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(Universidad del Per.

DECANA DE AMRICA)
FACULTAD DE INGENIERIA INDUSTRIAL
DEPARTAMENTO ACADMICO DE DISENO Y
TECNOLOGIA INDUSTRIAL

TEMA : Hidrocarburos
PROFESORA: Ing. Ana M. Medina
Escudero
unmsm.amme@gmail.com

HIDROCARBUROS
Son compuestos organicos que estan formados por los elementos:
carbono e hidrogeno.
Su fuente de obtencion son el petroleo, madera, la hulla, etc.
Los primeros compuestos osn gaseosos, luego liquidos y solidos.
Insolubles en agua, solubles en disolventes organicos comoe l
alcohol, eter, cloroformo, etc.
son combustibles, cuando existe gran cantidad de aire (oxigeno)
genera una combustion completa liberando siempres CO2 y H2O pero
si la combustion es imcompleta (poca cantidad de aire) genera
productos de CO, C y H2O
C3H8 + 5O2 ------- 3CO2 + 4H2O
2C3H8 + 7 O2 ------- 6CO + 8H2O
Formula General:
CnH2n + 2 2d 4t
donde: n: # de carbonos
d: # de enlaces dobles

CLASIFICACION DE LOS
HIDROCARBUROS

GRUPOS O RESTOS ALQUILO

Elgrupo
alquilo(nombre
derivado
dealcanocon
la
terminacinilo) es ungrupo funcionalorgnicomonovalente,
formado por la separacin de un tomodehidrgenode
unhidrocarburosaturado oalcano,para que as pueda enlazarse a
otro tomo o grupo de tomos.
Se puede suponer que un grupo alquilo puede formarse a partir
de un alcano pero estos grupos no existen por separado (en ese
caso se llaman radicales alquilo), o sea, los grupos alquilo no son
compuestos en s mismos, sino partes de compuestos
mayores.2Los grupos alquilo siempre se encuentran unidos a otro
tomo o grupo de tomos, como en el grfico de la derecha.
A pesar de ello, es interesante considerarlos como partes que se
pueden separar pues esto facilita lanomenclatura de los
compuestos orgnicosy la comprensin del mecanismo de cietas
reacciones como latransmetilacin.
As, si separamos un hidrgeno de unmetano, CH4, nos quedara
el grupometilo,CH3-, pero este grupo no puede estar aislado pues
en ese caso sera elradical metilo,CH3altamente reactivo. Son

NOMBRES ESPECIALES DE ALGUNOS RESTOS


ALQUILOS
CH3
CH3

CH3 C

CH3 C CH2
CH3

CH3
Comun: tert-butilo
IUPAC: 1, 1
dimetiletil

Comun: neopentilo
IUPAC: 2, 2
dimetilpropil
CH3 -- HC == CH CH2

CH3
CH CH2
CH3
Comun: isobutilo
IUPAC: 2 metilpropil

CH2 ==CH --

2- butenilo

Comun y IUPAC: etenilo

CH3
CH2 == C
Comun: isopropenilo
IUPAC: 1 metiletenil

ALCANOS
Formula General: CnH2n + 2, solo para alcanos lineale o no
ramificados no ciclicos.
Son llamados tambien parafinas debido a que son resistentes a los
reactivos.
Hibridizacion sp3 y forman enlaces sigma.

