FUNDAMENTOS DE PROCESOS HIDROMETALURGICOS

Las etapas de extraccin del metal comprende

Mineralurgia Metalurgia Extractiva: Piro metalurgia Electrometalurgia Hidrometalurgia Tres etapas de los procesos hidrometalrgicos: 1. Disolucin del componente deseado presente en la fase slida. 2. Concentracin y/o purificacin de la solucin obtenida. 3. Precipitacin del metal deseado o sus compuestos

PROCESO PRODUCTIVO

Mineralurgia: Tratamiento de minerales y su concentracin Pirometalurgia: fundicin de metales a altas temperaturas. Hidrometalurgia solubilizacin de metales en soluciones acuosas Electrometalurg ia: Aplicacin de energa elctrica a soluciones acuosas para obtener metales puros.

Fuentes Naturales de los Metales

1) Metal Primario - en depsitos naturales en la corteza terrestre, ya sea como Metales, xidos metlicos, como Sulfuros, carbonatos, debido a procesos de concentracin geolgica - en aguas de mar (Mg) - en salares (alcalinos) 2) Metal Secundario En fuentes de reciclo, bsicamente chatarras (scrap) de diferentes metales Valor Metlico Ganga (sin valor econmico)

Contenido Metlico en Rocas, Minerales y Concentrados (valores promedios en % p/p) Metal Cu Mineral 0,5 - 5 Concentrado Roca 30 0,01

Mo
Fe Au Ni

0,6 1,8
30 - 50 0,001 1,5 - 3

50
55 2-4 10

0,0002
5,0 1.10-7 0,02

Al

27 - 29

8,2
MINERALES DE COBRE

1 % = 10.000 ppm (mg/kg) o (g/ton)

PROCESO HIDROMETALURGICO
Consiste, en la recuperacin del metal valioso (Cu, Zn, Au, etc.), en forma inica a partir de sus minerales primarios y/o secundarios por reacciones de disolucin efectuadas a condiciones de temperatura ambiente por intermedio soluciones acuosas. Ion: Elemento con carga elctrica, producto de la disolucin un compuesto mineralgico, puede ser catin y anin. Catin; tiene carga elctrica positiva Ejm.Cu2+, H+, Na+, etc. Anin; tiene carga elctrica negativa Ej. SO4-,NO3-,CO2-, etc. Solucin Acuosa (fase acuosa): Es una mezcla lquida de agua con algn compuesto qumico cido o bsico disuelto en ella que permiten contener iones metlicos

Hidrometalurgia: rama de la metalurgia extractiva que comprende

todos los procesos de obtencin de metales y compuestos

mediante reacciones que tienen lugar en SOLUCIONES ACUOSAS.

Operaciones fundamentales de la

Lixiviacin Purificacin de soluciones

hidrometalurgia

Precipitacin

Lixiviacin:

disolucin total o parcial de un slido con el objeto

de recuperar alguna especie metlica de valor contenida en l.

HIDROMETALURGIA Son procesos de lixiviacin selectiva (disolucin) de los componentes valiosos de las menas y su posterior recuperacin de la solucin por diferentes mtodos. El nombre de hidrometalurgia se refiere al empleo generalizado de soluciones acuosas como agente de disolucin. La hidro-electrometalurgia comprende el conjunto de procesos de lixiviacin y precipitacin por medio de electrlisis, donde los procesos electroqumicos son precedidos por los procesos hidrometalrgicos 1887: Proceso Cianuracin Minerales de Oro 1887: Proceso Bayer: AlO2 - Al(OH)3 1912: Lixiviacin . Electrolisis de Cu en Chile 1940s: Tecnologa del Uranio (Na2CO3) 1950s: Lixiviacin a Presin de NiS H2 Nio 1960s: Lixiviacin Bacteriana 1970s: Uso de Extraccin por Solventes 1980s: Hidrometalurgia del Oro (SX, C activado)

VENTAJAS DE PROCESOS HIDROMETALURGICOS

ventajas respecto a otros procesos 1. Mnimos problemas de contaminacin ambiental 2. Aplicable a menas pobres 3. Permite separaciones difciles (Cu/Fe, Hf/Zr, Co/Ni, ) 4. Bajo costo de operacin 5. Menor costo de inversin 6. No exige transporte complicado de mineral 7. Fcil control de procesos

