REACCIONES IRREVERSIBLES

DE 3 ORDEN Y ORDEN N
Integrantes:
-Mndez Tello Jos Luis
-Torres Reynoso Wilbert
-Ocampo Melndez Daniel
REACCIONES IRREVERSIBLES
DE 3 ORDEN
Existen 3 casos y son los siguientes :

2
3
k
k
k
k
A B D productos
A B productos
A B productos
A productos
+ +
+
+

Similares
CASO I
k
A B D productos + +
Posee la siguiente ecuacin cintica:
0
A A
A
A B D A
dC dx
r kC C C C
dt dt
= = =
Hacemos un balance de masa:
0
0
0 0 0
0
0
0 0 0
0
(1 )
( )
( )
A A A
B
B B A A A A
A
D
D D A A A A
A
C C x
C
C C C x C x
C
C
C C C x C x
C
=
= =
= =
Remplazando en la ecuacin de velocidad:
0 0
0 0 0
0 0
0 0
0
0 0
2
( ) ( )
(1 )( )( )
B D
A
A A A A A A
A A
B D
A
A A A A
A A
C C
dx
C kC C x C x
dt C C
C C
dx
kC x x x
dt C C
=
=
Haciendo el cambio de variable:
0
0
B
A
C
M
C
=
0
0
D
A
C
S
C
=
,
entonces
0
2
(1 )( )( )
A
A A A A
dx
kC x M x S x
dt
=
Integramos :
0
2
0 0
(1 )( )( )
A
x t
A
A
A A A
dx
kC dt
x M x S x
=

} }
Aplicamos fracciones parciales:
0 0 0
(1 ) ( ) ( )
A A A
x x x
A A A
x x x
A A A
A B C
dx dx dx
x M x S x
+ +

} } }
Calculamos A, B, y C en funcin de las variables:
2
( ) ( ( ) ( 1) ( 1)) 1
A A
x A B C x A S M B S C M ASM BS MC + + + + + + + + + + =
0
( ) ( 1) ( 1) 0
1
A B C
A S M B S C M
ASM BS MC
+ + =
+ + + + + =
+ + =
Despejamos A , B , C
1
( 1)( 1)
1
( 1)( )
1
( )( 1)
A
S M
B
M S M
C
S M S
=

=

=

Integrando obtenemos :
0
2
( ) ( )
(1 )
( 1)( 1) ( 1)( ) ( )( 1)
A A
A
A
S x M x
Ln Ln
Ln x
S M
kC t
S M M S M S M S



+ + =

Remplazamos S y M :

0 0 0 0
0
0 0 0 0
0
0 0 0 0
0
2
2
2
( )( )
( 1)( 1)
( )( )
( 1)( )
( )( )
( 1)( 1)
B A D A
A
B A D B
A
D B D A
A
C C C C
S M
C
C C C C
M S M
C
C C C C
S M
C

=

=

=
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
1
1 1
1 1
A
A
A
B
B
A
A B
B
B
B
A
D
D
A
A D
D
D
D
A
C
x
C
C
x
C
M x C
x
C
M C
C
C
x
C
S x C
x
C
S C
C
=

= = =

= = =
Pasamos la conversin en concentraciones:
0 0 0
0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
( ) ( ) ( )
( )( ) ( )( ) ( )( )
A B D
A B D
B A D A B A B D D B D A
C C C
Ln Ln Ln
C C C
kt
C C C C C C C C C C C C
+ + =

Finalmente:
CASO II , A
2
k
A B productos +
La ecuacin de velocidad es :
0
2
A A
A
A B A
dC dx
r kC C C
dt dt
= = =
0
0
0 0 0
0
(1 )
2 ( 2 )
A A A
B
B B A A A A
A
C C x
C
C C C x C x
C
=
= =
Remplazando
0
0 0 0
0
2
(1 ) ( 2 )
B
A
A A A A A
A
C
dx
C kC x C x
dt C
(
=
(
(

Tomando
0
0
B
A
C
M
C
=
Entonces:

0
2 2
(1 )( 2 )
A
A A A
dx
kC x M x
dt
=
Integrando:
0
2
2
0
(1 )( 2 )
A
o
x t
A
A
x
A A
dx
kC dt
x M x
=

} }
0
2
2
0 0 0
(1 ) ( 2 ) ( 2 )
A A A
x x x
A A A A
A A A
A B C
dx dx dx kC t
x M x M x
+ + =