FUENTE DE LOS ALCANOS


1. Petroleo

METODO DE OBTENCION:
1.Sintesis de Wurtz: la reaccion del Na o K con 2 moleculas de
un derivado monohalogenado.
CH3I

CH3
+ 2Na ----- 2INa +

CH3I

CH3

2. Metodo de Grignard: reaccion de los reactivos Grignard con


hidrogenos acidos.Ejemplo: agua sobre un cuerpo
organomagnesico.
CH3MgI + HOH CH4
MgI2, + MgIOH
Mg(OH)2

Eter etilico

Halogenuro de alquilmagnesio:
anhidro
CH3CH2Br + Mg
Halogenuro de alquilo

CH3CH2MgBr

RMgX + HB

RH + MgXB

X: halogeno: Cloro, bromo o yodo. Excepto fluor


B: unido a un hidrogeno. Puede ser oxigeno, halogeno o nitrogeno
(agua, acidos inorganicos, alcoholes, acidos organicos, fenoles, aminas
primarias y otros compuestos con hidrogenos acidos)
Ejemplo: Calentando una sal organo metalica con un hidroxido alcalino.
CH3COOK + KOH -------- CO3K2+ CH4
4. Reduccion de halogenuros de alquilo:
0
CH3CH2CHCH2CH3 + Zn + HI CH3CH2CH2CH2CH3 +
4RX + LiAlH4

Eter etilico
anhidro

4RH +

LiX + AlX3

Hidruros de metales alcalinos: LiH, NaBH4

ZnI2

4. Reduccion catalitica de alquenos:


CH3CH2CH=CHCH3 + H2

Catalizador

CH3CH2CH2CH2CH3

Catalizadores mas usados: platino finamente dividido, paladio o niquel.

NOMENCLATURA DE LOS ALCANOS

REGLA 8: CICLOALCANOS:

EJERCICIOS

METANO
-Fue descubierto por Volta en 1778.
- Llamado tambien formeno, gas grisu, gas de los pantanos.
METODOS DE OBTENCION
1.Sintesis de SABATIER:
Ni

CO + 3H2 -----------------------Ni
CH4 + H2O
CO2 _ 4H2 ------------------------CH4 + 2H20
2. Descomposicion del Carburo de
Aluminio mediante agua:
C3Al4 + 12H2O ------- 3CH4
+ 4 Al(OH)3
3. Atacando el acetato de sodio con
una base fuerte:
CH3-COONa + NaOH ---------

DERIVADOS:
CH3Cl: clorometano o cloruro
de metilo (gas), colorante.
CH2Cl2:
(liquido)

dicloro

metano

CHCl3:
tricloro
metano
(liquido)
disolvente
y
anestesico (cloroformo)
CCl4:
tretracloro
(liquido) disolvente
grasa.

metano
de las

CHI3:
triyodo
metano
antiseptico (iodoformo)

PROPIEDADES FISICAS DE LOS


ALCANOS
1.PUNTO DE EBULLICION:
- Fuerzas intermoleculares: Van der Waals, mayor fuerzas de este tipo
aumenta el punto de ebullicin.
Hay dos agentes determinantes de la magnitud de las fuerzas de van der
Waals:
a. el nmero de electrones que rodean a la molcula, que se incrementa con
la masa molecular del alcano .
b. el rea superficial de la molcula.

Bajo condiciones estndar, los alcanos desde el CH4 hasta el


C4H10 son gases; desde el C5H12 hasta C17H36 son lquidos; y los
posteriores a C18H38 son slidos.

Como el punto de ebullicin de los alcanos est determinado


principalmente por el peso, no debera sorprender que los puntos de
ebullicin tengan una relacin casi lineal con la masa molecular de
la molcula. Como regla rpida, el punto de ebullicin se incrementa
entre 20 y 30 C por cada tomo de carbono agregado a la cadena;
esta regla se aplica a otras series homlogas.

Ejemplo: dos molculas de 2,3-dimetilbutano pueden "encajar"


mutuamente mejor que las molculas de 2,2-dimetilbutano entre s,
con lo que hay mayores fuerzas de van der Waals.

- Por otra parte, los cicloalcanos tienden a tener mayores puntos de


ebullicin que sus contrapartes lineales, debido a las conformaciones
fijas de las molculas, que proporcionan planos para el contacto
intermolecular.

2. PUNTO DE FUSION
- Tendencia similar alpunto de ebullicinpor la misma razn que se
explic anteriormente. A molcula ms grande corresponde mayor
punto de fusin.