DESVENTAJAS

ETAPAS DE HIDRO METAL URGIA

MTODOS DE LIXIVIACIN Mineral

In Situ

Minera y Transporte

Ley del Mineral Costos Recuperacin

Percolacin Molienda

Botaderos

Chancado

Pilas

Capa Delgada

Agitacin

Concentracin

Separacin S/L

Agitacin

Pretratamiento

Separacin S/L

Agitacin

Separacin S/L

Solucin Rica PLS

LIXIVIACION PLS
Cu, Au Ni, Co, Cu

Cementacin

Precipitacin por Reduccin Qumica Soluciones Concentradas Precipitacin sin Reduccin Electrodepositacin
Cu, Zn, Au, Cd, Ag, Co, Ni, Mg Al, Cu, Co, Mg, Be, Th, Li, Re, B, V, W, Mo

Soluciones Diluidas Intercambio Inico Extraccin por Solventes

U, Ni, Co, Mo, Be, V, Mg, TR,Cu, Au,

EFECTO DE TAMAO EN LA EXTRACCION

El factor tiempo
Costos Tamao de los equipos

Espacios involucrados

REACTIVOS DE LIXIVIACION:

Oxigeno atmosfrico Ion frrico

Ferroso, SO2

Ataque con reactivo muy acido /bsico Depende de la ganga Cu oxidado..acida Al oxidado------basico Amoniaco Sales de amonio Cianuros Carbonatos Cloruros

Obtencin Cu
En la naturaleza se encuentra de las siguientes maneras: Minerales: Sulfuros, xidos, Carbonatos, libres, etc.
Desde sus minerales se pueden obtener por dos vas dependiendo de la riqueza de los minerales empleados Hidrometalurgia y Pirometalurgia.
VA HMEDA: cuando el contenido en cobre es bajo (3% y el 10% de riqueza). Se trata de disolver el material con cido sulfrico y despus aplicar electrlisis para recuperar el cobre. Etapas que la componen: 1. Mina 2. Clasificacin del mineral 3. Concentracin (Flotacin) 4. Lixiviacin 5. Reduccin
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COBRE:
El cobre tiene 2 estados de oxidacin, +1 (sales cuprosas) y +2 (sales cupricas) Las sales cuprosas (+1) se caracterizan por ser insolubles en agua, incoloras e inestables. Las sales cpricas (+2) son solubles en agua, de color azul o verde azul y muy estables.

 Lixiviacion
Reacciones con H2SO4 concentrado y caliente y HNO3 conc y diluido

Minerales oxidados de Cu con H2SO4

Especies Oxidadas CRISOCOLA: CuSiO3 * 2 H2O ; 36.1 % Cu CuSiO3 * 2 H2O + H2SO4 TENORITA: CuO; 79.7 % CuCuO + H2SO4 CuSO4 + H2O CuSO4 + SiO2 + 3 H2O

ATACAMITA: CuCl2 * 3 Cu(OH)2 ; 50.5 % Cu

CuCl2 * 3 Cu(OH)2 + 3 H2SO4 CuCl2 + 3 CuSO4 + 6 H2O

Especies Sulfuradas
CALCOSITA: Cu2S; 79.8 % Cu Cu2S + Fe2(SO4)3 CuS + Fe2(SO4)3 Cu2S + 2 Fe2(SO4)3 CuS + CuSO4 + 2 FeSO4 CuSO4 + 2 FeSO4 + S 2 CuSO4 + 4 FeSO4 + S

COVELITA: CuS ; 66.4 % Cu

CuS + Fe2(SO4)3 CuSO4 + 2 FeSO4 + S

BORNITA: Cu5FeS4 ; 63.3 % Cu Cu5FeS4 + 6 Fe2(SO4)3 CALCOPIRITA: CuFeS2; 34.6 % Cu CuFeS2 + 2 Fe2(SO4)3 CuSO4 + 5 FeSO4 + 2 S 5 CuSO4 + 13 FeSO4 + 4 S

METODOS DE PROCESOS HIDROMETALURGICOS

Los principales mtodos de lixiviacin son: a) Lixiviacin in situ o en lugar b) Lixiviacin en echaderos o botaderos c) Lixiviacin en pilas o montones d) Lixiviacin en bateas o tinas e) Lixiviacin en reactores agitados f) Lixiviacin en autoclaves o reactores a presin

OTRAS CLASIFICACIONES
Otra clasificacin ms generalizada puede ser la siguiente: 1. Lixiviacin de menas : Menas de alta ley. Menas de baja ley. 2. Lixiviacin de concentrados productos de tratamiento: Concentrados de flotacin. Colas de proceso. Calcinas. Lodos Andicos.

