De la fsica clsica a la Teora Cuntica El efecto fotoelctrico Teora de Bohr del tomo de hidrgeno La naturaleza dual del electrn Mecnica cuntica Nmeros cunticos Orbitales atmicos Configuracin electrnica
Teora Cuntica La Teora Cuntica nos ayuda a predecir y entender la funcin que desempean los electrones en la qumica. De cierto modo, el estudio de los tomos nos lleva a contestar las siguientes preguntas: 1.- Cuntos electrones estn presentes en determinado tomo? 2.- Qu energa posee un electrn individual? 3.-En qu parte del tomo se encuentran los electrones? De la fsica clsica a la teora cuntica Los primeros intentos de los fsicos del siglo XIX para explicar algunos fenmenos y comprender el comportamiento de los tomos y de las molculas no fueron exitosos del todo. Al suponer que las molculas se comportan como pelotas que rebotan, los fsicos fueron capaces de predecir y explicar algunos fenmenos macroscpicos, como la presin que ejerce un gas. Sin embargo , este modelo no informaba del todo la estabilidad de las molculas, es decir, no poda explicar que fuerzas mantenan unidos a los tomos. Pas mucho tiempo para que se descubriera, que las propiedades de los tomos y las molculas no son gobernadas por las mismas leyes fsicas que rigen a los objetos ms grandes. Max PlancK La nueva era de la fsica comenz en 1900 con el joven fsico alemn Max PlancK. Al examinar los datos de la radiacin que emitan los slidos calentados a diferentes temperaturas, PlancK descubri que los tomos y las molculas emiten energa slo en cantidades discretas o cuanta. Los fsicos siempre haban asumido que la energa era un proceso continuo y que en el proceso de radiacin se poda liberar cualquier cantidad de energa. La teora cuntica de Planck revolucion la fsica. Propiedades de las ondas Para comprender la teora cuntica de Planck, es necesario tener cierto conocimiento acerca de la naturaleza de las ondas. Se puede pensar en una onda como una alteracin vibrtil mediante la cual se transmite la energa. Las propiedades bsicas de una onda se ilustran con un tipo muy conocido de ondas: las del agua. La variacin regular de las crestas y los valles hace posible percibir la propagacin de las ondas. Propiedades de las ondas Las propiedades caractersticas de las ondas son su longitud y altura, as como el nmero de ondas que pasan por determinado punto en un segundo. La longitud de onda, A (lambda), es la distancia entre puntos iguales de ondas sucesivas. La frecuencia, v (un), es el nmero de ondas que pasan por un punto particular en un segundo. La amplitud de la onda es la distancia vertical de la lnea media de una onda a su cresta o a su valle. Velocidad de las ondas El concepto esencial de la ecuacin (7.1) se comprende mejor cuando analizamos las dimensiones fsicas contenidas en los tres trminos. La longitud de onda ( A) expresa la longitud de onda o distancia/onda. La frecuencia (v) representa el nmero de ondas que pasan por un punto de referencia por unidad de tiempo, es decir, onda/tiempo. Por lo tanto, el producto de estos trminos tiene las dimensiones de distancia tiempo, que es velocidad. La velocidad es otra de las propiedades importantes de una onda, que depende del tipo de onda y del medio en el cual viaja ( por ejemplo, aire, agua o vaco). La velocidad (u) de una onda es el producto de la longitud y frecuencia: u = A v ( 7.1 ) Radiacin electromagntica Existen muchos tipos de ondas, como las del agua, del sonido y la luz. En 1873, James Clerk Maxwell propuso que la luz visible se compone de ondas electromagnticas. De, acuerdo con esta teora, una onda electromagntica tiene un componente de campo elctrico y un componente de campo magntico. Ambos componentes tienen la misma longitud de onda y frecuencia y, por lo tanto, igual velocidad, pero viajan en planos perpendiculares entre s. Teora de Maxwell La trascendencia de la teora de Maxwell estriba en que aporta una descripcin matemtica del comportamiento general de la luz. En particular, el modelo de Maxwell describe con exactitud como se puede propagar la energa en forma de radiacin a travs del espacio como una vibracin de campos magntico y