- Hay una diferencia significativa entre los puntos de fusin y los


puntos de ebullicin: los slidos tienen una estructura ms rgida y
fija que los lquidos. Esta estructura rgida requiere energa para
poder romperse durante la fusin. Entonces, las estructuras slidas
mejor construidas requerirn mayor energa para la fusin.
- Longitud impar tienen puntos de fusin ligeramente menores
que los esperados, comparados con los alcanos de longitud par.
Debido a que los alcanos de longitud par se empacan bien en la
fase slida, formando una estructura bien organizada, que requiere
mayor energa para romperse.
- Los puntos de fusin de los alcanos de cadena ramificada
pueden ser mayores o menores que la de los alcanos de cadena
lineal, dependiendo nuevamente de la habilidad del alcano en
cuestin para empacarse bien en la fase slida: esto es
particularmente verdadero para los isoalcanos (ismeros 2-metil),
que suelen tener mayores puntos de fusin que sus anlogos
lineales.

3. CONDUCTIVIDAD:
Los alcanos son malos conductores de laelectricidady
sepolarizansustancialmente por uncampo elctrico.

no

4. SOLUBILIDAD EN AGUA
- No formanenlaces de hidrgenoy son insolubles en solventes
polares como el agua. Puesto que los enlaces de hidrgeno entre las
molculas individuales de agua estn apartados de una molcula de
alcano, la coexistencia de un alcano y agua conduce a un incremento
en el orden molecular
- Se dice que los alcanos sonhidrofbicos(repelen el agua).
5. SOLUBILIDAD EN OTROS SOLVENTES
Su solubilidad en solventes no polares es relativamente buena, una
propiedad que se denominalipofilicidad. Por ejemplo, los diferentes
alcanos son miscibles entre s en todas las proporciones.

6. DENSIDAD
La densidad de los alcanos suele aumentar conforme aumenta el
nmero de tomos de carbono, pero permanece inferior a la del
agua. En consecuencia, los alcanos forman la capa superior en una
mezcla de alcano-agua.

7. GEOMETRIA MOLECULAR:
Estos orbitales, que tienen energas idnticas, estn orientados
espacialmente en la forma de un tetraedro, con un ngulo de
cos1() 109.47 entre ellos.

8. LONGITUDES DE ENLACE Y ANGULOS DE ENLACE


Lalongitud de enlacees de 1,091010m para un enlace C H y
1,541010m para un enlace C C

9.CONFORMACIONES
-La frmula estructural y losngulos de enlaceno suelen ser
suficientes para describir la geometra de una molcula.
-Hay un grado de libertadpara cada enlace carbono carbono:
elngulo de torsinentre los tomos o grupos unidos a los tomos a
cada extremo de un enlace. El arreglo espacial descrito por los
ngulos de torsin de la molcula se conoce como su conformacin.
-Hay dos conformaciones limitantes importantes:
eclipsaday conformacinalternada.

conformacin

-Las dos conformaciones, tambin conocidas comorotmeros, difieren


en energa: la conformacin alternada es 12,6 kJ/mol menor en energa
(por tanto, ms estable) que la conformacin eclipsada (menos
estable).

La diferencia en energa entre las dos conformaciones, conocida como


laenerga torsionales baja comparada con la energa trmica de una
molcula de etano a temperatura ambiente. Hay rotacin constante
alrededor del enlace C-C. El tiempo tomado para que una molcula de
etano pase de la conformacin alternada a la siguiente, equivalente a
la rotacin de un grupo CH3en 120 relativo a otro, es del orden de
1011segundos.

