UNIVERSIDAD AUTONOMA

DEL CARMEN Ciudad del Carmen, Campeche, Mxico DEPENDENCIA ACADEMICA DE CIENCIA QUIMICA Y PETROLERA

Qumica del petrleo

Asesor: Ing. Carlos Anguas Mendoza

Presentado por:

Jos Guillermo Lira Guzmn Christian Elihu Narvez Barajas Magdiel Herrera Ceballos Cristina del Carmen Palacios Snchez Carolin Alejandra Paz Lpez Sergio Omar Reyes Zapata Viridiana Lpez Cilia Dinorah Emiyuki Hernndez ngel Edrey Hernndez Romero Alma Guadalupe del Carmen Cienfuegos Alejo

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Indice
Resumen.............................................................................................................................................. 4 Introduccin ........................................................................................................................................ 6 Parafinas .............................................................................................................................................. 7 1.1. Composicin y Propiedades ................................................................................................... 7 1.2. Solubilidad ................................................................................................................................ 8 1.3. Cloud Point ............................................................................................................................... 9 1.4. Pour point................................................................................................................................. 9 1.5. Depositacin............................................................................................................................. 9 1.6. Estrategias de remocin. ........................................................................................................ 10 1.7. Mtodos qumicos. ................................................................................................................. 11 1.7.1 Remocin de solventes. ................................................................................................... 11 1.7.2. Remocin de parafinas por aceite caliente. .................................................................... 11 1.7.3. Remocin con disulfuro de carbono CS2. ........................................................................ 12 1.7.4. Modificadores de los cristales de las parafinas............................................................... 13 1.7.5. Dispersantes. ................................................................................................................... 13 1.7.6. Tubera humectada (Water Wet Tubing). ....................................................................... 14 1.8. Mtodos trmicos .................................................................................................................. 15 1.9. Mtodos biolgicos ................................................................................................................ 15 1.9.1. Bacterias devoradoras de parafinas. ............................................................................... 15 2. Mtodos mecnicos .................................................................................................................. 16 2.1. Tubera de produccin o recubrimiento plstico. .............................................................. 16 2.2. Remocin mecnica. .......................................................................................................... 17 Asfaltenos .......................................................................................................................................... 18 3.1 Composicin y propiedades .................................................................................................... 18 3.2. Solubilidad .............................................................................................................................. 19 3.2.1 Efectos de la solubilidad por la temperatura y presin en asfltenos. ............................ 20 3.3. Gases disueltos. ...................................................................................................................... 21 3.5. Determinacin del contenido de asfltenos en el petrleo crudo. ....................................... 22 3.6. Diagnostico del tipo de dao. ................................................................................................ 22

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3.7. Predicciones. .......................................................................................................................... 23 3.8. Prevencin.............................................................................................................................. 24 3.9. Remocin con solventes. ....................................................................................................... 25 4. Remocin mecnica. ................................................................................................................. 25 5. Prueba de xileno caliente. ......................................................................................................... 26 5.1. Prueba de melt point. ............................................................................................................ 26 5.2. Prueba de solubilidad con pentano. ...................................................................................... 27 Conclusiones ..................................................................................................................................... 28

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Resumen Todos los yacimientos petroleros contienen hidrocarburos que estn a altas presiones y temperaturas los cuales han permanecido en un equilibrio esttico durante millones de aos y estn compuestos principalmente por gases, lquidos y slidos disueltos. Teniendo como componentes asociados otros gases como el sulfhdrico (H2S) y bixido de carbono (CO2), como lquidos asociados el agua producida y como slidos asociados la arena de la formacin, sal e incrustaciones de carbonatos y sulfatos. El objetivo de produccin primaria es explotar estos yacimientos, llevando a los hidrocarburos hacia la superficie, rompiendo su equilibrio esttico por un equilibrio dinmico variando sus condiciones iniciales de presin y de temperatura que alteran todos los equilibrios entre sus componentes e iniciando procesos qumicos y/o fsicos que conducen a problemas en las instalaciones, los sistemas de bombeo y de compresin en la superficie, los sistemas de bombeo electro centrifugo, la optimizacin de la explotacin, los flujos, las tuberas de produccin y de transporte, el medio ambiente y la salud del personal. Estos procesos se irn dando, algunos desde el inicio de la explotacin y otros conforme pase el tiempo y pondrn en riesgo a los Activos causando altos costos de operacin y mantenimiento de las instalaciones. Por eso es importante que estos sean identificados a tiempo para su prevencin y control. Dentro de los problemas encontrados durante la explotacin de un yacimiento es la precipitacin de las parafinas y/o asfaltenos, que son hidrocarburos presentes en el petrleo crudo en cantidades significativas y desarrollan altas viscosidades durante su transporte desde el fondo del pozo hasta la superficie, en las tuberas de produccin, lneas de flujo superficiales, separadores en la batera de produccin y fondos de tanques y/o depsitos en el equipo de produccin llegando en algunos casos que sea imposible de bombearse.

