CCL2311.

Clase 19
Reacciones Redox

Repaso de clculo de estados de oxidacin (E.O)

Ejercicio:
Considerando los nmeros de oxidacin del hidrgeno
igual a +1, oxigeno igual a -2 y fluor igual a -1. Calcule
el nmero de oxidacin de los otros tomos en los
siguientes compuestos:
a)H2Se
b)HNO3
c)H2SO4
d)CaF2
e)MnO2
f)Mn2O7
g)PCl

Solucin:
Considerando los nmeros de oxidacin del hidrgeno
igual a +1, oxigeno igual a -2 y fluor igual a -1.
a)H2Se, el estado de Se es -2
b)HNO3, el estado del N es +5
c)H2SO4, el estado del S es +6
d)CaF2, el estado del Ca es +2
e)MnO2, el estado del Mn es +4
f)Mn2O7, el estado del Mn es +7
g)PCl3, el estado del P es +3
h)POCl3, el estado del P es +5
3

Ajuste de reacciones en medio cido:

Los tomos de O que se ganen en la oxidacin provienen del
H2O y los que se pierdan en la reduccin van a parar al H 2O.
Los tomos de H provienen del cido
Ejemplo: KMnO4 + H2SO4 + KI MnSO4 + I2 + K2SO4 + H2O
Paso 1: Identificar los tomos que cambian su E.O.:
+1 +7 2

+1 +6 2 +1 1 +2 +6 2
0 +1 +6 2
+1 2
KMnO4 + H2SO4 + KI MnSO4 + I2 + K2SO4 + H2O

Molculas o iones existentes en la disolucin: KMnO 4, H2SO4,

KI, MnSO4, K2SO4 y tanto I2 como H2O estn sin disociar.
4

KMnO4 + H2SO4 + KI MnSO4 + I2 + K2SO4 + H2O

Paso 2: Escribir semi-reacciones:
Oxidacin:
Oxidacin 2 I I2 + 2e
Reduccin:
Reduccin MnO4 + 8 H+ + 5e Mn2+ + 4 H2O
Los 4 tomos de O del MnO4 han ido a parar al H 2O, pero
para formar sta se han necesitado adems 8 H +.
Paso 3: Ajustar el n de e- de forma que al sumar las dos
semi-reacciones, stos desaparezcan:
Oxidacin:
Oxidacin 5 x (2 I I2 + 2e)
Reduccin:
Reduccin 2 x (MnO4 + 8 H+ + 5e Mn2+ + 4 H2O
R. global:
global 10 I + 2 MnO4
H+ + 10 e

5 I2 + 2 Mn2+ + 8 H2O + 16
5

KMnO4 + H2SO4 + KI MnSO4 + I2 + K2SO4 + H2O

Paso 4: Escribir la reaccin qumica completa utilizando
los coeficientes encontrados y aadiendo las molculas
o iones que no intervienen directamente en la reaccin
redox:
2 KMnO4 + 8 H2SO4 +10 KI 2 MnSO4 + 5 I2 + 6
K2SO4 + 8 H2O
La 6 molculas de K2SO4 (sustancia que no interviene
en la reaccin redox) se obtienen por tanteo.

Ajuste de reacciones en medio bsico:

Los tomos de O que se ganan en la oxidacin y
pierdan en la reduccin provienen de los OH,
necesitndose tantas molculas de H2O como tomos
de
O) +
seKClOganen
Por
Cr (SO
+ KOH o
K pierdan.
CrO + KCl +
K SOejemplo:
+HO
2

4 3

Paso 1: Identificar los tomos que cambian su E.O.:

+3 +6 2

+1 +5 2 +12 +1 +1 +6 2
2

+1 1 +1 +6 2 +1

Cr2(SO4)3 + KClO3 + KOH K2CrO4 + KCl + K2SO4 + H2O

Molculas o iones existentes en la disolucin: Cr2(SO4)3,
KClO3, KOH, K2CrO4, KCl, K2SO4, H2O est sin disociar.

