INSTITUCION EDUCATIVA CIUDAD DE ASS

Religiosas Franciscanas de M.I.

Pre-escolar Bsica y Media Tcnica Comercial
Aprobado por Decreto No. 0591 de 06 de diciembre de 2002 NIT: 846000257-5
Carrera 18 No. 8-83 B. San Francisco de Ass - Telfono: 4228117
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Puerto Ass, Putumayo

ALCOHOLES
Lic. Fabin Ortiz

GRADO ONCE
2011

Vivencia de valores hacia personas integras e investigadoras

ALCOHOLES
Alcoholes son aquellos compuestos orgnicos en cuya estructura se
encuentra el grupo hidroxilo (-OH), unido a un carbono que solo se
acopla
a
otro
carbono
o
a
hidrgenos.
Pueden ser alifticos (R-OH) o aromticos (Ar-OH) estos ltimos se
conocen
como
fenoles.
Son un grupos de compuestos muy importantes, no solo por su utilidad
industrial, de laboratorio, terica, o comercial, si no tambin, porque se
encuentran
muy
extensamente
en
la
vida
natural.
Cuando en la molcula del alcohol hay mas de un grupo hidroxilo se les
llama polioles o alcoholes polihdricos. Si son dos grupos hidroxilos se
llaman glicoles, tres, gliceroles, cuatro tetrioles y as sucesivamente.

1.- NOMENCLATURA
Funcin principal

Funcin secundaria

La cadena principal es la ms larga que

contenga el grupo hidroxilo (OH).
El nombre de la cadena principal se hace
terminar en -ol.
El nmero localizador del grupo OH debe
ser el ms pequeo posible.
Pueden utilizarse nombres no
sistemticos en alcoholes simples.

Cada OH presente se nombra como

hidroxi.
Si hay varios grupos OH se utilizan los
prefijos di-, tri-, tetra-, etc.
El (Los) nmero(s) localizador(es)
debe(n) ser lo ms pequeo(s) posible
respecto de la posicin de la funcin
principal.

3,6,7-Trimetil-4-nonanol

Ciclohexanol

cis-3-bromociclohexanol

3-Buten-1-ol

4-Metil-2-ciclohexen-1-ol

3-Ciclopentenol

2-Aminoetanol

cido 2,3-dihidroxipropinico

4-Hidroxiciclohexanona

ALCOHOLES PRIMARIOS

ALCOHOLES SECUNDARIOS

ALCOHOLES TERCIARIOS

2.- PROPIEDADES FSICAS Y DE ENLACE

Punto de ebullicin mayor que el

de los alcanos con igual nmero de
tomos de carbono.
Punto de ebullicin aumenta con
nmero de carbonos

Entre las molculas de alcohol hay enlaces por puentes de hidrgeno. En los alcanos las
nicas fuerzas intermoleculares son las de dispersin de London

Solubilidad en agua

Los alcoholes pequeos son

muy solubles en agua. Los
enlaces por puente de
hidrgeno que hay en las
sustancias puras son
sustituidos por nuevos enlaces
entre las molculas de alcohol y
de agua. El proceso aumenta la
entropa y es favorable
energticamente

En los alcoholes grandes, la cadena carbonada

dificulta la formacin de puentes de hidrgeno,
provocando que el fenmeno sea desfavorable
energticamente.
Los puentes de hidrgeno rotos en las sustancias
puras no son sustituidos por nuevos puentes

El grupo hidroxilo confiere polaridad a la

molcula y posibilidad de formar enlaces de
hidrgeno. La parte carbonada es apolar y
resulta hidrfoba. Cuanto mayor es la longitud
del alcohol su solubilidad en agua disminuye y
aumenta en disolventes poco polares.