SELECCIN DE METODOS
La seleccin del mtodo de lixiviacin depende de: 1. Caractersticas fsicas y qumicas de la mena 2. Caracterizacin mineralgica 3. Ley de la mena 4. Solubilidad del metal til en la fase acuosa 5. La cintica de la disolucin 6. Magnitud del tratamiento 7. Facilidad de operacin 8. Reservas de mineral 9. Capacidad de procesamiento 10. Costo de operacin y capital 11. Rentabilidad.

CONDICIONES DE REACTIVOS LIXIVIANTES

Los Reactivos usados para lixiviar minerales deben ser baratos, fciles de regenerar y capaces de disolver rpidamente los minerales deseados pero no los minerales de ganga, (selectivos). Los disolventes que se utilizan en la lixiviacin incluyen tanto soluciones cidas como alcalinas, as como tambin algunas sales, pero el cido sulfrico es el que se emplea universalmente. Esto se debe en parte, a su eficiencia como disolvente y en parte a que es fcil de conseguir y de bajo costo; es fcil de manejar y su prdida durante el proceso son bajas. Soluciones alcalinas como hidrxido de amonio con oxgeno o carbonato de amonio mas hidrxido de amonio se usan para lixiviar menas de cobre nativo y carbonatos metlicos (azurita y malaquita). La ventaja de usar una solucin de lixiviacin alcalina con una ganga carbonatada (calcita, dolomita) es que la solucin alcalina no ataca los minerales de ganga, mientras que el uso de lixiviacin cida consumira una cantidad considerable de cido debido al ataque de la ganga. Cuando el cobre se lixivia con una solucin alcalina conteniendo amoniaco, el cobre se puede precipitar como CuO mediante calentamiento, lo cual tambin expulsa el amoniaco y el dixido de carbono de la solucin permitiendo la recuperacin de estos gases.

QUMICA DE LA LIXIVIACIN DE MINERALES DE COBRE

Los minerales oxidados de cobre se disuelven rpidamente en cido sulfrico diluido. Los minerales oxidados de cobre ms fciles de lixiviar son los sulfatos (chalcantita) y sulfatos bsicos (anclerita y brocantita) enseguida vienen los carbonatos (malaquita y azurita), la atacamita y la tenorita. La cuprita en cambio necesita la presencia de un oxidante para disolverse completamente Los silicatos de cobre son los que tienen una cintica de lixiviacin ms lenta. En cualquier sistema de lixiviacin es inestable la co-dilusicin de otros elementos de impurezas, generndose soluciones poli-inicas que deben ser purificadas antes de recuperar el cobre desde las soluciones.
Los productos de la reaccin de lixiviacin de la atacamita, produce iones Cl, los cuales provocan problemas en la recuperacin de cobre desde las soluciones de lixiviacin. La crisocola, tiene una cintica de lixiviacin relativamente lenta y como producto de su lixiviacin se obtiene slice coloidal. Esta slice provoca serios problemas en los sistemas de SX. Los minerales sulfurados de cobre no son solubles en cido sulfrico diluido a menos que exista un agente oxidante en la solucin. Aun entonces las reacciones de lixiviacin son muy lentas a menos que las condiciones oxidantes del sistema sean extremadamente fuertes. Los oxidantes ms usados en la lixiviacin de minerales sulfurados de cobre son el oxigeno y el ion frrico.

