Sistemas Metlicos y Transformaciones de fase

Diagramas de fases
Razones para su estudio, anlisis y comprensin:
Desarrollo de nuevas aleaciones para aplicaciones

especficas. Fabricacin de configuraciones (formas) utilizables de stas u otras aleaciones xxx-abilidad. Diseo y control de tratamientos trmicos que permitirn conseguir las propiedades mecnicas, elctricas, fsicas y qumicas deseadas (relevante en aleaciones de Fe, Cu, Al). Resolver problemas de aleaciones especficas, al conocer su desempeo en aplicaciones comerciales.

Definiciones bsicas
Sistema: conjunto de entidades interactuantes, que forman

un todo entidades = elementos qumicos: Fe y C; Cu y Zn; Al y Si; Ti y O, etc.

Todo sistema tiene una estructura, definida por las partes integrantes

y su composicin % msico de c/elemento Todo sistema tiene entradas, procesos y salidas p.ej., un cambio en la composicin de un elemento (sistema abierto), o en la temperatura (sistema cerrado). Un sistema tiene fronteras definidas, pero puede interactuar con el medio que lo rodea efecto de las variables fundamentales composicin (c), temperatura (T), y presin (p). Un sistema metlico se caracteriza por las fases presentes bajo condiciones determinadas en particular, L / S = f{c, T, p}

Definiciones bsicas
Fase : porcin de materia homognea, con propiedades

continuas y descriptibles, fronteras definidas, y separable de otra fase por medios mecnicos slido (S), lquido (L), gas (G)
1 componente; 1 fase 1 componente; 2 fases
hielo agua (L)

1 componente; 2 fases
vapor

agua (L)

agua (L)

Ejemplo de fases/componentes
2 componentes; 2 fases
aceite agua
agitar

Emulsin (mezcla mecnica)

gotas de aceite agua

2 componentes
granos de sal agua

12fase fases

solucin (salmuera)

precipitado

Definiciones bsicas
Diagrama de fases: mapa 2-D (o 3-D) que describe la
sistemas con 1 y 2 componentes. (adicionalmente, se examinarn sistemas fuera del equilibrio)

existencia de fases en un sistema en equilibrio, en funcin de {c, T, p} por ahora, se analizarn slo

Equilibrio: condicin en la cual la energa es mnima, y cesan de existir gradientes de {c, T, & p}

p.ej., la temperatura resultante al mezclar agua lquida

con agua slida (hielo), o agua fra con agua caliente, en determinadas proporciones.

Regla de las fases

En un sistema en equilibrio, P + F = C + 2
P = No. de fases en equilibrio F = No. de grados de libertad {c, T, p}: variables independientes entre s C = No. de componentes (elementos) del sistema

En general, para el equilibrio L-G, influye la presin

En sistemas metlicos, que se generan (en su mayora) a

presin atmosfrica, la presin deja de ser una variable, y la regla se convierte en P + F = C + 1. Paradigma de equilibrio S-L, o L-G: agua, para la cual C = 1 Luego, para este caso, P + F = 3, ya que no hay composicin que examinar (hay slo un componente) Esto se registra en el diagrama unario del H2O, del tipo pT.

Diagrama del agua

P+F = 3 se logra con:
3 + 0 (punto triple)

1+2; 2 + 1;

sp = sublimation point

mp = melting point
nbp = normal boiling point

Solubilidad
Capacidad que tiene una sustancia (lquido o slido)

denominada solvente, de disolver un soluto (elemento o compuesto), a una temperatura dada. Al ocurrir esto, se forma una solucin (lquida o slida) La disolucin (solubilidad) de soluto en solvente puede ser amplia (100%) teniendo como ejemplo los sistemas: agua-etanol, y agua-glicol (anti-freezing)

Sistemas metlicos
Tambin existen sistemas unarios para metales Ms interesantes son sistemas con C 2 C = 2 da lugar a sistemas binarios; C = 3 a ternarios

Por ahora, y con p dejada fuera como variable, la regla de las

fases queda: P + F = C + 1 = 3, para C = 2. Luego, tambin existen 3 posibilidades:

1 fase y 2 grados de libertad

2 fases y 1 grado de libertad

3 fases y 0 grados de libertad (condicin invariante)

Sistemas metlicos: diagramas de fases con coordenadas

composicin-temperatura (c; T) La composicin se da en % en peso del elemento situado en la esquina derecha del diagrama.