Compuesto

IUPAC

Comn

p.f.
(C)

p.eb.
(C)

solub.
en agua

NaCl

CH3OH

Metanol

Alcohol metlico

-97.8

65.0

Infinita

14g/L

CH3CH2OH

Etanol

Alcohol etlico

-114.7

78.5

Infinita

0.6g/L

CH3(CH2)2OH

1-Propanol

Alcohol proplico

-126.5

97.4

Infinita

0.1g/L

CH3CHOHCH3

2-Propanol

Isopropanol

-89.5

82.4

Infinita

CH3CHClCH3

2-Cloropropano

Cloruro de
isopropilo

-117.2

35.7

3.1 g/L

CH3CH2CH3

Propano

-187.7

-42.1

0.038 g/L

CH3(CH2)3OH

1-Butanol

Alcohol butlico

-89.5

117.3

80 g/L

(CH3)3COH

2-Metil-2propanol

Alcohol terc-butlico

25.5

82.2

Infinita

CH3(CH2)4OH

1-Pentanol

Alcohol pentlico

-79

138

22 g/L

(CH3)3CCH2OH

2,2-Dimetil1-propanol

Alcohol neopentlico

53

114

Infinita

3.- PROPIEDADES CIDO-BASE

ROH

pKa

Otros cidos

pKa

15.7

H2SO4

-5

CH3

15.5

HCl

-2.2

CH3CH2

15.9

H3PO4

2.2

(CH3)2CH

17.1

HF

3.2

(CH3)3C

18.0

CH3COOH

4.8

ClCH2CH2

14.3

H2S

7.0

CF3CH2

12.4

ClOH

7.5

CF3(CH2)2

14.6

C6H5OH

10.0

H 2 O2

11.6

La acidez de un alcohol se puede establecer cualitativamente observando la

estabilidad del ion alcxido correspondiente.

Se necesitan bases relativamente fuertes para convertir los alcoholes en sus bases
conjugadas, los iones alcxido:

Los alcoholes son anfteros porque los pares de electrones libres sobre el oxgeno hacen que sean bsicos
si se enfrentan a cidos suficientemente fuertes.

4.- PREPARACIN DE ALCOHOLES

Los alcoholes pueden prepararse siguiendo tres mtodos principales:

Sustitucin nuclefila
Reduccin de compuestos carbonlicos
Adicin de compuestos organometlicos a aldehdos y cetonas

Existen otros dos mtodos, que suponen la adicin formal

de agua a olefinas:
1) La reaccin de oximercuriacin-demercuriacin y
2) la reaccin de hidroboracin-oxidacin.
Ambas sern estudiadas en el captulo de los alquenos.

4.1.- PREPARACIN DE ALCOHOLES POR

SUSTITUCIN NUCLEOFLICA
Para ocasionar la sustitucin de un grupo buen saliente por un OH puede emplearse como
nuclefilo el agua (hidrlisis) o el in hidrxido:

El in hidrxido es un nuclefilo (y una base!) ms fuerte que el agua y los resultados de la

sustitucin pueden ser diferentes dependiendo de la estructura del sustrato de partida.

Haloalcano

H2O

HO-

Metil

No reacciona

SN

Primario no impedido No reacciona

SN

Primario ramificado
Secundario

No reacciona

SN, E2

SN1 lenta, E1 SN2, E2

SN1, E1
Terciario
E2
En general, este mtodo no es til para obtener alcoholes.

Pero existe una alternativa importante: realizar la sustitucin con una funcin precursora
del grupo hidroxilo. El grupo OH permanece latente durante la primera etapa de la
reaccin hasta la segunda, donde es revelado.

El ion carboxilato es un buen nuclefilo

(pero una base muy dbil!) y la reaccin
de sustitucin tiene lugar con mejores
resultados:
La menor basicidad del nuclefilo hace
que la competencia de la reaccin de
eliminacin sea mucho menor.
Mira un ejemplo prctico:

Haloalcano

RCOO-

Metil

SN

Primario no
impedido

SN

Primario ramificado

SN

Secundario

SN2

Terciario

SN1, E1

4.2.- PREPARACIN DE ALCOHOLES POR

REDUCCIN DE COMPUESTOS CARBONLICOS

En los diferentes
compuestos orgnicos
el carbono posee un
estado de oxidacin
diferente. Por tanto,
puede pensarse que
unas funciones
orgnicas pueden
obtenerse de otras por
oxidacin o reduccin.
Dependiendo de dnde
nos encontremos en el
"arbol redox" y a dnde
queramos ir
utilizaremos una u otra.