Composicin de los minerales de cobre y su solubilidad

Composicin de los minerales de cobre y su solubilidad

SOLUBILIDAD DE MINERALES DE COBRE EN CIANURO

La cianuracion puede ser aplicado para recuperar cobre a partir calcosina presente en relaves de flotacin

Los xidos de cobre son mas solubles que los sulfuros La calcopirita es casi insoluble El consumo de cianuro es menor en minerales cuprosos, como la calcosina y cuprita En minerales cpricos es mayor el consumo de cianuro, como la covelina, malaquita etc. El consumo de cianuro en malaquita es de 0.40 gr/grCu, igual a 0.39 gr/grCu que es el consumo terico El alto consumo de cianuro en calcopirita y bornita se debe a la formacin de ferrocianuro

Teoras de la disolucin de oro en soluciones acuosas de cianuro

PRINCIPALES REACCIONES QUMICAS

Disolucin de minerales oxidados de cobre

AZURITA MALAQUITA CRISOCOLA Tenorita

Atacamita Antlerita Brocantita

Cuprita Cu2O + H2SO4 ===== CuSO4 + Cu + H2O Cu + Fe2 (SO4) ===== CuSO4 + 2FeSO4 Cu2O + H2SO4 + Fe2 (SO4)3===== 2CuSO4 + 2FeSO4 + H2O

Disolucin de minerales sulfurados de cobre

Calcosita Cu2S + Fe2 (SO4)3 == CuS + CuSO4 + 2FeSO4 CuS + Fe2 (SO4)3 === CuSO4 + 2FeSO4 + S Cu2S + 2Fe (SO4)3== 2CuSO4 + 4FeSO4 + S Covelita CuS + Fe2 (SO4)3 ==== CuSO4 + 2FeSO4 + S

Bornita CuFeS4 + 6Fe2 (SO4)3 5CuSO4 + 13FeSO4 + 4S

Calcopirita CuFeS2 + 2Fe2 (SO4)3 === CuSO4 + 5FeSO4 + 2S

Accin de los lixiviantes con los componentes de la ganga

Pirita (FeS2)

No es atacada ni por cido sulfrico ni en mezclas con sulfato frrico.

Limonita (2Fe2O3.3H2O) Fcilmente soluble en cido sulfrico

Pirrotita (FeS)

Se disuelve fcilmente en medio de cido sulfrico con sulfato frrico.

Arsenoprita (FeAsS4)

Se disuelve menos fcilmente con los anteriores lixiviantes.

FACTORES QUE INFLUYEN EN LA LIXIVIACIN DE MINERALES DE COBRE

Naturaleza del minera La lixiviacin depende de las propiedades fsicas y qumicas del mineral. La naturaleza de la ganga, tambin influye decisivamente. Si es muy calcrea (mayor de 10%), el consumo de cido se hace antieconmico, o si es muy silicosa es muy rebelde al ataque del disolvente.

Tamao de partcula El objeto de triturar el mineral antes de la lixiviacin, es desde luego facilitar el contacto del disolvente con el mineral, as como la separacin posterior del solvente en un tiempo razonable. La granulometra del mineral est en funcin de: El tipo de mineralizacin. Porosidad del mineral. Forma de distribucin del mineral. Porcentaje de finos producidos en el chancado. Los minerales densos se lixivian ms lentamente que los porosos. Y los minerales de grano fino por lo general se lixivian mejor que aquellos que tienen grano grueso. Si el mineral es muy poroso no necesita ser de grano fino.

Concentracin del disolvente Es otro factor importante que va a incidir en el costo del proceso. Por lo tanto, es vital encontrar el consumo ptimo de cido para cada etapa del proceso. Para elegir tanto la concentracin de la solucin como el disolvente que se va a utilizar, es cuestin de buscar el equilibrio de algunos factores

Tiempo de contacto

El tiempo de contacto es un valor muy importante, especialmente cuando se lixivian sulfuros cuya solubilidad es lenta. Generalmente el tiempo de contacto se refiere tan solo al tiempo durante el cual el mineral est en contacto con el lquido lixiviante recin preparado. Cada etapa lleva un control de tiempo dependiente de las variables que coexisten en el proceso y orientado a lograr la mxima recuperacin en el menor tiempo posible.

Temperatura del disolvente La temperatura es importante, puesto que la solubilidad de los sulfuros de cobre aumenta considerablemente cuando se aumenta la temperatura del disolvente agregado.