Cr2(SO4)3 + KClO3 + KOH K2CrO4 + KCl + K2SO4 + H2O

Paso 2: Escribir semi-reacciones:
Oxidacin:
Oxidacin Cr3+ + 8 OH CrO42 + 4 H2O + 3e
Los 4 tomos de O que se precisan para formar el CrO 4
provienen de los OH existentes en el medio bsico. Se
necesitan el doble pues la mitad de stos van a parar al
H2O junto con todos los tomos de H.
Reduccin:
Reduccin ClO3 + 3 H2O + 6e Cl + 6 OH
Se precisan tantas molculas de H2O como tomos de O se
pierdan. As habr el mismo n de O e H.

Cr2(SO4)3 + KClO3 + KOH K2CrO4 + KCl + K2SO4 + H2O

Paso 3: Ajustar el n de electrones de forma que al sumar
las dos semi-reacciones, stos desaparezcan:
Oxidacin:
Oxidacin 2 x (Cr3+ + 8 OH CrO42 + 4 H2O + 3e)
Reduccin:
ClO3 + 3 H2O + 6e Cl + 6 OH
Reduccin
R. global:
global 2 Cr3+ + 10 OH + ClO3 2 CrO42 + 5 H2O + Cl
Paso 4: Escribir la reaccin qumica:
Cr2(SO4)3 + 10 KOH + 1 KClO3 2 K2CrO4 + 5 H2O + 1 KCl +
3 K2SO4
La 3 molculas de K2SO4 (sustancia que no interviene en la
reaccin redox) se obtienen por tanteo.
9

Ejercicios:
1. Considere la reaccin en solucin acuosa cida entre
el permanganato de potasio (KMnO4)y oxalato de
sodio (Na2C2O4)
a) Cules son las semi-reacciones?
a) Escriba la reaccin global

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a) Las semi-reacciones son:

MnO4-(aq) Mn2+(aq)
C2O42-(aq) 2CO2(g)
b) Para balancear las eacuaciones se debe considerar
que la solucin es cida, por lo que se tendr:
8H+ + MnO4-(aq) Mn2+(aq) + 4H2O
Hay una carga 7+ en el lado izquiero y 2+ en el
derecho. Por lo que se necesitan 5 e- en el lado
izquierdo
5e- + 8H+ + MnO4-(aq) Mn2+(aq) + 4H2O

11

Para la reaccin del oxalato, hay una carga 2- en el

lado izquierdo y 0 en el derecho, por lo que se
necesitan 2 e-:
C2O42-(aq) 2CO2(g) + 2ePara balancear los 5 e- del permanganato y 2e0 del
oxalato, se necesitan 10e- en ambos lados, por lo
que las semi-reacciones deben ser amplificadas!
10e- + 16H+ + 2MnO4-(aq) 2Mn2+(aq) + 8H2O
5C2O42-(aq) 10CO2(g) + 10eAs, se obtiene:
12

2. Un mtodo conveniente para la preparacin de xido

ntrico (NO) es utilizarla oxidacin de cobre metlico
(Cu) por la accin del in nitrato (NO3-) en medio cido.
a)Plantear las semi-reacciones
b)Balancear las ecuaciones correspondientes por el
mtodo in electrn

13

a) Las semi-reacciones son:

Oxidacin: Cu Cu2+ + 2eReduccin: NO3- + 3e- NO
b) Para balancear las semi-reacciones, la de oxidacin
ya est balanceada, pero en la de reduccin:
Oxidacin: Cu Cu2+ + 2eReduccin: NO3- + 4H+ + 3e- NO + 2H2O
Luego, se debe ajustar las cargas:
Oxidacin: 3Cu 3Cu2+ + 6eReduccin: 2NO3- + 8H+ + 6e- 2NO + 4H2O
Y la reaccin global es: 3Cu + 2NO3- + 8H+ 3Cu2+14 +

3. Cuando se hace reaccionar permanganato de potasio

con cido clorhdrico se obtienen, entre otros
productos, cloruro de manganeso (II) y cloro molecular.
a)

Ajuste

complete

la

reaccin.

b) Calcule los pesos equivalentes del oxidante y del

reductor.
Datos: K=39,1; Mn=54,9; O=16,0; Cl=35,5; H= 1,0. R
= 0,082 atm L K-1 mol-1.

