TERMOQUMICA

QUMICA: es la ciencia que estudia la materia y sus

transformaciones
TERMOQUMICA: es la energa de las reacciones qumicas

CONTENIDO
1.- Calor de reaccin
2.- Entalpa estndar de reaccin
Entalpa estndar de formacin

3.- Leyes Termoqumicas

Ley de Lavoisier-Laplace
Ley de Hess

4.- Efecto de la temperatura en las entalpas de reaccin

CALOR DE REACCIN, incluye procesos de

la 1ra ley de la Termodinmica Avila y Malca
a A + b B + .

c C + d D + .

Estado Inicial

Estado Final

Reacciones
qumicas

Exotrmicas (Q < 0)
Endotrmicas (Q > 0)

El calor de reaccin se mide en un calormetro

Recipiente Adiabtico

Exotrmicas (Q < 0)

T > 0

Endotrmicas (Q > 0)

T < 0

Exotrmicas (Q < 0)

Recipiente Diatrmico

T = 0

Endotrmicas (Q > 0)

Qv = U = Uprod - Ureac
Qp = H = Hprod - Hreac
S

H = U + (PV) = U + PV
Intervienen
gases? (G.I)

H = U + (nRT)

H = U + RTngas

No

H @ U
Si T=cte

2. ENTALPA ESTNDAR DE REACCIN. Alvites,

Sevillano, Alendez y Carpio
Entalpa estndar de reaccin (HT): H de la reaccin a T,
cuando los nmeros estequiomtricos de moles de los reactivos puros,
separados y en sus estados estndar a T, se transforman en los nmeros
estequiomtricos de moles de los productos puros, separados, en sus
estados estndar a la temperatura T.

a A + b B + .

c C + d D + .

H 0T H 0f ,T H i0,T (c H 0C ,T d H 0D ,T ...) (a H 0A ,T b H 0B ,T ...)

H iH
0
T

0
i,T

Para hacer el balance energtico se considera que las reacciones tienen lugar hasta
el consumo total de los reactivos

EJEMPLOS
Formas del hidrgeno: atmico y molecular
Formas alotrpicas del carbono: diamante y
grafito
H2(g) + O2(g) H2O(l); Hf = -68,3Kcal/mol
6C(s) + 3H2(g) C6H6(l);Hf = +19,82Kcal/mol

Estado estndar de una sustancia a T :

Slido o Lquido :

sustancia pura a T y 1 bar.

Gas :

gas ideal a T y 1 bar.

Disoluciones Ideales
(Slidas o lquidas) :

slidos o lquidos puros a la T y P de la disolucin.

Disoluciones
Disolvente: slido o lquido puro a T y P de la disolucin.
Diluidas Ideales : Soluto: sustancia a la T y P de la disolucin, cuyas
propiedades son extrapoladas de las del soluto en
disoluciones muy diluidas.

Estado de referencia de una sustancia a T :

La forma ms estable de un elemento a T y P=1bar

a A + b B + .
Cunto vale

c C + d D + .
0
H 0T i H i,T

o?
i,T

Arbitrariamente: La entalpa normal de formacin de cualquier

elemento en su forma de referencia a la temperatura T, es cero
Ej: Br2 (lquido) a P=1bar y T < 331,5 K
Br2 (gas) a P=1bar y T > 331,5 K

H 0f , 400 K (Br2(liq) ) ? Br2 (gas)

Br2 (liq) H f , 400 K (Br2 (liq) ) H condensacion, 400 K

0

Entalpa normal de formacin a T: El cambio de la entalpia en la

reaccin de formacin de 1mol de sustancia en su estado normal a T, a partir de
los elementos que la constituyen en su forma de referencia a T
C (grafito, 307K, P0)

C (grafito, 307K, P0)

C (diamante, 307K, P0) H f ,307 K C(diamante)

0

1, 9KJ / mol

Entalpa normal de formacin a T:

2C (grafito,T,P ) 3H 2 ( gas ,T ,P )
0

H0f,T (C2 H5OH(liq) ) ?

O 2 ( gas ,T ,P

C 2 H 5 OH (liquido,T,P

H 0T H0f ,T (C2H5OH (liq) ) 2H0f ,T (C(graf ) ) 3H 0f ,T (H 2(g) ) 1 H 0f ,T (O 2(g) )

2
(medida experimental)

Hf (O2, gas, 25C) = 0 kJmol-1

Hf (H2, gas, 25C) = 0 kJmol-1

Hf (C, sol, 25C) = 0

-1
kJmol
H (C H OH, liq ) = -277.69 kJmol-1
25C

Se miden algunas Hf,T, y se tabulan, lo que permite calcular las

entalpas normales de reaccin HT0 :
H T
0

prod

prod H f,T (prod )

0

reac

reac H f,T (reac)

0

a A + b B + .

c C + d D + .