PROPIEDADES QUIMICAS DE LOS


ALCANOS

1. En general, a temperatura ambiente, los alcanos son inertes a la mayoria de los


reactivos comunes (reactividad relativamente baja), porque sus enlaces de
carbono son relativamente estables y no pueden ser fcilmente rotos.
Las bases fuertes, los cidos fuertes, los agentes oxidantes como el
permanganato de potasio o los agentes reductores fuertes como los hidruros, no
atacan los alcanos.
Los alcanos no sufren reacciones de adicin, como la hidrogenacin cataltica.
2. La constante de acidez para los alcanos tiene valores inferiores a 60, en
consecuencia son prcticamente inertes a los cidos y bases. Su inercia es la
fuente del trmino parafinas
3. Oxidacin. Los alcanos arden con desprendimiento de grandes cantidades de
calor.
2CH3CH3 + 7 O2

4CO2 + 6H2O

CH4 + 2O2 CO2 + 2H2O


CH4 + O2 C + 2H2O

H = - 341 kcal/mol de etano

-Losradicales libres, molculas con un nmero impar de electrones y


son importantes en la mayora de reacciones de los alcanos, tales como
el cracking y el reformado, donde los alcanos de cadena larga se
convierten en alcanos de cadena corta, y los alcanos de cadena lineal
en los ismeros ramificados, respectivamente.
- En los alcanos altamente ramificados, el ngulo de enlace puede
diferir significativamente del valor ptimo (109,47) para permitir a los
diferentes grupos suficiente espacio. Esto origina una tensin en la
molcula conocida comoimpedimento estrico, y puede aumentar
sustancialmente la reactividad.

4. Halogenacion: en presencia de luz, de perxidos orgnicos o calentados a


temperatura de 300 0 mas.

CH4 + Cl2

Luz, calor o
peroxidos

CH3Cl + HCl

El yodo no reacciona con los alcanos y el fluor reacciona con violencia.


calor

Ademas del derivado monohalogenado, se obtienen derivados di, tri y polihalogenados.


CH3Cl + Cl2

CH2Cl2 + HCl

La halogenacion de los alcanos con 3 o mas atomos de carbono da una


mezcla de alcanos monohalogenados isomeros junto con un pequenho
porcentaje de derivados polihalogenados.
CH3

CH3CHCH3 + Cl2
POLIGALOGENADOS

CH3

CH3CHCH2Cl

CH3

CH3CCH3

Cl

+ PRODUCTOS

Denominada reaccin dehalogenacin radicalaria.

La reaccin es altamenteexotrmica, y puede resultar en una


explosin.
Estas reacciones son una importante ruta industrial para los
hidrocarburos halogenados.
-

Los experimentos han mostrado que toda halogenacin produce una


mezcla de todos los ismeros posibles, indicando que todos los
tomos de hidrgeno son susceptibles de reaccionar. Sin embargo,
la mezcla producida no es una mezcla estadstica: los tomos de
hidrgeno
secundarios
y
terciarios
son
reemplazados
preferentemente debido a la mayor estabilidad de los radicales
secundarios y terciarios.

EJEMPLO: monobromacin del propano

5. CRACKING
Consiste en romper molculas grandes en unidades ms pequeas. Esta
operacin puede realizarse con un mtodo trmico o un mtodo
cataltico.
a.Cracking trmico: sigue unmecanismo de reaccinhomolticocon
formacin deradicales libres.
a.El proceso de cracking cataltico: involucra la presencia de un
catalizador
acido
(generalmente
acidos
slidos
comosilicaalminayzeolitas), que promueven laheterlisis de los enlaces,
produciendo pares deionesde cargas opuestas, generalmente
uncarbocatiny elaninhidruro, que es muy inestable. Los radicales
libres dealquiloy los carbocationes son altamente inestables En ambos
tipos de procesos, losreactivos intermediarios (radicales, iones) se
regeneran permanentemente, por lo que proceden por un mecanismo de
autopropagacinen cadena. Eventualmente, la cadena de reacciones
termina en una recombinacin de iones o radicales.
6. ISOMERIZACION Y REFORMADO
La isomerizacin y reformado son procesos en los que los alcanos de
cadena lineal son calentados en presencia de un catalizador deplatino.
a.Isomerizacin, los alcanos se convierten en sus ismeros de cadena
ramificada.
b.Reformado, los alcanos se convierten en sus formascclicaso en

