (p. eb. 197°C). Calcule el punto de conge- acién de una disolucién que contenga 651 g de esta sustancia en 2 505 g de agua. ;Debe santener esta sustancia en el radiador de su automévil durante el verano? La masa molar del tilenglicol es de 62.01 g. Estrategia Este problema pide quie se encuentre la disminucién del punto de congelacién je la disolucién AT, = Kym se desea caleular ‘se necesita encontrar a informacién proporcionada permite calcular la molalidad de la disolucién y con base en 4 tabla 12.2 se encontrard el valor de K; para el agua. jolucidn Para encontrar el valor de la molalidad de Ia disolucidn necesitamos conocer el \imero de moles de EG y la masa del disolvente en kilogramos. Encontramos la masa molar jel EG, convertimos la masa del disolvenite en 2.505 kg, y la molalidad se calcula como igue: 1 mol EG 651 EO x OT ee __ moles de soluto mm * qnasa de disolwente (ke) _ 105 mol EG 2.505 kg H,0 = 10.5 mol EG = 4.19 mol EG/kg H,0 = 419m "on base en la ecuacién (12.7) y en la tabla 12.2 escribimos: AT, = Kym = (1.86°C/m)(4.19 m) = 77°C Jebido a que el agua pura se congela a 0°C, la disolucién se congelard a (0 -7.79)°C 0 -7.79°C. Podemos calcular la elevacién del punto de ebullicién de la forma siguiente: AT, = Kyun = (0.52°Chm)(4.19 m) = 22°C ebido a que la disolucién hervird a (100 + 2.2)°C. © 102.2°C, serfa preferible dejar el anti- ongelante en él radiador del automdvil en verano para evitar la ebullicién de la disolucién. jjercicio de préictica Calcule el punto de ebullicién y el punto de congelacién de una isolucién que contenga 478 g de etilenglicol en 3 202 ¢ de agua.LS La presién osmotica de una disolucién de yoduro de potasio (KI) 0.010 M a 25°C es de 0.465 atm. Calcule el factor de van’t Hoff para cl KI a esta concentracién. Estrategia Observe que el KI es un electrélito fuerte, ast que esperamos que se disocie completamente en disolucién. Si es asi, su presin osmética seria 2(0.010 M)(0.0821 L + atm/K + mol)(298 K) = 0.489 atm Sin embargo, la presién osmética medida es tan s6lo de 0.465 atm. La presién osmética menor gue la pronosticada significa que hay formacién de pares iénicos, la cual reduce el niimero de particulas de soluto (iones K* y I”) en disolucién. Solucién A partir de la ecuacién (12.12) tenemos f= ‘MRT = 0.465 atm (0.010) (0.0821 L + atm/K + mol)(298 K) = 1.90 Ejercicio de préctica La disminucién del punto de congelacién de una disolucién de MgSO, 0.100 m es de 0.225°C. Calcule el factor de Van’t Hoff del MgSO, a esta concentracién.Se prepara una disolucién disolviendo 35,0 g de hemoglobina (Hb) en suficiente agua para obtener un volumen de 1 L. Si la presién osmatica de la disolucién es de 10.0 mmHg a 25°C, calcule la masa molar de la hemoglobina. Estrategia Se nos pide calcular la masa molar de Ia Hb. Los pasos son similares a los del ejemplo 12.10. A partir de la presién osmética de la disolucién, calculamos su molaridad, Después, con la molaridad determinamos el mimero de moles en 35.0 g de Hb y, por lo tanto, su masa molar. {Qué unidades debemos utilizar para a y la temperatura? Solucién La secuencia de conversiones es la siguiente: presién osm6tica —> molaridad ——> nimero de moles —~ masa molar En primer lugar calculamos la molaridad por medio de la ecuacién (12.8) a = MRT = M=— RT 1 atm - 10.0 mmHg * 365 samt © (0.0821 