elctrico. La radiacin electromagntica es la emisin y transmisin de energa en forma de ondas electromagnticas. Las ondas electromagnticas Las ondas electromagnticas viajan a 3.00 x 10 8 metros por segundo o 186 000 millas por segundo en el vaco. Esta velocidad vara segn el medio, pero no lo suficiente para modificar sustancialmente los clculos. Por convencin, la velocidad de las ondas electromagnticas que comnmente se llama velocidad de la luz, se expresa con el smbolo c. La longitud de onda de las ondas electromagnticas se expresa comnmente en nanmetros(nm) Tipos de radiacin electromagntica La figura 7.4 muestra diversos tipos de radiacin electromagntica con distinta longitud de onda y frecuencia. Las ondas largas de radio se transmiten mediante grandes antenas, como las que se utilizan en las telecomunicaciones. Las ondas de luz visible, ms cortas, se deben al movimiento de los electrones en los tomos y molculas. Las ondas ms cortas, que tambin tienen la frecuencia ms alta, se relacionan con los rayos y (gamma), que se forman durante los cambios ocurridos dentro del ncleo del tomo. Como se ve, la radiacin ultravioleta, los rayos X y los rayos y son radiaciones de alta energa. Teora cuntica de PlancK Cuando los slidos se someten a calentamiento emiten radiacin electromagntica que abarca una amplia gama de longitudes de onda. La luz rojiza tenue de un calentador elctrico o la luz blanca brillante de una lmpara de tungsteno son algunos ejemplos de radiacin que emiten los slidos calentados. Mediciones Las mediciones hechas en la ltima parte del siglo XIX mostraron que la cantidad de energa radiante que emita un objeto a cierta temperatura dependa de su longitud de onda Sin embargo, la explicacin de esta dependencia con la teora ondulatoria establecida y con las leyes de la termodinmica no era del todo satisfactoria. Una de las teoras explicaba la dependencia de longitudes de onda ms largas, pero no la de las cortas. Era como si faltara algo fundamental en las leyes de la fsica clsica. Planck Planck resolvi el problema con una suposicin que se apartaba en forma radical de los conceptos establecidos. La fsica clsica asuma que los tomos y las molculas emitan ( o absorban) cualquier cantidad arbitraria de energa radiante. En cambio, Planck propona que los tomos y las molculas emitan ( o absorban ) energa slo en cantidades discretas, como pequeos paquetes o cmulos. cuanto A la mnima cantidad de energa que se poda emitir ( o absorber ) en forma de radiacin electromagntica , Planck la llam cuanto. La energa E de slo un cuanto de energa est dada por : E = hv Donde h es la constante de Planck y v es la frecuencia de radiacin. El valor de la constante de Planck es 6.6 x 10 -34 J . s . Debido a v = c/A. La ecuacin tambin se puede expresar de la siguiente manera: E = h c A Teora cuntica De acuerdo con la teora cuntica, la energa siempre se emite en mltiplos de hv, por ejemplo, hv, 2hv, 3hv..etc., pero nunca en cantidades como 1,67 hv o 4.98 hv. Cuando Planck present su teora, no poda explicar porqu las energas deban ser fijas (finitas), o cuantizadas. Sin embargo con esta hiptesis no tuvo problemas para correlacionar los datos experimentales de las emisiones de los slidos en toda la gama de longitudes de onda; todas se explicaban con la teora cuntica. Concepto cuntico La idea de que la energa deba estar cuantizada o empaquetada tal vez parezca extraa pero el concepto cuntico tiene muchas analogas. Por ej. Una carga elctrica tambin est cuantizada: slo puede haber mltiplos enteros de e, la carga del electrn. La materia misma est cuantizada, por el nmero de electrones, protones y neutrones, y el nmero de tomos que hay en una muestra de materia tambin debe ser entero. El efecto fotoelctrico En 1905, slo 5 aos despus de que Planck presentara su teora cuntica, Albert Einstein utiliz la teora para resolver otro misterio en la fsica: el efecto fotoelctrico, un fenmeno en el que los electrones son expulsados desde la superficie de ciertos metales que se han expuesto a la luz de al menos determinada frecuencia mnima, y que se conoce como frecuencia umbral. El nmero de electrones