APLICACIONES DE LOS ALCANOS


Elmetanoy eletanoson los
principales componentes del gas
natural; pueden ser almacenados
como gases bajo presin. Sin
embargo, es ms fcil transportarlos
como lquidos: esto requiere tanto la
compresin como el enfriamiento del
gas.
Elpropano (usa en el quemador de gas
propano)
y
elbutano
(encendedores
descartables
de
cigarrillos)pueden
ser
lquidos a presiones moderadamente bajas y
son conocidos comogases licuados del
petrleo(GLP). Estos dos alcanos son
usados
tambin
como
propelentes
Quemador de gas
enpulverizadores
propano

Butano: encendedores

Desde elpentanohasta eloctano,


los
alcanos
son
lquidos
razonablemente voltiles. Se usan
como combustibles enmotores de
combustin interna, puesto que
pueden vaporizarse rpidamente al
entrar en la cmara de combustin,
sin formar gotas, que romperan la
uniformidad de la combustin.
Motor de combustion interna

Se prefieren los alcanos de cadena ramificada, puesto que son menos


susceptibles a la ignicin prematura, que causa el cascabeleo en los
motores, que sus anlogos de cadena lineal.
Esta propensin a la ignicin prematura es medida por elndice de
octanodel combustible, donde el2,2,4-trimetilpentano(isooctano)
tiene un valor arbitrario de 100, yheptanotiene un valor de cero.
Adems de su uso como
combustibles, los alcanos medios son
buenossolventespara las
sustancias no polares.

ALQUENOS
- Formula general: CnH2n
- Llamados tambien olefinas.
- El alqueno mas sencillo es C2H4 conocido como etileno, presenta
hibridizacion sp2 y el doble enlace esta formado por un enlace sigma y un
enlace pi.
- Los alquenos abundan en la naturaleza.

NOMENCLATURA DE LOS ALQUENOS


Los alquenos se nombran reemplazando la terminacin -ano del correspondiente
alcano por -eno. Los alquenos ms simples son el eteno y el propeno, tambin
llamados etileno y propileno a nivel industrial.
1. Sistema IUPAQ

2. Sistema Comun:
Frecuentemente, a los alquenos de bajo peso molecular.
El nombre comun se obtiene anadiendo la terminacion eno al nombre del
grupo alquilo.
Ejemplo:
eteno = etileno
propeno = propileno
1-buteno = -butileno
2-buteno = -butileno
2-metil-1-propeno = isobutileno

Dos grupos o radicales importantes y tienen nombres comunes:


Alilo: CH2=CH-CH2-

PREPARACION DE ALQUENOS:
-Todos los alquenos que son de importancia comercial se obtiene mediante el
cracking de fracciones del petroleo.
- Tambien se obtienen por sintesis.

PROPIEDADES FISICAS DE LOS ALQUENOS


La presencia del doble enlace modifica ligeramente las propiedades fsicas de los
alquenos frente a los alcanos. De ellas, la temperatura de ebullicin es la que
menos se modifica. La presencia del doble enlace se nota ms en aspectos como
la polaridad y la acidez.
1. POLARIDAD:
Dependiendo de la estructura, puede aparecer un momento dipolar dbil. El
enlace alquilo-alquenilo est polarizado en la direccin del tomo con orbital sp2,
ya que la componente s de un orbital sp2 es mayor que en un sp3 (esto podra
interpretarse como la proporcin de s a p en la molcula, siendo 1:2 en sp2 y 1:3
ensp3, aunque dicha idea es simplemente intuitiva). Esto es debido a que los
electrones situados en orbitales hbridos con mayor componente s estn ms
ligados al ncleo que los p, por tanto el orbital sp2 es ligeramente atrayente de
electrones y aparece una polarizacin neta hacia l. Una vez que tenemos
polaridad en el enlace neta, la geometra de la molcula debe permitir que
aparezca un momento dipolar neto en la molcula, como se aprecia en la figura