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En los crudos pesados hay ms cantidad de asfaltenos que parafinas y en los crudo ligeros es contrario. Sus estructuras moleculares son diferentes, pero ambos permanecern disueltos en las fracciones ligeras contenidas en los hidrocarburos producidos, siempre que la relacin estequiomtrica les favorezca para mantenerlas disueltas, pero si esta relacin es insuficiente se iniciara el proceso de precipitacin por afectar su solubilidad en los hidrocarburos lquidos teniendo como factores para este proceso: La presin, la temperatura, el contacto con cidos y gases como el metano (CH4) y el bixido de carbono (CO2). Los cuales van a ser explicados a detalle en la presentacin de este trabajo.

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Introduccin Los problemas ms relevantes en los campos petroleros son causados por depsitos inorgnicos y orgnicos. Los depsitos inorgnicos son incrustaciones que representan los mayores problemas en pozos productores y equipos de produccin en las operaciones en campos petroleros, por el taponamiento de las tuberas y equipos, reduciendo su flujo y la eficiencia. Las incrustaciones son depsitos de sales inorgnicas de limitada solubilidad. Estos normalmente se forman por un cambio en la temperatura o descomposicin inica. Estos pueden ser sulfato de bario (BaSO4), sulfato de estroncio (SrSO4), carbonato de calcio (CaCO3), sulfato de calcio (CaSO4) y carbonato de fierro (FeCO3). El dao a la formacin puede ser causado por depsitos orgnicos que consisten de parafinas, asfaltenos y bacterias. El origen de las parafinas y asfaltenos esta en el petrleo crudo mientras que las bacterias se encuentran en las salmueras que se utilizan en la inyeccin de agua para la recuperacin secundaria de algunos campos petroleros. El dao orgnico es el trmino usado para describir la perdida de productividad de un pozo debido a la depositacin de parafinas, asfaltenos o bacterias. El dao a la formacin por bacterias es ms comn en los pozos inyectores de agua. Las bacterias se desplazan hacia la zona de depsito donde reducen la permeabilidad debido al bloqueo en las rutas del flujo. La depositacin de parafinas y asfaltenos causan daos principalmente en los pozos productores como resultado en los cambios de temperatura y presin. Aunque las parafinas y asfaltenos pueden coprecipitar, el mecanismo de

depositacin, las tcnicas de remocin y las estrategias de prevencin son diferentes.

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Parafinas

1.1. Composicin y Propiedades

Las parafinas estn compuestas principalmente hidrocarburos con algunas ramificaciones.

de

largas cadenas de

La longitud de la cadena de carbono esta en el rango de C18 < C C60. La mayora de las parafinas poseen un melting point en el rango de 80 a 200 F. Comnmente las parafinas tienen la apariencia de las ceras y una gama de colores desde blanco hasta caf oscuro. La cantidad y el tipo de material parafnico en el petrleo crudo pueden ser determinado mediante la cromatografa de gas/liquido (GLC) o con la extraccin con solventes. A menudo un indicador cualitativo de las parafinas totales contenidas es la medicin del por ciento en peso de los solidos que precipitan, cuando son extrados del petrleo.

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1.2. Solubilidad

Solubilidad

Solubilidad

PB

Temperatura

Presin

Efectos de la temperatura y presin en la solubilidad de las parafinas.