L + atm/K + mol)(298 K) = 5.38 x 10M El volumen de la disolucién es de 1 L, asf que debe contener 5.38 x 107* moles de Hb. Utilizamos esta cantidad para calcular la masa molar: masa de Hb masa molar de Hb masa de Hb moles de Hb _ 350g ~ 5.38 x 10~ mol = 651 X 10° g/mol masa de Hb = masa molar de Hb =Ejercicio de practica Suponiendo que no hay cambios en Ia temperatura y presidn, calcule el volumen de O3 (en litros) necesario para la combustién completa de 14.9 L de butano (CaHio): 2CHio(g) + 1302(g) —* 8CO,(g) + 10H,0(/) LC La azida de sodio (NaN;) se usa en bolsas de aire en algunos autom6viles. El una colisién desencadena la descomposicién de la NaN; de la siguiente manera: ypacto de 2NaN;(s) —> 2Na(s) + 3N2(g) El nitrdgeno gaseoso producido infla répidamente la bolsa que se encuentra entre el conduc- tor y el parabrisas. Calcule el volumen de N; generado a 80°C y 823 mmHg por Ia descom- posicién de 60.0 g de NaN, Estrategia En ta ecuaci6n balanceada vemos que 2 moles de NaN; = 3 moles Np, de manera que el factor de conversion entre NaNa y No es 3. mol No 2 mol NaN; Debido a que se proporciona la masa de NaN, podemos calcular el mimero de moles de NaN; y por lo tanto el niimero de moles de Nz producidos. Por ultimo, podemos calcular el volumen de N, mediante la ecuaci6n del gas ideal. Solucién En primer lugar calculamos el ntimero de moles de N; producido por 60.0 g de NaN; mediante la siguiente secuencia de conversiones gramos de NaN; —> moles de NaN; —* moles de Nz de manera que 1molNaNy | 3 mol N2 65.02 g-NaN; 2 molNaNy moles deN, 60.0 g- NaN; x = 138 mol Np E] volumen de 1.38 moles de N2 se obtiene mediante la ecuacién del gas ideal: _ mT _ (1.38 mol)(0.0821 L + atm/K + mol) (80 + 273 K) P (823/760) atm = 369L v Ejercicio de préctica La ecuacién para la degradacién metabélica de la glucosa (C,H,;0,) es la misma que la ecuaci6n para la combustién de glucosa en aire: CoH 206s) + 6022) —> 6CO2g) + 6HO(I) Calcule el volumen de CO, producido a 37°C y 1.00 atm cuando se consumen 5.60 g de glucosa en Ia reaccién.Dads la ecuacién termoguimica 280.(g) + O(g) —> 280g) AN = -198.2 kI/moles calcule el calor emitido cuando $7.9 g de SO, (masa molar = 64.07 g/mol) se convierte en SO, Estrategia La ecuaci6n termoquimica muestra que por cada 2 moles de SO, que reaceionan, se desprenden 198.2 KJ de calor (observe el signo negativo). Por lo tanio, el factor de conversién es 2 2 moles SO; {Cuintos moles de SQ; hay en 87.9 g de $O;? {Cudl es el factor de conversién entre gramos y moles? Salucién Primero, debemos calcular el nimero de moles de SO, en 87.9 g de compuesto y despucs hallar el nimero de kilojoules que produjo la reacciGn exotérmica. La secuencia de las conversiones es: gramos de SO, —? moles de SO, — Kilojoules de calor generado Por lo tanto, el cambio de entalpia de esta reaccin est dado por Lmol56; | =198.2kI AH = 875.250: % (17 ese: * DmoleeSOT = 136k) y el calor liberado a los alrededores es de 136 kJ. Verificacién Como 87.9 g es menos que el doble de la masa molar de SO; (2 * 64.07 g) como se muestra en la ecuacién termoquimica anterior, esperamos que el calor libetado sea menor a 198.2 KI. Ejercicio de préctica Calcule el calor emitido cuando se queman 266 g de féstoro blanco (P4) en aire, de acuerdo con la ecuacién Pa(s) + 50:(g) —> POjo(s) AH = —3013 kI/mol