2. ACIDEZ:
El carbono alquenlico tiene mayor acidez frente a los alcanos, debido tambin a
la polaridad del enlace. As, el etano (alcano) tiene un pKa de 50 ( un Ka de 1050
) frente al pKa = 44 del eteno. Este hecho se explica fcilmente considerando
que, al desprenderse un electrn de la molcula, queda una carga negativa
remanente que en el caso del eteno se deslocaliza ms fcilmente en el enlace
y que en el enlace simple que existe en un alcano. De todas formas, su
acidez es menor que la de los alcoholes o los cidos carboxlicos.

REACCIONES

APLICACIONES DE LOS ALQUENOS

Fabricacion de gasolina con plomo super de 97 octanos y Normal


de 92 octanos como aditivo antidetonante

ALQUINOS

La frmula general de los alquinos es CnH2n-2.


El acetileno, H-CC-H, que es el alquino ms simple, , fue ampliamente usado
en la industria como materia prima para la elaboracin de acetaldehdo, cido
actico, cloruro de vinilo y otros productos qumicos, pero ahora son ms
comunes otros procesos ms eficientes en los que se usa etileno como materia
prima.
Los tomos de carbono de los alquinos tienen hibridacin sp, y el triple enlace
est formado por un enlace sigma (s) sp-sp y dos pi (p) p-p.
Existen relativamente pocos mtodos generales para la sntesis de alquinos.
Hidridacin sp.
Orbitales hbridos sp del carbono adoptan un ngulo de 180 entre s, a lo
largo de un eje perpendicular a los ejes de los dos orbitales no hbridos 2py y
2pz. Cuando dos carbonos con hibridacin sp se aproximan uno a otro para
enlazarse, la configuracin geomtrica es adecuada para que se forme un
enlace s sp-sp y dos enlaces p p-p; es decir, un triple enlace. De este modo el
acetileno, C2H2, es una molcula lineal con ngulos de enlace H-C-C de 180.

NOMENCLATURA DE ALQUINOS

PROPIEDADES FISICAS
Los alquinos tienen puntos de ebullicin muy similares a los de los
correspondientes alcanos y alquenos.
El etino (acetileno) es singular por el hecho de no tener punto de ebullicin a
presin atmosfrica: sublima a -84 C. El propino (p.e. -23.2 C) y el 1-butino (p.e.
8.1 C) son gases, mientras que el 2-butino es prcticamente lquido (p.e. 27 C)
a temperatura ambiente.
Los alquinos de tamao medio son lquidos destilables.
Por analoga con los alquenos, el relativo carcter s de los orbitales hbridos del
carbono de los alquinos sustituidos se traduce en la presencia de momentos
dipolares, excepto en el caso en que los sustituyentes se encuentren distribuidos
de forma totalmente simtrica.

REACCIONES DE LOS ALQUINOS

HIDROCARBUROS AROMATICOS
La caracterstica de los hidrocarburos aromticos como el benceno, anteriormente
mencionada, es la coplanaridad del anillo o la tambin llamada resonancia, debida
a la estructura electrnica de la molcula.
Todos los derivados del benceno, siempre que se mantenga intacto el anillo, se
consideran aromticos. La aromaticidad puede incluso extenderse a sistemas
policclicos, como el naftaleno, antranceno, fenantreno y otros ms complejos,
incluso ciertos cationes y aniones, como el pentadienilo, que poseen el nmero
adecuado de electrones y que adems son capaces de crear formas resonantes.

NOMENCLATURA DE HA

REACCIONES DE LOS HA

APLICACIONES