Como se muestra en la figura, aumentando la temperatura se incrementa la solubilidad de las parafinas en el petrleo crudo. Aunque el cambio de temperatura en el yacimiento no es comn que ocurra durante la produccin, el crudo se ir enfriando en la tubera de produccin en su recorrido hacia la superficie. La

inyeccin de fluidos fros durante la remocin de materiales parafnicos o un tratamiento de estimulacin, tambin disminuir la temperatura del crudo. Cuando el crudo es calentado en el fondo del pozo a una temperatura superior, las parafinas podrn descomponerse antes de que se desintegre, aunque la temperatura tiene influencia en la solubilidad, la presin tambin es un factor importante. Para muchos petrleos crudos, la solubilidad de las parafinas es mxima cuando llega a la presin del punto de burbuja. Debajo del punto de burbuja, se produce un decremento en la solubilidad de las parafinas, debido a la evolucin de las fracciones ligeras que ayudan a disolver a las parafinas. Arriba de la presin de burbujeo, las mayores densidades en la cadena molecular del hidrocarburo y las fuerzas de atraccin, causaran la precipitacin de las parafinas.

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1.3. Cloud Point El cloud point es la temperatura a la cual las parafinas empiezan a precipitar en el crudo. Esta temperatura es identificada por un cambio en la turbidez (clouding) como la temperatura est bajando. El cloud point es una funcin del peso molecular de los hidrocarburos (making off) elevndose por los componentes parafnicos en el petrleo crudo (mezcla de hidrocarburo). A mayores pesos moleculares se eleva el cloud point y hace que las parafinas se depositen ms fcilmente. ASTM D-97-57. 1.4. Pour point El pour point es la temperatura ms baja expresada en incrementos de 5F en la cual se observa que el lquido fluye cuando es enfriado. El termino pour point indica que la viscosidad es lo suficientemente baja para que el petrleo crudo fluya. ASTM D-97-66. 1.5. Depositacin

La depositacin de parafinas es un ejemplo del equilibrio de fases fluido/slido y pueden ser explicadas en trminos de la termodinmica de una solucin. Estudios muestran que una solucin sobresaturada con respecto a las parafinas, no siempre estas se depositaran como nosotros esperamos. La cantidad y velocidad de depositacin es tambin afectada por otros factores que incluyen la difusin molecular, la penetracin y la difusin browniana. Los depsitos de parafinas pueden ser localizados en las tuberas de perforacin, espacio anular, tubera de produccin y lneas de flujo. Las parafinas tambin se depositan en los equipos, pozos, vlvulas, martinetes y bombas electro centrifugas. Esto tambin nos hace pensar que bajo ciertas condiciones las parafinas pueden precipitar naturalmente en el reservorio (yacimiento). Sin embargo, hay solo un caso documentado de su precipitacin que ocurre durante la
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produccin normal de un reservorio o yacimiento y es Don Joao Field en Brasil. Los problemas potenciales de depositacin de parafinas son identificados comparando las temperaturas de cloud point del petrleo crudo del yacimiento y el pozo. Si la temperatura experimentada por el petrleo crudo durante su produccin es menor que la del cloud point la depositacin puede ocurrir. Sin embargo, este mtodo solo identifica los problemas potenciales de parafinas. Los efectos de la depositacin de parafinas en la productividad de un pozo dependen de varios factores que incluye el rea de la seccin transversal para que fluya, humectabilidad de la superficie y la velocidad de depositacin. En el laboratorio la prueba llamada Cold Finger es usada para evaluar la efectividad del qumico diseado para prevenir la depositacin o determinando la cantidad depositada de parafinas simulando las condiciones del pozo. 1.6. Estrategias de remocin.

Hay una amplia variedad de tratamientos disponibles para el control y/o remocin de parafinas. Estos mtodos se pueden dividir en cuatro categoras: Qumico Trmico Biolgico Mecnico

Algunos de estos mtodos son usados para remover depsitos de parafinas, mientras otros, son solo usados para prevenir e inhibir la depositacin de las parafinas. Muchos de los problemas en la depositacin de las parafinas requieren de una combinacin de estos mtodos para mantener una produccin econmicamente rentable y controlar la depositacin.