Sistema isomorfo: Cu-Ni

Es un sistema de solubilidad amplia en el estado slido. La abscisa da la composicin de Cu, en % en peso = mCu /(mCu + mNi) Sobre la ordenada, destacan los puntos de fusin de cada elemento. stos estn unidos por 2 curvas, que separan los

campos en que existen slo L y slo slido (a). Estas curvas se denominan liquidus y solidus, respect. En esta zona, para pares definidos (c, T), coexisten las fases a y L.
tomos de Ni tomos de Cu

Solidificacin bajo equilibrio

Punto de fusin del elemento 100% Ni (puro)

Rango de fusin de la aleacin Cu-70% Ni (Ni 30%Cu)

Solidificacin fuera del equilibrio: (segregacin)

Consecuencias de la solucin slida

Monel: 67 Ni-30 Cu + otros (composicin nominal)

Cupronqueles: 90-10 y 70-30 (composiciones nominales)

Regla de la palanca (lever rule)

Permite calcular cantidades relativas y

T1

sus composiciones en un campo bifsico (a + L), dado el par {c; T}. A una composicin conocida (X), y una temperatura dada (T2), se dibuja una lnea de vnculo (tie-line), horizontal. Las cantidades de a y L se calculan con los brazos opuestos de la palanca, dados por las composiciones aj y Lj:
a T2: % a = (L2 X2)/(L2 a2) % L = 100 - % a

De igual manera se procede a las otras

temperaturas, hasta que se extingue totalmente L (T4).

Sistema eutctico
Eutctico significa: fcilmente

fusible: corresponde al slido de menor punto de fusin. Un eutctico se genera cuando la solubilidad plena deja de ser tal. Luego, los elementos A y B se solubilizan parcialmente entre s. Aparecen curvas de solubilidad de cada elemento por el otro, denominadas solvus. La caracterstica es la reaccin invariante L a + b, a (cE; TE) Existen muchos sistemas eutcticos: Ag-Cu, Al-Si, Cr-Ni, etc

Diagrama Pb-Sn
(ej. para clculos)

Diagrama eutctico genrico (para calcular)

Para cada una de las composiciones 15%, 50%, y 80% de B, y los enfriamientos desde los puntos marcados (T TfA), calcular: a) cantidades relativas (%) de L y a (o b) a las temperaturas T1, T2, T3 b) a T4, las cantidades relativas de a y b totales. c) a T4, las cantidades relativas de eutctico y a primario (b primario) d) qu diferencias hay entre sus respuestas a b) y c)? Nota: T3 = TE + dT, con dT pequeo (1 C).

TfA
T1 T2 T3 T4

L
TfB

TE

cE

10

20

40

60

70

80

95

El diagrama Fe-Fe3C
Desde un punto de vista

tecnolgico, el sistema Fe-C es el ms relevante. Constituye la base para aceros (steel) y hierros fundidos (cast irons) C aparece mayoritariamente como Fe3C, cementita, a un 6,67%C (lmite del diagrama) El diagrama descansa en 3 reacciones invariantes:
Peritctico: d + L == g 2. Eutctico: L == g + Fe3C 3. Eutectoide: g == a + Fe3C
1.

Sistema Fe-Fe3C
a-ferrita: solucin slida de C en Fe BCC g-austenita: solucin slida de C en Fe FCC

forma estable a temperatura ambiente

solubilidad mxima de C es 0,022 % transforma a -austenita (FCC) a 912C magntica bajo 760C d-ferrita: solucin slida de C en Fe BCC forma estable a partir de 1395C funde a 1539C

solubilidad mxima de C es 2,14 %

transforma a d-ferrita (BCC) a 1395C no es estable bajo A1 no es magntica Fe3C: carburo de Fe o cementita compuesto intermetlico metaestable es dura y frgil coadyuva a reforzar los aceros (propiedades mecnicas)

relevante en operaciones de alta T (soldadura x arco)

El eutectoide: transformaciones

El eutectoide