liberados, no su energa, era proporcional a la intensidad( o brillantez) de la luz. No importaba qu tan intensa fuera la luz, los electrones no se liberaban cuando la frecuencia no llegaba al umbral. Rayo de luz La teora de la luz no poda explicar el efecto fotoelctrico, pero Einstein parti de una extraordinaria hiptesis al considerar que un rayo de luz es, en realidad, un torrente de partculas. Tomando como punto de partida la teora cuntica de Planck, Einstein dedujo que cada una de estas partculas de la luz, que ahora se conocen como fotones debe poseer una energa E, de acuerdo con la ecuacin E = hv Donde v es la frecuencia de la luz. Los electrones
se mantienen unidos en el metal por fuerzas de atraccin y, para emitirlos, se necesita una luz que tenga una frecuencia suficientemente alta ( es decir, una energa suficiente). El rayo de luz que incide sobre una superficie metlica puede compararse con la descarga de un rayo de partculas fotones- sobre los tomos del metal. Si la frecuencia de los fotones es de una magnitud tal que hv es exactamente igual a la energa de enlace de los electrones en el metal, entonces la luz tendr la energa suficiente para emitirlos. Con. una luz de mayor frecuencia, los electrones no slo sern emitidos, tambin adquirirn cierta energa cintica. Esto se resume en la siguiente ecuacin hv = KE + BE (7.4) Donde KE es la energa cintica del electrn emitido y BE es la energa de unin del electrn en el metal. La ecuacin (7.4) puede escribirse como KE = hv - BE Para mostrar que, cunto ms energtico sea el fotn( es decir, cuanto mayor sea su frecuencia) mayor ser su energa cintica del electrn emitido. Ahora considere dos rayos de luz que tienen la misma frecuencia (que es mayor que la frecuencia umbral) pero diferentes intensidades. El rayo de luz ms intenso consta de un mayor nmero de fotones; por consiguiente, emite ms fotones de la superficie del metal que el rayo de luz ms dbil. As que cuanto ms intensa sea la luz, mayor ser el nmero de electrones emitidos por el metal de prueba; a mayor frecuencia de la luz, mayor energa cintica de los electrones emitidos. Teora de Einstein La teora de Einstein acerca de la luz signific un dilema para los cientficos. Por un lado, la teora de partcula de la luz no era consistente con su conocido comportamiento de onda. La nica forma de resolver este dilema era aceptar la idea de que la luz posee propiedades tanto de partcula como de onda. Acorde con el tipo de experimento, la luz se comporta como onda o como torrente de partculas. Este. concepto se apartaba en forma radical de lo que pensaban los fsicos sobre la materia y la radiacin, y tom mucho tiempo para que se aceptara. En la siguiente sesin se ver que la naturaleza dual (partculas y ondas) no es exclusiva de la luz, sino es caracterstica de toda la materia, incluidos lo electrones emitidos. La Teora de Einstein acerca de la luz signific un dilema para los cientficos. Por un lado, la teora de partcula de la luz no era consistente con su conocido comportamiento de onda. La nica forma de resolver este dilema era de aceptar la idea de que la luz posee propiedades tanto de partcula como de onda. Acorde con este experimento, la luz se comporta como onda o como torrente de partculas. Este concepto se apartaba en forma radical de lo que pensaban los fsicos sobre la materia y la radiacin, y tom mucho tiempo para que se aceptara. En la seccin 7.4 se ver que la naturaleza dual (partculas y ondas) no es exclusiva de la luz, sino que es caracterstica de toda la materia, incluidos los electrones. Teora de Bohr del tomo de hidrgeno Las investigaciones de Einstein prepararon el camino para resolver otro misterio de la fsica del siglo XIX: los espectros de emisin de los tomos. Espectros de Emisin Desde el siglo XIX, poca en que Newton demostr que la luz solar est formada por diversos componentes de color que al volver a combinarlos producen la luz blanca, los fsicos y qumicos ya haban estudiado las caractersticas de los espectros de emisin, es decir, los espectros continuos o de lneas de radiacin emitidas por las sustancias. Es posible observar un espectro