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1.7. Mtodos qumicos.

1.7.1 Remocin de solventes.

Las parafinas son muy solubles en solventes orgnicos, estos pueden ser removidos con diesel, xileno y tolueno. Si las parafinas son depositadas en el yacimiento, un tratamiento de volumen en un rango de 50 a 100 gal/ft de intervalo requerido a penetrar. Si las parafinas son depositadas en la tubera de produccin se recomienda lo siguiente:

1. Utilice un solvente estimando que su volumen sea cinco veces la cantidad de las parafinas depositadas. 2. Inyecte el tratamiento con solvente hasta el depsito de las parafinas y permita que el solvente limpie la zona de 3 a 24 horas. Si la tubera de perforacin esta llena con salmuera, el solvente y solo una pequea cantidad del solvente estar en contacto con las parafinas depositadas. Evite que este solvente entre en contacto con el yacimiento. 3. Una vez realizado el tratamiento regrese el pozo a producir.

1.7.2. Remocin de parafinas por aceite caliente.

Las parafinas son a menudo removidas de las tuberas por la circulacin de aceite caliente a una temperatura de 150 a 300 F en una relacin de 2 a 3 veces el volumen del solvente con respecto al volumen de las parafinas depositadas. Este tratamiento utiliza una combinacin del mtodo qumico (disolucin ) y del trmico (melting). En este proceso, el aceite es calentado y bombeado en la tubera. La cantidad de calentamiento y la velocidad de bombeo son ajustadas hasta que la temperatura del aceite sea suficiente para removerse, teniendo en cuenta que existe una
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prdida de calor hacia la formacin. Como el aceite de calentamiento es bombeado hacia abajo a travs de la tubera de produccin, causara que las parafinas depositadas se fusionen o pasen de la fase solida a liquida y as son llevadas hacia el exterior. El tratamiento con aceite caliente puede daar a la formacin si las parafinas disueltas de las tuberas de produccin son inyectadas a la formacin de manera accidental. Si el aceite caliente que contiene parafinas disueltas entra a la formacin y se enfra, las parafinas se depositaran en el reservorio.

El dao puede ser evitado o minimizarse por:

1. Usando un aceite de calentamiento que mitigue el problema de depositacin de parafinas. 2. Aadiendo diesel y Xileno o un surfactante al aceite de calentamiento. 3. Realizar pruebas de desempeo en el laboratorio para determinar la temperatura optima del aceite de calentamiento, en la cual se disuelven las parafinas sin que se volatilicen las fracciones ligeras, las cuales incrementan su solubilidad.

1.7.3. Remocin con disulfuro de carbono CS2. Las parafinas son muy solubles en disulfuros de carbono. Sin embargo, por su toxicidad, inflamabilidad y su olor este solvente no es muy comn usarlo para la remocin de las parafinas. A pesar de estas propiedades fisicoqumicas indeseables, en Ferrier Cardium Formation en Canad ha sido usado el CS2 para remover las parafinas remanentes despus de un tratamiento con aceite caliente.

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1.7.4. Modificadores de los cristales de las parafinas

Los modificadores de cristales de parafinas son polmeros que inhiben o alteran el crecimiento de los cristales de las parafinas y retarda su depositacin. Los modificadores de cristales no disolvern o dispersaran las parafinas que ya han sido depositadas. Sin embargo, antes de hacer un tratamiento a un pozo, los depsitos de parafinas existentes debern ser removidos. Estos qumicos trabajan mejor con petrleos crudos libres de agua o con cantidades mnimas de agua. Estos qumicos son muy selectivos con respecto a la composicin del petrleo crudo, requiriendo pruebas de laboratorio para identificar al mejor inhibidor y su concentracin para el pozo del que se trate. Estos modificadores de cristales pueden ser aplicados por un tratamiento squeeze o por inyeccin continua del qumico en la corriente del problema. 1.7.5. Dispersantes.