15

a) Oxidacin: (2 Cl Cl2+ 2 e)5

Reduccin: (MnO4 + 8 H+ + 5 e Mn2+ + 4 H2O)2
R. global: 2 MnO4 + 16 H+ + 10 Cl 2 Mn2+ + 5 Cl2
2 KMnO4 + 16 HCl 2 MnCl2 + 8 H2O + 5 Cl2 +2
KCl
b) Masa equivalente
2 KMnO4 + 16 HCl 5 Cl2 + 2 MnCl2 + 8 H2O +2 KC
Oxidante: KMnO4 (158/5) g/eq = 31,6 g/eq
Reductor: HCl
(36,5/1) g/eq = 36,5 g /eq
16

Valoracin redox
Est basada en la reaccin redox
entre el analito (sustancia de
concentracin desconocida) y el
valorante.
En una valoracin redox a veces es
necesario el uso de un indicador
redox que sufra un cambio de color,
un potencimetro y un electrodo de
referencia para determinar el punto
de equivalencia o final, ya que se
mide el potencial (V) como una
medida de cmo transcurre la
transferencia de e- entre el
reductor y oxidante
-

Vox [oxidante ] b ( n e perd) = Vred [reductor ] a (n e- gan.)

17

18

Al igual que en cido-base, se usa la

masa equivalente y normalidad.
Para calcular la masa equivalente
de una sustancia oxidante o
reductora hay que dividir su masa
molecular por el n de e ganados o
perdidos:
De
esta
manera:
neq(oxidante ) = neq(reductora), es
decir:
M
M eq =
n de e
Para saber cual es la masa
equivalente, adems de saber de
qu sustancia se trata, es necesario
conocer en qu sustancia se
transforma (semi-reaccin).
Vox N ox = Vred N red

Ejercicios
1. Se valoran 50 ml de una disolucin de FeSO4
acidificada con H2SO4 con 30 ml de KMnO4 0,25 M. Cul
ser la concentracin del FeSO4 si el MnO4 pasa a Mn2+?

Reduccin:
Reduccin MnO4 + 8 H+ + 5e Mn2+ + 4 H2O
Oxidacin: Fe2+ Fe3+ + 1e
Como el MnO4 requiere 5e para reducirse:
N (KMnO4) = 0,25 M / 5 = 0,05 N
neq(MnO4 ) = neq(Fe2+)
V (KMnO4) x N (KMnO4) = V (FeSO4) x N (FeSO4)
30 ml x 0,05 N
N (FeSO4) = = 0,75 N ;
50 ml

0,03 M
19

2. Considerando la reaccin entre el permanganato de

potasio con cido clorhdrico que permite la obtencin
de cloruro de manganeso (II) y cloro molecular.
a) Indique la reaccin global
b) Calcule el volumen de cloro, medido en condiciones
normales, que se obtendr al hacer reaccionar 100 g de
permanganato de potasio con exceso de cido
clorhdrico.
Datos: K=39,1; Mn=54,9; O=16,0; Cl=35,5; H= 1,0. R
= 0,082 atm L K-1 mol-1.

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a) Oxidacin: (2 Cl Cl2+ 2 e)5

Reduccin: (MnO4 + 8 H+ + 5 e Mn2+ + 4 H2O)2
R. global: 2 MnO4 + 16 H+ + 10 Cl 2 Mn2+ + 5 Cl2
2 KMnO4 + 16 HCl 2 MnCl2 + 8 H2O + 5 Cl2 +2
KCl
b) Hacer!!!!!!

21

3. Considerando la reaccin entre una solucin 0.1M

de cido hipocloroso y cloruro de sodio que produce
H2O y Cl2(g)
a)Plantee las semi-reacciones y reaccin global
b)Calcule el volumen de disolucin de cido
hipocloroso que sera necesario utilizar para obtener
10 gramos de cloro.
Datos: Masas atmicas: Cl=35,5 ; Na=23 ; 0=16 y H=1
Primero identifique las semi-reacciones!!