La reduccin de aldehdos y cetonas puede llevarse a cabo de dos maneras distintas:

Hidrogenacin
cataltica

Reduccin con hidruros

Los dos hidruros ms

importantes son el
borohidruro sdico y el hidruro
de litio y aluminio. ste ltimo
es ms reactivo y, como
puede verse, menos
selectivo.

4.3.- PREPARACIN DE ALCOHOLES POR ADICIN DE

ORGANOMETLICOS A ALDEHIDOS Y CETONAS

Un carbono unido a un metal, mucho menos electronegativo que l, se convierte en

un centro rico en electrones y, por tanto, nuclefilo. El enlace C-M es muy polar.

Reactivos organolticos

Compuestos organomagnsicos
(Reactivos de Grignard)

Dependiendo de la estructura del grupo carbonilo, el alcohol resultante es ms o menos sustitudo:

Carbonilo

Alcohol resultante

formaldehdo

primario

aldehdo

secundario

cetona

terciario

Ejemplos

5.- REACTIVIDAD DE ALCOHOLES

Eliminacin
Sustitucin del
hidrgeno del
grupo OH
(Sustitucin
electroflica en el
Oxgeno)

Sustitucin
nucleoflica del
grupo -OH

Tipos de reacciones de los

alcoholes.

Los alcoholes pueden experimentar reacciones de deshidratacin para formar alquenos, oxidaciones para
dar cetonas y aldehdos, sustituciones para crear haluros de alquilo, y reacciones de reduccin para
producir alcanos. Se pueden utilizar para elaborar steres y teres. El OH no es un buen grupo saliente,
pero la reaccin del alcohol con cloruro de tosilo forma un ster tosilato que es un buen grupo saliente.

Oxidacin y reduccin.
En qumica orgnica el aumento del nmero de
enlaces con el oxgeno se considera una oxidacin.
Los alcanos se pueden oxidar a alcoholes (1 enlace
con el oxgeno) y stos a su vez se pueden oxidar a
aldehdos o cetonas (2 enlaces con el oxgeno). Los
aldehdos se pueden oxidar con posterioridad al
cido carboxlico (3 enlaces con el oxgeno). Los
alcoholes terciarios no se pueden oxidar. La
reduccin del nmero de enlaces con el oxgeno o
la reduccin del nmero de enlaces carbonocarbono es una reaccin de reduccin.

Oxidacin de alcoholes secundarios en

cetonas.
Los reactivos cidos crmicos como el dicromato de sodio (Na 2Cr2O7) o el
cido de cromo (VI) se utilizan normalmente para oxidar alcoholes
secundarios en cetonas. Ambas especies producen cido crmico (H 2CrO4)
o cido cromato, que se cree que es la especie activa de la mezcla.

Mecanismo de oxidacin por cido

crmico.
El primer paso del mecanismo es la formacin del ster cromato. La desprotonacin y la eliminacin del
ster cromato produce la cetona oxidada y las especies de cromo reducidas. La reaccin puede monitorizarse
gracias a los cambios de color dado que el reactivo es naranja, pero el la especie de cromo reducido es verde
azulado.

Oxidacin de alcoholes primarios a cidos

carboxlicos.

Los alcoholes primarios se pueden oxidar al aldehdo

o al cido carboxlico dependiendo del agente
oxidante utilizado. El dicromato de sodio (Na2Cr2O7) o
el trixido de cromo (CrO3) oxidarn un alcohol
primario al cido carboxlico.

