REACCIONES POR

RADICALES LIBRES

QU MI CA ORGNI CA AVANZADA I
5.1
GENERALIDADES
Estructura, estabilidad y reactividad.
Puede ser definido como una especie qumica que contiene uno o
ms electrones desapareados.
Los radicales carbnicos tienen un electrn desapareado en un orbital
de no enlace. Los posibles esquemas de hibridacin se muestran a
continuacin.

Al igual que con los carbocationes y carbaniones, los radicales alquilo
sencillos son muy reactivos.
Sus t
1/2
son muy cortos en disolucin, pero pueden conservarse
durante perodos relativamente largos congelados dentro de redes
cristalinas de otras molculas.
Persistencia y estabilidad: un radical estable es inherentemente
estable, pero un radical persistente posee un tiempo de vida
relativamente largo bajo las condiciones en que se genera, a pesar de
que puede no ser estable.
Son especies paramagnticas (epr: resonancia paramagntica
electrnica).
La estabilidad no es un concepto absoluto sino mas bien, relativo.



El radical vinilo contiene ms energa y es menos estable que un radical
metilo, cuando se refiere al hidrocarburo del cual deriva cada uno.
Las energas de disociacin de enlaces indican que se requieren 88 Kcal para
generar el radical alilo del propileno comparadas con 92 Kcal para los
radicales t-butilo


Estabiliad de radicales: alilco > 3 > 2 > 1 > CH
3


> vinilco
Un radical carbnico R
1
R
2
R
3
C es producido por la ruptura homoltica
del enlace C-H.
La reactividad de los radicales esta directamente relacionada con los
efectos de estabilizacin de los sustituyentes y la estabilidad de los
radicales formados.


Efectos de estabilizacin.
Generacin de radicales libres
Son formados de molculas mediante la ruptura de un enlace, en el
que cada uno de los fragmentos generados posee un electrn.
La energa necesaria para la ruptura del enlace puede ser
suministrada mediante una de las siguientes formas.
RUPTURA TRMICA:
Cuando la molcula contienen enlaces con valores de D de 20-40
Kcal/mol
RUPTURA FOTOQUMICA:
La energa de la luz de 600-300 nm es de 48-96 Kcal/mol, la cual es del
orden de energa del enlace covalente




Adems, los radicales pueden formarse mediante [O], [H] y/o mtodos
electrolticos.
Las reacciones de radicales libres dan como resultado productos
estables (reacciones de terminacin) o bien otros radicales, los
cuales reaccionan con otros radicales (reacciones de propagacin).
La reaccin ms comn de terminacin es la simple combinacin de
similares odiferentes radicales.

Un radical libre puede ser oxidado a un carbocation o reducido a un
carbanin.


5.2
MECANISMOS DE
SUSTITUCIN POR
RADICALES
Sustitucin por radicales: reacciones en cadena.
Halogenacin radicalaria de hidrocarburos.
Regioselectividad y quimioselectividad.
Monocloraciones limpias pueden ser obtenidas slo con
hidrocarburos que reaccionan va estabiizacin por resonancia.
Diseo de ttulo y contenido con lista
Agregue la primera vieta aqu
Agregue la segunda vieta aqu
Agregue la tercera vieta aqu
Diseo de ttulo y contenido con grfico
0
1
2
3
4
5
6
Categora 1 Categora 2 Categora 3 Categora 4
Serie 1 Serie 2 Serie 3
Diseo de dos contenidos con tabla
Primera vieta aqu
Segunda vieta aqu
Tercera vieta aqu
Grupo 1 Grupo 2
Clase 1 82 95
Clase 2 76 88
Clase 3 84 90
Diseo de ttulo y contenido con SmartArt
Descripcin de
la tarea
Descripcin de
la tarea
Ttulo del paso 1
Descripcin de
la tarea
Descripcin de
la tarea
Ttulo del paso 2
Descripcin de
la tarea
Descripcin de
la tarea
Ttulo del paso 3