PH

La acidez de la solucin es muy importante para los posteriores procesos de recuperacin del cobre, el pH de la solucin debe estar entre 1,8 y 2

Cintica de la lixiviacin
La velocidad con que se llega al estado de equilibrio de una fase, involucrada en un proceso de un determinado elemento se denomina cintica. En cintica se acostumbra a distinguir a dos tipos de reacciones; homogneas y heterogneas. El primer trmino se refiere a reacciones que ocurren dentro de una sola fase, es decir, entre las molculas de un gas o en una solucin. Una reaccin se denomina heterognea si hay ms de una fase involucrada. Por ejemplo, la corrosin de un metal, disolucin de un mineral o precipitacin de un metal con hidrogeno puede incluir difusin en una solucin

En un sistema cintico complejo el progreso de la reaccin puede seguirse ya sea midiendo la velocidad de desaparicin de reactivos o la velocidad de aparicin de productos. La cantidad de cada uno depender de la estequiometria global de la reaccin. Esto se puede expresar mejor en trminos de la Velocidad racional que es la velocidad de aparicin o

desaparicin de un componente dado dividido por su coeficiente estequiomtrico. Reaccin general: aA bB cC dD d Dn cdnbdnadnr A B C Dr En general, para reacciones heterogneas la etapa controlante de la velocidad puede ser una sola o una combinacin de las siguientes etapas: a. Difusin de reactivos desde el seno de la solucin a la superficie del slido. b. Reaccin de los reactivos en o con la superficie slida. c. Difusin de productos desde la superficie al seno de la solucin. d. Si la reaccin produce un slido o deja un residuo slido poroso hay dos etapas adicionales que son: Difusin de reactivos a travs de la capa de producto slido. Difusin de productos a travs de la capa de producto slido.

Oxigeno atmosfrico Ion frrico

Ferroso, SO2

Ataque con reactivo muy acido /bsico Depende de la ganga Cu oxidado..acida Al oxidado------basico Amoniaco Sales de amonio Cianuros Carbonatos Cloruros

Obtencin Cu
En la naturaleza se encuentra de las siguientes maneras: Minerales: Sulfuros, xidos, Carbonatos, libres, etc.
Desde sus minerales se pueden obtener por dos vas dependiendo de la riqueza de los minerales empleados Hidrometalurgia y Pirometalurgia.
. Etapas que la componen: 1. Mina 2. Clasificacin del mineral 3. Concentracin (Flotacin) 4. Lixiviacin 5. Reduccin
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VA HMEDA: cuando el contenido en cobre es bajo (3% y el 10% de riqueza). Se trata de disolver el material con cido sulfrico y despus aplicar electrlisis para recuperar el cobre.

COBRE:
El cobre tiene 2 estados de oxidacin, +1 (sales cuprosas) y +2 (sales cupricas) Las sales cuprosas (+1) se caracterizan por ser insolubles en agua, incoloras e inestables. Las sales cpricas (+2) son solubles en agua, de color azul o verde azul y muy estables.

 Lixiviacion
Reacciones con H2SO4 concentrado y caliente y HNO3 conc y diluido

Minerales oxidados de Cu con H2SO4

Especies Oxidadas CRISOCOLA: CuSiO3 * 2 H2O ; 36.1 % Cu CuSiO3 * 2 H2O + H2SO4 TENORITA: CuO; 79.7 % CuCuO + H2SO4 CuSO4 + H2O CuSO4 + SiO2 + 3 H2O

ATACAMITA: CuCl2 * 3 Cu(OH)2 ; 50.5 % Cu

CuCl2 * 3 Cu(OH)2 + 3 H2SO4 CuCl2 + 3 CuSO4 + 6 H2O

Especies Sulfuradas
CALCOSITA: Cu2S; 79.8 % Cu Cu2S + Fe2(SO4)3 CuS + Fe2(SO4)3 Cu2S + 2 Fe2(SO4)3 CuS + CuSO4 + 2 FeSO4 CuSO4 + 2 FeSO4 + S 2 CuSO4 + 4 FeSO4 + S

COVELITA: CuS ; 66.4 % Cu

CuS + Fe2(SO4)3 CuSO4 + 2 FeSO4 + S

BORNITA: Cu5FeS4 ; 63.3 % Cu Cu5FeS4 + 6 Fe2(SO4)3 CALCOPIRITA: CuFeS2; 34.6 % Cu CuFeS2 + 2 Fe2(SO4)3 CuSO4 + 5 FeSO4 + 2 S 5 CuSO4 + 13 FeSO4 + 4 S