22

a)

Reduccin: 2 ClO + 4 H+ + 2 e Cl2 + 2 H2O

Oxidacin: 2 Cl 2 e Cl2
R. global: 2 Cl + 2 ClO + 4 H+ 2 Cl2 + 2 H2O
4 HClO + 2 NaCl 2 Cl2 + 2 NaClO + 2 H2O

Se pueden dividir por 2 todos los coeficientes:

2 HClO + NaCl Cl2 + NaClO + H2O
b) Considerando la reaccin global, se tiene:
2 HClO + NaCl Cl2 + NaClO + H2O
Coeficientes en Masa Cl2
Moles de
la ecuacin
HClO

1L de HClO
0.1 mol

1 mol HClO 2 mol de Cl2

3.8 L de Cl2
x
x10 g Cl=
x
2
1 mol HClO
52 g
23

Mediciones de la variacin del potencial. Uso del

electrodo estndar de hidrgeno.
Al potencial de reduccin del electrodo de
hidrgeno se le asigna por convenio un potencial
de 0 V para [H+] = 1 M.
Reaccin de reduccin: 2 H+ + 2 e H2
Un electrodo de hidrgeno es una lmina de platino
sobre el que se burbujea H2 a una presin de 1 atm
a travs de una disolucin 1 M de H+.

24

Sistema

Semirreaccin

E (V)

Li / Li

Li 1 e Li

3,04

K+ / K

K+ + 1 e K

2,92

Ca2+ /Ca

Ca2++ 2 e Ca

2,87

Na+ / Na

Na++ 1 e Na

2,71

Mg2+ / Mg

Mg2++ 2 e Mg

2,37

Al3+ / Al

Al3+ + 3 e Al

1,66

Mn2+ / Mn

Mn2+ + 2 e Mn

1,18

Zn2+ / Zn

Zn2++ 2 e Zn

0,76

Cr3+ / Cr

Cr3+ + 3 e Cr

0,74

Fe2+ / Fe

Fe2+ + 2 e Fe

0,41

Cd2+ / Cd

Cd2+ + 2 e Cd

0,40

Ni2+ / Ni

Ni2+ + 2 e Ni

0,25

Sn2+ / Sn

Sn2+ + 2 e Sn

0,14

Pb2+ / Pb

Pb2+ + 2 e Pb

0,13

H+ / H2

2 H+ + 2 e H2

0,00

Cu2+ / Cu

Cu2+ + 2 e Cu

0,34

I2 / I

I2 + 2 e 2 I

0,53

MnO4/MnO2

MnO4 `+ 2 H2O + 3 e MnO2 + 4 OH

0,53

Hg2+ / Hg

Hg2+ + 2 e 2 Hg

0,79

Ag+ / Ag

Ag+ + 1 e Ag

0,80

Br2 / Br

Br2 + 2 e 2 Br

1,07

Cl2 / Cl

Cl2 + 2 e 2 Cl

1,36

Au3+ / Au

Au3+ + 3 e Au

1,500

Tabla de
potenciales
de
reduccin

25

Comportamiento de los metales frente a cidos.

Segn sea el potencial de reduccin del metal reaccionar o
no reaccionar con los cidos para [H+] = 1 M.
Toda pareja oxidante-reductora que tenga ms tendencia a
reducirse que los H+ tendrn un potencial de reduccin E > 0.
As, el Cu no reacciona con cidos en concentraciones
normales: Cu + 2 H+ no reacciona.
Toda pareja oxidante-reductora que tenga menos tendencia a
reducirse que los H+ tendrn un potencial de reduccin E < 0.
As, el Zn reacciona con cidos desprendiendo hidrgeno:
Zn + 2 H+ Zn2+ + H2
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Corrosin
Corresponde al deterioro de un material por su
reaccin en ambiente hmedo y/o agresivo (agua de
mar; suelos cidos; etc.)
Enorme impacto econmico: los pases desarrollados
gastan el 5% de su ingreso anual, en prevencin,
reparacin o reemplazo de materiales afectados por
corrosin.

Al en SS
27

Reaccin de oxidacin:
Material electrdico donde ocurre la oxidacin,
involucrando generalmente a un metal o aleacin.
Me Men+ + enReacciones de reduccin:
Reduccin que generalmente involucra a componentes
del medio, que dependel del pH.
O2 + 2H2O + 4e- ==> 4OHO2 + 4H+ + 4e- ==> 2H2O
28
2H+ + 2e ==> H