Reactivos
aA + bB
en sus estados normales
T, P0

0
T

(1)
(1)

Productos
cC + dD
en sus estados normales
T, P0

(2)
(2)
Elementos en sus
estados de referencia
T, P0

H1 aHf0,T (A) bHf0,T (B)

H2 cHf0,T (C) dHf0,T (D)

H0T H1 H2 i Hf0,T

3. LEYES TERMOQUMICAS. Alcala y Miranda

Consecuencia del 1 Principio de la Termodinmica

1ra Ley de la Termoqumica

El cambio energtico que acompaa a una reaccin qumica
es proporcional a la masa
H = -393.5 kJ
H = nx393.5 kJ

H: funcin de estado

3. LEYES TERMOQUMICAS.
Consecuencia del 1 Principio de la Termodinmica

2da Ley de la Termoqumica/Ley de Lavoisier-Laplace

El cambio energtico que acompaa a una reaccin qumica es
de magnitud igual, pero de signo opuesto al que va asociado a la
reaccin de sentido opuesto.
H = -393.5 kJ
H = 393.5 kJ

H: funcin de estado

3.

LEYES TERMOQUMICAS.
Consecuencia del 1 Principio de la Termodinmica

3ra Ley de la Termoqumica/Ley de Hess

La energa intercambiada en forma de calor en una reaccin
qumica es la misma tanto si la reaccin ocurre en una etapa
como si ocurre en varias.
H = -110.5 kJ

H = -393.5 kJ
H = +283 kJ
H = -110.5 kJ

H: funcin de estado

Ciclos de Born-Haber: Medida de Energa Reticular

(modelo inico)
T=0 H=U
T0 pequea diferencia

KCl(s) K+(g) + Cl-(g)

K(s) K(g)
1/2Cl2 (g) Cl(g)
estado de referencia

(H en KJ/mol

T=25C)

K(g) K+(g) + 1 eCl(g) + 1 e- Cl-(g)

K(s) + 1/2Cl(g) KCl(s)

ENTALPA DE REACCIN Chuchon y Meza

Entalpa de Combustin H en la reaccin de oxidacin de una
sustancia, para dar CO2, H2O y N2 si la sustancia est constituida
por C, H, O y/ N
Ej: Combustin de la glucosa en la actividad celular
Fermentacin anaerbica

Fermentacin aerbica

Entalpa de Enlace H en la reaccin de ruptura (formacin) de

un enlace qumico (depende de la estructura del resto de la molcula)

Tiempo para su consumo (min)

Racin

Caloras

sentado

andando

bici

corriendo

Manzana

101

78

19

12

2 lonchas de
beicon

96

74

18

12

Huevo cocido

77

59

15

Huevo frito

110

85

21

13

Filete de
lenguado

205

158

39

25

11

Zumo de
naranja

120

92

23

15

hamburguesa

350

269

67

43

18

A partir de entalpas de enlace se puede estimar la entalpa de reaccin

Reaccin qumica:: Proceso en el que se rompen unos enlaces y se
forman otros nuevos.
Puesto que la entalpa de enlace depende de la molcula se tabulan
valores promedio

H
H C H

Cl Cl

H C Cl +

H Cl

H
H = 413 + 243 328 432 = 104 kJ
Ojo!

* Mtodo aproximado ESTIMACIN

Fiabilidad: 10 kJ como mximo
* Slo es aplicable a reacciones entre gases.

ENTALPA DE REACCIN
Entalpa de Hidrogenacin H en la reaccin de hidrogenacin de
una mol de compuesto insaturado, sea para convertir un doble enlace
carbono-carbono en uno simple o para convertir un triple enlace
carbono-carbono en uno doble
C

H = c a lo r d e h i d r o g e n a c i n

La hidrogenacin es exotrmica: los dos enlaces (C-H) que se

forman son, en conjunto, ms firmes que los enlaces (H-H) y el
enlace , que se rompen. La cantidad de calor desprendida al
hidrogenar un mol de un compuesto se llama calor de
hidrogenacin; es simplemente el H de la reaccin,. El calor de
hidrogenacin de casi todo alqueno se aproxima bastante a un
valor de 30 kcal por cada doble enlace del compuesto

