CINETICA QUIMICA

cambio de la concentracin con el tiempo

ley de velocidad
orden de reaccin
como determinar el orden
mtodo integral
mtodo diferencial
mtodo de la vida media
energa de reaccin
mecanismos de reaccin
catalisis
velocidad de una
reaccin qumica
como ocurre una
reaccin qumica
cuales son los factores
que influyen en la
reaccin quimica
cintica quimica
predice si una reaccin
qumica puede ocurrir o no
no da informacin sobre como ocurre una
reaccin qumica
termodinmica qumica
Termodinmica versus Cintica
ley de velocidad
A + B +..... g C + D + .....
orden de reaccin o, |, exponente de cada concentracin en la
expresin de la ley de velocidad...


no existe una relacin sencilla entre los coeficientes estequiomtricos
y los rdenes de reaccin.

orden total de reaccin - suma de los rdenes individuales: o + | +
...., puede ser positivo, negativo, fraccionario cero.

constante especfica de velocidad, k -es la constante de
proporcionalidad entre la velocidad de reaccin experimental y las
concentraciones elevadas a exponentes dados y es funcin de
temperatura, agente cataltico e independiente de concentracin.

ley de velocidad
A + B +..... g C + D + .....
Obtencin de los ordenes y
constantes de velocidad
integral diferencial vida media
mtodos
Mtodo integral es un mtodo de
prueba y error y comienza por
suponer un orden de reaccin
cero uno dos
ordenes ms comunes
Orden cero
A + B g C + D
| | | | | | | |
| |
0 0 0 0
0
1 1 1 1
= = + = +
b c d
1
- = k A B C D = k

= - k
= - k = - k = - k
A -
o
A t
A
dA dB dC dD
a dt dt dt dt
dA
a dt
dA a dt
dA a dt a dt dA a dt

} } } } }
| | | | | |
o o
A = - kt A = - kt + A a a
Orden cero
| | | |
o
= - k A = - kt + A
dA
dt

[A]
o
Orden uno
A g P
| | | |
| |
| | | |
| | | |
0
o
1 1
= +
p
1
- = k A = - k A = - k
A
= - k = - k = - k
A A
ln A - ln A = - kt
o
A t
A
dA dP
a dt dt
dA dA
dA a dt a dt
a dt
dA dA
a dt a dt a dt
a

} } } } }
| |
| |
o
A
ln = - kt
A
a
| |
|
|
\ .
Orden uno
A g P
| | | |
| |
| |
o
o
1 1
= +
p
A
ln A - ln A = - kt ln = - kt
A
dA dP
a dt dt
a a

| |

|
|
\ .
ln[A]
o
Orden dos
A + B g C + D
de orden dos en A
(caso 1)
de orden dos global
orden 1 en A y orden 1 en B
(Caso 2)
orden dos
| | | |
2 0 1
- = k A B
dA
a dt
| || |
1
- = k A B
dA
a dt
Orden dos
(caso 1)
A + B g C + D
| | | |
2 0 1
- = k A B
dA
a dt
| | | |
| |
| | | |
| |
| | | |
2 2
2
2 2
0
2
1
- = k A = - k A = - k
A
= - k = - k = - k
A A

1 1
= -
A A
A
o
A t
A
dA dA
dA a dt a dt
a dt
dA dA
a dt a dt a dt
dA

} } } } }
}
| |
o
1
- = kt
A
a
| |
|
|
\ .
Orden dos
| |
| | | |
2
o
1 1 1
- = k A - = kt
A A
dA
a
a dt
| |

|
|
\ .
| |
o
1
A
A + B g C + D
| | | |
2 0 1
- = k A B
dA
a dt
Orden dos
A + B g C + D
| || |
1
- = k A B
dA
a dt
pseudo primer orden en B
[A] = cte
v = k[B]
k=k[A]
ORDEN 2
CASO 2
V=k[A][B]
Orden cero
Orden uno
Orden dos
| | | | | |
0
o
= - k A = - k A = - kt + A
dA
dt

A g P
| | | |
o
ln A - ln A = - kt a
| | | |
o
1 1
- = kt
A A
a
| |
|
|
\ .
Mtodo diferencial
No se supone un orden
Se determina la velocidad de reaccin =
tangente de la curva de concentracin vs
tiempo
Velocidades iniciales

| | | |
| | | | | |
| |
1

= ta ngente de la curva al tiempo t

v = k ln v = ln k + n ln
v = k

ln v = ln k + n ln + m ln
n
n m p
dA
v
a dt
dA
dt
A A
A B C
A
=

| | | |
+ p ln B C
A + B g C + D
Tiempo de vida media (t) -se define como el tiempo que le
toma a una especie en una reaccin para alcanzar la mitad de
su concentracin: [A]
t=t
= [A]
0
/2.
Orden cero
| | | | | |
| |
| |
0
o
1/2
o
1/2 o
= - k A = - k A = - kt + A
a t la concentracion es la mitad de la inicial
A
= - kt + A
2
dA
dt

| |
o
1/2
A
= t =
2 k
t
a
Mtodo del tiempo de vida media
Orden uno
1/2
ln(2) 0.693
= t =
k k a a
t =
| |
| |
| |
| | | |
| |
o
o o
1/2 1/2
o
A
ln = - kt
A
A A
1
a t A = ln . = - kt
2 2 A
a
a
| |
|
|
\ .
| |

|
|
\ .
Orden dos
| |
1/2
o
1
= t =
k A a
t
| | | |
| |
| |
| | | |
o
o
1/2 1/2
o o
1 1
- = kt
A A
A
2 1
a t A = - = kt
2 A A
a
a
| |
|
|
\ .
| |

|
|
\ .
Unidades de k
ORDEN k
Cero Concentracin*tiempo
-1
Primer orden tiempo
-1
Segundo orden
Concentracin
-1
*tiempo
-1

Carbon-14 decae a N-14 tiene un t
1/2
= 5770 aos.
Uranio-238 decae a Pb-206 con t
1/2
= 4.51 billones de aos.
Uranio-235 decae a Pb-207 con t
1/2
= 713 millones de aos.
Rb-87 decae a Sr-87 con t
1/2
= 50 billones de aos.
Reaccin de primer orden
Decaimiento Radioactivo
Madre g hija + partcula
Partcula = alfa, beta o gamma
1/2
ln(2) 0.693
t =
k k
=

U-235 Half-life =
713
Million Years U-238 Half-life = Million Years

Rb-87 Half-life = Billion Years C-14 Half-life = Years