Probando el Catalizador

Soriano Ramrez Claudia Ruth

Introduccin.
Flujo pistn ideal en estado estacionario = CSTR ideal 0 / 0 0 / = Si es de primer orden 0 0 0 = El balance de energa: 0 0 0 0 0 + =0

Si la reaccin es de primer orden: = El balance de energa: = + /

Reactores no ideales.
El fluido que pasa a travs del PFR no es mezclado completamente, en cambio en el CSTR es perfectamente mezclado. Para la ecuacin de diseo se toma en cuenta: dispersin axial y la distribucin del tiempo de residencia. Dispersin axial: es usado cuando el reactor no se desva mucho del comportamiento del flujo pistn. La correlacin sigue el estilo del modelo de la difusin de Fick.

Distribucin del tiempo de residencia, se asume que este varia, y esto depende de si la alimentacin es continua o por pulsos, y del tiempo que tardan en aparecer los elementos de entrada por el efluente. El grado de la reaccin de cada elemento depende del tiempo que tarde en el reactor.

Ecuaciones de velocidad de rapidez

El primer xito en el estudio del catalizador es encontrar la ecuacin de velocidad de reaccin que correlacione la cintica
El primer paso es hacer la hiptesis de la ecuacin de velocidad. Con los datos obtenidos experimentalmente probar la hiptesis.

Este proceso se repite hasta que la ecuacin se ajusta a los datos obtenidos.

Posteriormente las constantes de la ecuacin son evaluadas.

Forma en la que se plantea la ecuacin

Ley de potencias

Reaccin elemental
Basada en una secuencia de pasos para que se lleve a cabo la reaccin

Langmuir-Hinshelwood

Determinada por el paso ms lento

Datos experimentales para el diseo del reactor.

Primero: los datos experimentales son analizados (efectos de calor y de transferencia de masa). Segundo el estudio de ver que afecta ms para las condiciones de diseo del reactor.

Diseo de reactores para catlisis heterognea.

Comportamiento de los diferentes parmetros en cada dominio de control

Criterios Lmites
Criterios limitantes para determinar la influencia, o la ausencia, de efectos de transferencia de calor y masa.

Cmo puede el reactor estar hecho sin presentar gradientes (excepto por el gradiente de concentracin axial PFR), esas observaciones experimentales estn basados en cantidades medidas macroscpicamente que son representativas de los fenmenos de reaccin microscpicos?

Criterios de transporte en el interior del pellet

En el pellet, las molculas se mueven por difusin de: Fick, Knudsen, difusin en la superficie, o una combinacin de una de las primeras dos con la ltima.

Estos modos de difusin pueden ser correlacionados por gradientes de concentracin multiejercidos con parmetros de difusin determinados experimentalmente

Estos parmetros deben ser agrupados dentro de una difusividad general, Deff. Los siguientes criterios deben se aplicados para estabilizar la ausencia de gradientes de concentracin.

rA= (Rc)2 /(CA)* DeffA < 1/ n Cuando n = 0, se usa 1/n = 6. Cuando la reaccin involucra un cambio en el numero de moles, y el modo de 2 1 transporte es la difusin de Fick < ;vc= (b-1) YA
, 1+ ||

 El gradiente de temperatura en el interior del pellet es insignificante para reactores reales. Con los gradientes de temperatura ausentes, los criterios limites (n= 1 A0.05) son: 2 < Para la ausencia de ambos gradientes de temperatura y concentracin, el criterio es: 2 1 < , | | Para la mayora de los casos los efectos de temperatura del interior del pellet son menos del 10% del efecto de la difusin

Criterios de transporte de interface

Con reacciones exotrmicas, la temperatura del pellet de catalizador puede ser mucho mayor que la temperatura del torrente del seno de gas. Con reacciones endotrmicas, las temperaturas del pellet y el seno del gas resultan comparables.

Un criterio para detectar el comienzo del lmite de transporte de calor en una pelcula de lnea lmite requiere, si la velocidad de reaccin observada se desva del menos del 5%, de: = < 0.15

Criterios de transporte en el interreactor

Los limites de fenmenos de transporte dentro del reactor son transferencia de calor axial y radial, y dispersin de masa axial. Los criterios lmite muestran que las principales variables disponibles para controlar estos efectos son diluciones catalticas, dimensiones del reactor y numero de Reynolds pellet (especialmente L/dp y D/dp)

Pruebas empricas para limitaciones de transporte

A veces los criterios analticos que han sido discutidos son difciles de calcular si algunas de las propiedades del sistema de reaccin (Dm,i,E and Kg) no son conocidos. La influencia de las limitaciones de transporte deben ser determinadas por pruebas.

1)

Mtodos de la checar la influencia de la conversin de flujo

2)

Un nmero experimental corre hace constante V/FAO, pero en variables flujos de alimentacin. Si la resistencia de la pelcula de gas es importante, la conversin variar con los torrentes de gas. De nuevo, las conversiones son comparadas en un dado V/ FAO. Un decrecimiento en la conversin es evidenciado por la resistencia de la pelcula de gas causando una cada en la velocidad de reaccin.

Fuerza mecnica
Una meta principal en el diseo de catalizadores heterogneos es el desarrollo de un pellet que tenga una fuerza mecnica donde este no se rompa, pulverice o falle mientras esta en servicio, estas fallas, pueden ser causadas por la cada de presin . Este comit tiene a expedir desde varias pruebas de estndares, y han revisado y desarrollado una variedad de otros. Estos estndares ofrecen excelente informacin de la fuerza mecnica de catalizadores, adems de tcnicas para determinar la fuerza mecnica.

Prueba de ecuaciones con los datos experimentales

Diseo de los datos de los experimentos: se recogen ms eficiente mediante experimentos diseados estadsticamente.
El diseo bsico experimental es el de dos niveles completamente factorial. Para los experimentos de reaccin, se eligen dos temperaturas y dos presiones, adems de que soporte. Tres o ms variables se pueden estudiar con el diseo estadstico factorial fraccional de corridas experimentales.

Anlisis de los datos cinticos. En este punto, una ecuacin de velocidad se ha propuesto y los datos de velocidad de reaccin han sido recogidos. El siguiente paso es poner a prueba la hiptesis de la ecuacin de velocidad.
Bsicamente, el mtodo consiste en determinar qu tan bien el modelo se correlaciona los datos de la composicin

En general, una ecuacin de velocidad se puede escribir:

Constantes de Arrhenius
Despus de que la ecuacin de velocidad se ha establecido, se determina la dependencia de la velocidad de reaccin de la temperatura. Se calculan los valores de la constante de velocidad, K.