CALORES DE HIDROGENACION DE LOS ALQUENOS

Alqueno

Calor de hidrogenacin kcal/mol

Etileno

32.8

Propileno

30.1

1-Buteno

30.3

1-Penteno

30.1

1-Hepteno

30.1

3-Metil-1-buteno

30.3

3,3-Dimetil-1-buteno

30.3

4,4-Dimetil-1-penteno

29.5

Cis-2-Buteno

28.6

Trans-2-Buteno

27.6

Isobutileno

28.4

Cis-2-Penteno

28.6

Trans-2-Penteno

27.6

2-Metil-1-buteno

28.5

2,3-Dimetil-1-buteno

28.0

2-Metil-2-buteno

26.9

2,3-Dimetil-2-buteno

26.6

CALOR DE NEUTRALIZACIN

El comportamiento de distintos sistemas formados por

un cido fuerte y una base fuerte., se da cuando especies
fuertes nes decir, estn completamente disociadas; tal
como el cido clorhdrico (HCl) y el hidrxido sdico
(NaOH), que son ejemplos tpicos de un cido y una base
fuerte respectivamente. En una disolucin, el primero se
encuentra completamente disociado en las especies
inicas H+ y Cl-, y podemos afirmar que no existe
prcticamente nada de la especie sin disociar (HCl). De
igual forma, el hidrxido sdico est totalmente
disociado en las especies Na+ y OH- y podemos aseverar
que en la disolucin no encontraremos la especie
molecular NaOH.

Cuando se mezclan, las especies inicas de ambas

disoluciones abandonan el equilibrio y evolucionan hacia
uno nuevo. Los iones de una especie se rodean de los de la
otra resulta una situacin termodinmicamente ms
favorable. Por ello, energticamente se suman las energas
de los dos sistemas iniciales y el resultado es un valor
mayor que el que corresponde a la disolucin final.
El calor de neutralizacin es cuando un cido reacciona con
una base, liberando una cantidad de calor. Ya que la
neutralizacin entre protones e iones hidroxilo disueltos en
agua, la medida del calor de neutralizacin corresponde a la
entalpa de formacin del H2O a partir de los iones H3O+ y
OH- : H3O+ (ac)+ OH- (ac) H2O , Hneutralizacin = -13,36
Kcal/mol

EFECTO DE LA TEMPERATURA EN
4.
LA ENTALPA DE REACCIN La Profesora
H2

aA + bB cC + dD
H2 = H H1+ H

aA+bB T2

cC+dD T2

aA+bB T1

H1

cC+dD T1

Cp

Ecuacin de Kirchhoff

Calorimetra Del Aguila,

Pacheco y Cristobal
Se refiere a la medicin del calor absorbido
o cedido por un cuerpo, en un determinado
proceso. Este calor se mide en cal; kcal;
BTU; joule.

1 BTU= 252,2 CALORAS

1 CAL= 4,186 joule

CAPACIDAD CALORIFICA Y CALOR ESPECIFICO

Si el proceso se lleva a cabo a presin constante el

proceso se denomina ISOBARICO, y la capacidad
calorfica se expresa asi: Cp

Si el proceso se lleva a cabo a volumen constante el

proceso se denomina ISOMETRICO, y la capacidad
calorfica se expresa asi: CV

Capacidad se puede expresar en moles C(P o V) = ce M

Donde: ce = calor especifico expresado en cal/gC

M= masa molar y C(P o V) capacidad calorfica molar
correspondiente expresada en= cal/C mol

OTRAS CONSIDERACIONES
Como el mol es la unidad qumica para cantidad de
sustancia, se prefiere utilizar la capacidad calorfica
molar (Cp o Cv segn se trate de un proceso a presin
o a volumen constante, respectivamente) que
corresponde a la capacidad calorfica referida a 1 mol
de materia:
C(p o v) = ce* M
ce= calor especfico, cal/Cg
M= Masa molar, g/mol
C(p o v)= capacidad molar, cal/Cmol

PRINCIPIO DE REGNAULT

Si dos o mas cuerpos de diferente

temperatura se mezclan, en un
sistema trmicamente aislado, los
cuerpos fros absorben el calor
cedido por los cuerpos calientes,
quedando todos a una temperatura
comn.

CALORMETRO

CALORMETRO A VOLUMEN CONSTANTE

Para reacciones en
las que intervienen
gases, se usa un
calormetro
adiabtico
a
volumen constante,
donde se mide, U.

CALORMETRO A PRESIN CONSTANTE

Para reacciones en las
que no intervienen
gases, se usa un
calormetro adiabtico
a presin constante,
donde se mide H.

Medida experimental de la entalpa de reaccin

H1 = 0 (adiabtico)
T1

T2
NaCl(ac), T2

NaOH(ac), T1

HCl(ac), T1

0
T1

H2

T1

H2O T2

NaCl(ac), T1
+

H2O T1

H1 H2 H0T1 0

H0T1 H 2
H 0T1 H 2 m prod C0P,prod (T1 T2 ) m calorimC0P,calorim (T1 T2 )