} } }
Calculando A , B y C :
2 2
(4 2 ) (4 ( 2) ) 1
A A
x A B x AM M B C AM BM C + + + + + + + =
Igualamos
2
4 2 0
4 ( 2) 0
1
A B
AM M B C
AM BM C
+ =
+ + + =
+ + =
Despejamos y :
2
2
2
1
( 2)
2
( 2)
4 2
( 2)
A
M
B
M
M
C
M
=

Remplazamos :

0
2
2 2 2
2
2
( )
(2 )( )
(1 )
( 2) ( 2) ( 2 )( 2)
A
A
A
A
A
M x
x
Ln
M
Ln x
M M
kC t
M M M x M

+ + =

Remplazamos la variables
0
0
0
0 0 0
2 2 2
2
1
( 2) (2 )
B
A
A
A
A
A A B
C
M
C
C
x
C
M C C C
= =
=
=
Remplazando y despejando:
0 0 0 0
0 0
0 0
2
(2 )( )
( ) (2 )
A B A B B B
A B
A B B B
C C C C C C
Ln C C kt
C C C C

+ =
En la ecuacin anterior si
0
0
2 2
B
B A
A
C
M C C
C
= =
0
3
0
4
A
A
C t
A
C
A
dC
k dt
C

=
} }
Resolviendo:
0
2 2
1 1
8
A A
kt
C C
=
CASO II , B
k
A B productos +
La ecuacin de velocidad es
0
2
A A
A
A B A
dC dx
r kC C C
dt dt
= = =
Hacemos un balance de materia
0
0
0 0 0
0
(1 )
( )
A A A
B
B B A A A A
A
C C x
C
C C C x C x
C
=
= =
Remplazando:
0
0 0 0
0
(1 ) ( )
B
A
A A A A A
A
C
dx
C kC x C x
dt C
=
Al igual remplazamos M:
0
(1 )( )
A
A A A
dx
kC x M x
dt
=
0
2
2
0 0
(1 )( )
A
x t
A
A
A A
dx
kC dt
x M x
=

} }
Integrando
0
2
2
0 0 0
(1 ) ( ) ( )
A A A
x x x
A A A A
A A A
A B C
dx dx dx kC t
x M x M x
+ + =

} } }
Para calcular A , B y C
2 2
( ) (2 ( 1) ) 1
A A
x A B x AM M B C AM BM C + + + + + + + =
2
0
2 ( 1) 0
1
A B
AM M B C
AM BM C
+ =
+ + + =
+ + =
Despejar A , B , y C :
2
2
1
( 1)
1
( 1)
1
( 1)
A
M
B
M
C
M
=

0
2
2 2 2
( )
(1 )
( 1) ( 1) ( )( 1)
A
A
A
A
A
M x
x
Ln
Ln x
M M
kC t
M M M x M

+ + =

Despejando:
0 0 0 0
0 0
0 0
2
( )( )
( ) ( )
A B A B B B
A B
A B B B
C C C C C C
Ln C C kt
C C C C

+ =
Despejando las variables
Si
0
0
1
B
B A
A
C
M C C
C
= = =
0
3
0
A
A
C t
A
C
A
dC
k dt
C

=
} }
Resolviendo:
0
2 2
1 1
A A
kt
C C
=
CASO III
3
k
A productos
La ecuacin de velocidad :
0
3
A A
A
A A
dC dx
r kC C
dt dt
= = =
Despejando:
0
3
0
A
A
C t
A
C
A
dC
k dt
C

=
} }
0
2 2
1 1
A A
kt
C C
=
Remplazando:
REACCIN IRREVERSIBLE DE ORDEN N
Cuando no se conoce el mecanismo de reaccin, se intenta ajustar los datos
con una ecuacin cintica de orden n, de la forma :
n
A
A
A
dC
r kC
dt
= =
Separamos la variable y despejamos
0
1 1
( 1)
n n
A A
C C n kt

=
El valor de n se determinara por tanteo, el valor de n que de
mnima variacin de k ser el valor buscado.
Para 1 n =
1 n)
1 n(
0
1
(1 )
n
A
C
t
n k

No puede completarse en un tiempo finito

Orden global de reacciones irreversibles a partir del
tiempo de vida media
En ocasiones, para la reaccin irreversible
1/ 2
t
Se puede escribir
....
k
A B productos o | + +
a b
A
A
A B
dC
r kC C
dt
= =
Si los reactivos estn presentes en proporciones estequiometrias,
esta proporcin permanece constante durante toda la reaccin.
De esta manera, para los reactivos A y B en cualquier instante se
cumple que
....
( ) .... ( ) ....
a b b a b
A
A
A A A
dC
r kC C k C
dt
| |
o o
+ +
= = =
'
k
n
A
C
Finalmente:
' n
A
A
A
dC
r k C
dt
= =