Oxidacin de los alcoholes primarios a

aldehdos.
La oxidacin de alcoholes primarios a aldehdos se puede conseguir utilizando clorocromato de piridinio
(PCC) como agentes oxidante. El PCC es una mezcla de xido de cromo (VI), piridina y HCl. El PCC es capaz
de oxidar alcoholes secundarios a cetonas, pero casi siempre se utiliza para oxidar alcoholes primarios a
aldehdos.

Oxidacin de Swern.
Otra forma de oxidar un alcohol primario a un aldehdo es mediante la
oxidacin de Swern. Esta reaccin utiliza dimetilsulfxido (DMSO) como
agente oxidante junto con cloruro de oxalilo y piridina. Los subproductos
de esta reaccin se pueden separar con facilidad de los productos,
haciendo de sta una reaccin conveniente. Los alcoholes secundarios
tambin se puede oxidar a la cetona correspondiente con esta reaccin.

Oxidacin enzimtica.
La alcohol-deshidrogenasa
cataliza una reaccin de
oxidacin: la eliminacin de dos
tomos de hidrgeno de la
molcula de alcohol. El agente
oxidante se conoce como
dinucletido nicotinamidaadenina (NAD).
El NAD oxida el alcohol a
acetaldehdo y despus a cido
actico en el cuerpo.

Tosilacin de alcoholes.
Un OH no es buen grupo saliente , pero se puede
convertir en un grupo saliente excelente mediante la
tosilacin. En esta reaccin el alcohol reacciona con
cido p-toluensulfnico para dar ster tosilato. El
ster tosilato puede experimentar reacciones de
eliminacin y sustitucin fcilmente.

Reacciones de sustitucin y eliminacin

utilizando tosilatos.
El ster tosilato puede experimenta reacciones de sustitucin
y eliminacin fcilmente ya que el tosilato es un grupo saliente
excelente.

Reaccin de los alcoholes

con los cidos.
El grupo hidroxilo puede protonarse por un cido
para convertirlo en un buen grupo saliente (H2O).
Una vez que el alcohol est protonado, puede tener
lugar una reaccin de sustitucin o eliminacin.

Mecanismo de la reaccin de un alcohol

terciario con HBr (SN1).

En primer lugar, el alcohol se protona por el cido

creando un buen grupo saliente. La disociacin en
un carbocatin tiene lugar porque el carbocatin es
estable (3o). Un in de bromuro presente en la
disolucin ataca al carbocatin formando un enlace
C-Br.

Mecanismo de la reaccin de un alcohol

primario con HBr (SN2).

Un alcohol primario puede experimentar una

reaccin SN2 debido a que la formacin de un
carbocatin primario no se ve favorecida. Despus de
la protonacin, el in bromuro ataca por la parte
posterior desplazando a la molcula de agua y
creando un enlace C-Br.

Mecanismo de la reaccin de alcoholes con

PBr3.
El grupo hidroxilo de un alcohol se puede sustituir fcilmente por un haluro usando trihaluros de fsforo. El
primer paso del mecanismo de un alcohol con PBr3 es el ataque y desplazamiento de un in de bromuro a
partir del fsforo, creando as un enlace O-P. El in bromuro desplazado en el primer paso servir como
nuclefilo en el segundo paso de la reaccin en la que ataca al carbono que desplaza al grupo saliente. Esta
reaccin es una reaccin SN2 y funciona mal con alcoholes terciarios.

Reaccin de alcoholes con cloruro de

tionilo.
El cloruro de tionilo (SOCl2) se puede usar para
convertir alcoholes en el correspondiente cloruro de
alquilo en una reaccin simple que produce HCl
gaseoso y SO2.

Deshidratacin de un alcohol catalizada por

cido.
En una disolucin cida el grupo hidroxilo del alcohol ser
protonado por el cido. La molcula de agua se pierde para
producir un carbocatin. El agua puede actuar como una base
y abstraer un protn a partir del alcohol para dar un alqueno.
El cido sulfrico concentrado (H2SO4) se suele utilizar para
llevar a cabo esta reaccin.

Diagrama de la energa de reaccin para la

deshidratacin de un alcohol.

