GRAVIMETRIA:

" El analito de inters, de la muestra a estudiar, se

separa en una fase pura y se cuantifica por
pesada.
Forma parte del producto
Ba
++
+ SO
4
=
BaSO
4
analito (SO
4
=
)

No forma parte del producto
Fe
2
(SO
4
)
3
+ Ba
++
BaSO
4
analito (Fe
3+
)
Se relaciona luego SO
4
=
con Fe
3*



a) Gravimetra por precipitacin (Fe
3+
, SO
4
=
, Cl
-
)

b) Gravimetra por volatilizacin H
2
O sobre
Mg(ClO
4
)
2
absorbente peso

c) Mtodos especiales (Electrogravimetra)

Ventajas: a) Especfico, exacto y preciso (ms
que las volumetras)
b) No requiere soluciones de referencia
c) Se puede mejorar su pureza
Desventajas: Lento, tedioso y requiere
personal entrenado

Requisitos:

A) Baja solubilidad :
Analito remanente < 10
-6
M (0,1 mg)
(Menos que la sensibilidad de la balanza)

Solubilidad influenciada por:
a- Efecto in comn S (solubilidad)

b- Electrolitos no comunes S (fuerza
inica)

(fa) cc. diluida ==> actividad

c- Complejos iones no comunes

d- pH (cidez del catin, basicidad del
anin)

e- T

S (en general)

f- solvente (por ejemplo alcohol 10-20 %)
S

B- Estructura morfolgica adecuada

Los precipitados de acuerdo con el tamao de partcula
pueden ser:

a) Suspensiones coloidales ( hasta 100 nm)
AgCl (10 a 100 nm) coagulado;
Fe
2
O
3
.H
2
O (< a 10 nm) gelatinoso
no floculantes difciles de filtrar

b) Suspensiones cristalinas ( > 100 nm)
BaSO
4
cristalino
ms puros y floculantes fcilmente filtrables

Fcil de filtrar precipitado cristalino y partculas
grandes
Morfologa depende:
a) Condiciones de precipitacin
b) Propiedades individuales
c) Tratamiento post-precipitacin
a) Condiciones de precipitacin
Von Wierman hay que disminuir la sobresaturacin
relativa (S.R.)

S.R. = k.(Q S ) Q ccin reactivos
S S solubilidad a T trabajo
S solubilidad cristales > a 1 m

Se puede regular :

a) Concentracin de la solucin
b) Temperatura
c) Agitacin
d) velocidad de agregado de los reactivos


Precipitacin en fase homognea

Reactivo se genera en el seno de la solucin

(NH
2
)
2
CO + 2 H
2
O CO
2
+ 2 NH
4
+
2 OH
-

Urea
b) Formacin del precipitado
1 nucleacin
2 crecimiento cristalino
3 envejecimiento
A
+
+ B
-
AB + A
+
+ B
-
AB(s)

V
c

AB
BA
V
n
SR Ncleo
Nucleacin V
n
= k C
n

V
n
>> V
c
muchos ncleos, cristales pequeos

V
n
= V
c
pocos ncleos, cristales grandes
Crecimiento 1

Ley de Fick) V
c
= (Q-S) . D. A
l
Crecimiento 2

a)- Partculas mayores a expensas de las menores
1)- Baja tensin superficial ---> coloides, poca diferencia entre
particulas grandes y pequeas (Ej. AgCl)
2)- Alta tensin superficial cristales grandes (Ej. BaSO4)

b)- agregacin de partculas
vel. agreg > vel. orientacin cristales amorfos
vel agreg < vel. orientacin cristal
cristal <== S.R. ==> coloide
Coagulacin (floculacin): aglutinan las partculas entre
si. Se mejora calentando y agitando.

a)- Disminuye el n de iones adsorbidos
b)- Reduce el tamao de la capa de contrain
c)- Incrementando la concentracin de electrolitos
contribuye a neutralizar las cargas y a que se formen
estructuras mas pequeas.

Peptizacin: proceso por el que un precipitado floculado,
revierte a su estado disperso (coloidal). Se evita lavando con
electrolitos voltiles, se desplaza el exceso de contrain que
es menos voltil, en la etapa de calentamiento se elimina el
electrolito voltil.

Ag
+
+ NO
3
-
+ Na
+
+

Cl
-
AgCl + Na
+
+ No
3
-

precipitante precipitado

Cuanto mayor sea
la concentracin de
Ag+ mayor ser la
partcula y mas
estable es el
coloide (difcil de
flocular)
Un exceso de
cargas
negativas
provoca la
atraccin
de molculas
de agua dando
movilidad a la
partcula.
Conclusin:
En concentraciones elevadas de Ag
+
y con contraiones
grandes se forman coloides estables que floculan con
dificultad. La dificultad persiste en exceso de Cl
-
.
Usando bajas concentraciones de Ag
+
acontece lo mismo
ya que se crean zonas locales concentradas, incluso
precipitando
con disoluciones muy diluidas.
Estequiometra definida y alta pureza

Si no es definida debe ser factible de convertirla
en otra adecuada por ej.

Fe(OH)
3
.(H
2
O)
n
+ calor Fe
2
O
3


MgNH
4
PO
4
+ calor MgP
2
O
7

Tener elevada pureza o poder conocer las
impurezas y modificar las condiciones de trabajo
(lavado, calcinacin, etc.) para eliminarlas.
Envejecimiento o maduracin

(disminuye E libre) dejar ppdo en contacto con
sus aguas madres a T ambiente

Digestin dejar en contacto a mayor T

Estos procesos aumentan filtrabilidad y pureza

Impurezas:

Coprecipitacin junto con el analito pueden
precipitar otros componentes disueltos en el
medio de precipitacin

- Adsorcin superficial (frecuente en coloides) se
evita lavando con electrolito volatil,
reprecipitando
- Oclusion
- Formacin de cristales liquidos (solucin slida
(BaSO
4
en presencia de Pb
2+
o Sr
2+
)


Solo se evita, seleccionando mejor el precipitante o
eliminando interferencias

Post-precipitacin (Mg2+ luego del CaOx)

Si existe posibilidades que una sustancia se
adsorba, la solucin que la contiene debe ser la
que se agrega . Son precipitados inducidos por el
principal que acta como ncleo de precipitacin

Lavados: seleccionar el lquido de lavado segn el
precipitado el lavado sirve para las impurezas
adsorbidas pero no las ocluidas
Clculos : SO
4
=
+ Ba
2+
BaSO
4


% SO
4
=
= Masa BaSO4 . 100 . F
Masa de muestra (grs.)

F = PF SO
4
=
. a
PF BaSO
4
. b

F factor gravimtrico
PF (Peso Frmula) del analito y de la sustancia
pesada
a y b coeficientes estequiomtricos
Etapas de la Gravimetra:

1- Toma y preparacin de la muestra
2- Alcuota
3- Tratamientos previos
4- Precipitacin
5- Maduracin o digestin
6- Filtrar
7- Lavar
8- Secado y/o calcinacin
9- Pesada
10- Clculos