de emisin de una sustancia al energizar una muestra de material mediante energa trmica, o bien con alguna otra forma de energa. As una barra de hierro calentada hasta el rojo o al blanco incandescente emite un resplandor caracterstico recin sacado de la fuente de calentamiento. Este resplandor es parte del espectro visible para el ojo humano. El calor de esta misma barra representa otra parte de su espectro de emisin: la regin infrarroja. Los espectros de emisin de los slidos calentados tienen una caracterstica comn con el espectro solar: ambos son continuos; esto es, todas las longitudes de onda de la luz visible estn representadas en estos espectros. Cada elemento tiene un espectro de emisin nico. Las lneas caractersticas de un espectro de atmico se emplean en el anlisis qumico para identificar tomos desconocidos, de la misma forma en que las huellas digitales sirven para identificar a una persona. Cuando las lneas del espectro de emisin de un elemento conocido coinciden exactamente con las lneas de espectro de emisin de una muestra desconocida, es posible establecer la identidad de esta muestra. Espectro de emisin del tomo de hidrgeno
En 1913, poco despus de los descubrimientos de Planck y Einstein, el fsico dans Niels Bohr dio a conocer una explicacin terica del espectro de emisin del tomo de hidrgeno. El tratamiento de Bohr es muy complejo y no se considera correcto en todos sus detalles. El modelo del tomo de Bohr tambin inclua la idea de que los electrones se movan en rbitas circulares, pero impona restricciones rigurosas: el nico electrn del tomo de hidrgeno poda estar localizado slo en ciertas rbitas. Dado que cada rbita tiene una energa particular, las energas asociadas al movimiento del electrn en las rbitas permitidas deberan tener un valor fijo, es decir, estar cuantizadas. Bohr supuso que la emisin de radiacin por un tomo de hidrgeno energizado se deba a la cada del electrn desde una rbita de mayor energa a otra de menor energa, y esto originaba un cuanto de energa ( un fotn) en forma de luz. Nmeros Cunticos Para describir la distribucin de los electrones en el hidrgeno y otros tomos, la mecnica cuntica precisa de tres nmeros cunticos. Estos nmeros se derivan de la solucin matemtica de la ecuacin de Schrodinger para el tomo de hidrgeno y son: el nmero cuntico principal, el nmero cuntico de momento angular y el nmero cuntico magntico. Estos nmeros se utilizan para describir los orbitales atmicos e identificar a los electrones que estn dentro. El nmero cuntico de spin es un cuarto nmero cuntico que describe el comportamiento de determinado electrn y completa la descripcin de los electrones en los tomos. La naturaleza dual del electrn Los fsicos quedaron fascinados pero intrigados con la teora de Bohr. Cuestionaban porqu las energas del electrn de hidrgeno eran cuantizadas? Durante una dcada, nadie tuvo una explicacin lgica, ni siquiera el mismo Bohr. En 1924, Luis de Broglie dio la solucin a este enigma. De Broglie razon que si las ondas luminosas se comportan como una corriente de partculas(fotones), quizs las partculas como los electrones tuvieran propiedades ondulatorias. De Broglie De acuerdo con De Broglie, un electrn enlazado al ncleo se comporta como una onda estacionaria. Una de estas ondas puede ser generada, por ejemplo, al pulsar una cuerda de una guitarra.(Fig. 7.12). Las ondas se clasifican como estticas o estacionarias porque no se desplazan a travs de la cuerda. Algunos puntos de la cuerda, llamados nodos, no se mueven en absoluto, es decir, la amplitud de la onda en estos puntos es cero. En cada extremo hay un nodo, y entre ellos hay varios nodos. Cuando mayor sea la frecuencia de vibracin , menor la longitud de onda de la onda estacionaria y mayor el nmero de nodos. ..De Broglie El argumento de De Broglie era que si el electrn del tomo de hidrgeno se comporta como una onda fija, su longitud debera ajustarse exactamente a la circunferencia de la rbita(fig 7.13); de lo contrario, la onda se cancelara parcialmente en cada rbita sucesiva. Con el tiempo , la amplitud de la onda se reducira a cero y en consecuencia se anulara