Las deshidrataciones de los alcoholes

generalmente se producen por mecanismo E1.
El paso limitante de la velocidad de reaccin es
la formacin de carbocatin, por lo que cuanto
ms estable sea el carbocatin ms rpido se
formar. Los carbocationes intermedios se
reordenan para formar carbocationes ms
estables, de manera que la deshidratacin de
los alcoholes primarios no es un buen mtodo
para su conversin a alquenos

Diagrama de la energa de reaccin para la

deshidratacin de un alcohol.

Reordenamiento
pinacolnico.
En el reordenamiento pinacolnico un diol adyacente se
convierte en cetona (pinacolona) bajo condiciones cidas y
calor. La reaccin se clasifica como una deshidratacin dado
que se elimina una molcula de agua a partir del material
inicial.

Reordenamiento
pinacolnico.

El primer paso del reordenamiento es la

protonacin y la prdida de una molcula de
agua para producir un carbocatin. Hay una
migracin del grupo metilo para formar un
carbocatin estabilizado por resonancia que
con la desprotonacin por el agua da lugar al
producto pinacolona.

Reordenamiento
pinacolnico.

Ruptura de glicoles con cido

perydico.
Los glicoles se pueden romper de forma oxidativa con cido
perydico (HIO4) para formar las correspondientes cetonas y
aldehdos. Esta ruptura se puede combinar con la
hidroxilacin de alquenos por el tetraxido de osmio o
permanganato de osmio fro para dar el glicol y la ruptura del
glicol con cido perydico.

Esterificacin de Fischer.
La esterificacin de Fischer es la reaccin catalizada
por un cido entre alcoholes y cidos carboxlicos
para formar steres. La reaccin es un equilibrio
entre los materiales de inicio y los productos, y por
esta razn la esterificacin de Fischer casi nunca se
utiliza para la preparacin de steres

Reaccin de alcohol con

cloruro de cido.
La reaccin de esterificacin consigue mejores
resultados reaccionando el alcohol con un cloruro de
cido. La reaccin es exotrmica y produce el ster
correspondiente en grandes proporciones slo con
HCl como subproducto.

Sntesis de teres de
Williamson

Los teres se pueden sintetizar por la reaccin de

iones alcxidos con haluros de alquilo primarios en lo
que se conoce como sntesis de teres de Williamson.
Esta es una reaccin de desplazamiento SN2 y, como
tal, funciona mejor con haluros de alquilo primarios
para facilitar el ataque por el lado posterior. Si se
utiliza un haluro secundario o terciario el alcxido
actuar como una base y se producir una eliminacin

6.- FENOLES

4-metilfenol
p-metilfenol
(p-cresol)

2-nitrofenol
o-nitrofenol

3-bromo-4metilfenol

cido ohidroxibenzoico
(saliclico)

cido p-hidroxisulfnico

1,2-bencenodiol
(Catequina)

1,3-bencenodiol
(Pirocatequina)

1,4-bencenodiol
(Hidroquinona)

1,2,3-bencenotriol
(Pirogalol)

1,3,5bencenotriol
(Floroglucinol)

La propiedad ms llamativa de los fenoles es su acidez: son varios rdenes de magnitud ms cidos
que sus homlogos, los alcoholes

Compuesto

Alcoholes

Ejemplo de equilibrio cido-base

El ion alcxido est relativamente poco estabilizado porque no se

puede deslocalizar la carga negativa por resonancia. El equilibrio
est muy poco desplazado hacia el anin y los alcoholes son muy
poco cidos. No reaccionan ni con una base fuerte como el NaOH

Fenoles
El ion fenxido est mucho ms estabilizado por medio de la
resonancia con el anillo aromtico. Aunque las formas resonantes
con la carga negativa formal sobre los carbonos contribuirn
menos al hbrido de resonancia, su escritura permite entender por
qu un fenol es ms de un milln de veces ms cido que un
alcohol. Por ello reaccionan con NaOH, que es capaz de
desprotonar cuantitativamente a un fenol en medio acuoso.

pKa

Reacciona
con
NaCO3H

Reacciona
con NaOH

16-18

NO

NO

8-10

NO

SI

6.1.- FENOLES PREPARACIN

Mtodos industriales

Fusin alcalina del cido

bencenosulfnico

Fusin alcalina del

clorobenceno

Hidroperoxidacin del cumeno

Mtodos de laboratorio

Mecanismo de adicin-eliminacin
Sustituciones
nuclefilas
aromticas

Mecanismo a travs de bencino

Diazotacin de
anilinas

6.2.- FENOLES REACTIVIDAD

SUSTITUCIN EN EL HIDRGENO HIDROXLICO. ESTERIFICACIN

Los fenoles, como los alcoholes,

reaccionan con derivados de cidos
carboxlicos (anhdridos y haluros de
cido) para dar steres.

SUSTITUCIN AROMTICA ELECTROFLICA

Los fenoles dan reacciones de Sustitucin Electrfila Aromtica con suma facilidad

El grupo OH de un fenol
aumenta la densidad
electrnica del anillo
aromtico al que est unido.
Las posiciones con mayor
densidad electrnica son las
orto y para y esas sern las
atacadas por el electrfilo

La bromacin es tan fcil

que se da incluso sin
catalizador y es difcil de
detener en la mono o
dibromacin a temperatura
ambiente

La nitracin tambin se da
ms fcilmente que en el
benceno: sin necesidad de
cido sulfrico.

Pero, qu crees que suceder con la acilacin de FriedelCrafts?

Cul de los dos productos crees que se obtendr?

El esperado?

O la sorpresa?

En realidad se obtiene una mezcla de los dos. El OH interfiere en la reaccin. Para evitar problemas mejor
protegemos el OH. Mira cmo puede hacerse:

Para la proteccin nos aprovechamos de la reaccin de adicin electrfila de alcoholes (o fenoles!) a olefinas en
medio cido. As se forma un ter y la funcin OH queda bloqueada o protegida. Hemos utilizado isobutileno con lo
que obtenemos un ter terc-butlico, muy voluminoso. Con ello dificultamos el ataque a la posicin orto. Sobre el
ter terc-butlico efectuamos la acilacin de Friedel-Crafts, que slo se produce en para debido al gran volumen
estrico del resto terc-butilo del ter. Como ya hemos visto, los teres fenlicos se rompen fcilmente con haluros
de hidrgeno. Al final recuperamos el fenol acilado en la posicin para, evitando la obtencin de productos
indeseados.

OXIDACIN DE FENOLES. QUINONAS

Las quinonas son compuestos orgnicos muy importantes
que proceden de la oxidacin de fenoles.
Para obtener una quinona debe
partirse de un fenol doble. Su
oxidacin se produce en
condiciones muy suaves ya que
las quinonas, aunque no son
aromticas, poseen una
estructura muy conjugada y, por
tanto, muy estable.
La hidroquinona es utilizada
como agente reductor en el
revelado de imgenes
fotogrficas, para reducir los
iones plata de la emulsin a
plata metlica y dar lugar a las
partes oscuras de un negativo.

Las quinonas pueden reducirse a fenoles

con reductores suaves.

REFERENCIAS
BIBLIOGRAFIAS
1.

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sa=t&source=web&cd=2&sqi=2&ved=0CBkQFjAB&url=http%3A%2F
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%20ALCOHOLES&ei=VE2kTe0i7iwA8qY9PkM&usg=AFQjCNE3aGoFbDYUCKfuWYxsZlVJMIVDvA

2.

http://www.google.com/#hl=es&sugexp=ernk_lssbd&xhr=t&q=PPT+ALCOHOL
ES&cp=13&pf=p&sclient=psy&aq=0&aqi=&aql=f&oq=PPT+ALCOHOLES&pbx=
1&fp=988b350bc780b9b4

3.

http://www.sabelotodo.org/quimica/alcoholes.html