Los dispersantes de parafinas son agente surfactantes activos que trabajan en presencia de agua, que humecta a las parafinas cuando estas precipitan. Desde que las parafinas son parcialmente humectadas por el agua, estas no son propensas para seguir creciendo. La accin del dispersante son algunas veces mejorados por el uso de agua caliente. Los dispersantes son comnmente usados del 10% al 20% en agua fresca. Los dispersantes son relativamente baratos comparados con otros tratamientos qumicos. Aunque los dispersantes no disuelven las parafinas, en algunos casos estos qumicos pueden asistir removiendo por penetracin fragmentndolos y dispersando las parafinas, las cuales son acarreadas o llevadas hacia el exterior del pozo por medio de los fluidos conocidos. Los procedimientos son similares a los usados a los tratamientos con solventes. Cuando son usados para el tratamiento de parafinas, los dispersantes son aplicados en el tratamiento Batch o Lotes. Cuando son usados para inhibir parafinas, la solucin de dispersantes
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puede ser aplicada por un tratamiento squeeze o por inyeccin continua, similar a los modificadores de cristales de parafina. En el laboratorio una prueba llamada Flask test es usada para evaluar la efectividad de los dispersantes. Una cantidad pesada de parafinas es vertida en una probeta que contiene un dispersante qumico disuelto en agua. La muestra es agitada hasta que las parafinas empiezan a romperse y dispersarse. Varios

dispersantes son evaluados y aquel que nos de un rompimiento y dispersin ptimos de las parafinas, ser considerado como la primera opcin para el tratamiento.

1.7.6. Tubera humectada (Water Wet Tubing).

Actualmente ha sido desarrollado un tratamiento de las parafinas en la cual un qumico altamente reactivo es usado para crear un agua pesada en la superficie del metal en un pozo. Este tratamiento inhibe la depositacin de las parafinas, o sea, no son propensas a acumularse en la superficie humectada con el agua. Las oportunidades para que el tratamiento sea exitoso son mayores si el agua que produce el pozo sea menos del 10% protegiendo o blindando las tuberas despus del tratamiento con este tipo de agua. Este tratamiento ha tenido xito en algunos campos petroleros que utilizaban frecuentemente los tratamientos con aceites calientes para mantener la productividad de los pozos.

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1.8. Mtodos trmicos

Cambiando las condiciones de produccin se puede alterar las temperaturas del pozo y reducir la depositacin de parafinas. Las opciones posibles incluyen:

1. Incrementando la velocidad de produccin para elevar la temperatura del pozo. 2. Incrementando la presin a la que fluye el pozo para bajar la cantidad de hidrocarburos de bajo peso molecular que emigran del petrleo crudo. Sin embargo cualquier cambio en la velocidad de produccin deber de ser justificado econmicamente dando la velocidad del flujo y sus efectos en las instalaciones superficiales de produccin. 3. El calor puede ser suministrado al sistema por la instalacin de un calentador en el fondo del pozo o usando un voltaje bajo para calentar la tubera en la superficie donde esta el punto de depositacin de las parafinas. Este mtodo puede ser usado tanto para remover las parafinas existentes como para prevenir la depositacin de las parafinas. 1.9. Mtodos biolgicos

1.9.1. Bacterias devoradoras de parafinas.

Las bacterias devoradoras de parafinas han sido usadas en campos petroleros seleccionados para el control de los depsitos de las parafinas. Estas bacterias estn en la naturaleza y son principalmente anaerbicas, o sea que no requieren de oxgeno para vivir. Las bacterias son suministradas como un polvo seco y aproximadamente una libra es depositada en el espacio anular con un biocatalizador y un nutriente inorgnico.

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El tratamiento se desplaza en el fondo del pozo como una salmuera. Este tratamiento para el control de las parafinas tiene algunas limitaciones siendo estas las siguientes:

1. Se requiere de un exceso de agua por lo menos 1% para que las bacterias vivan. 2. La temperatura del fondo del pozo debe ser menor a 180F 3. El sulfuro de hidrogeno puede inhibir la actividad bacteriana. 4. Otros qumicos tales como inhibidores de incrustacin, inhibidores de corrosin y rompedores de emulsin pueden interferir con la actividad bacteriana. 5. Antes del tratamiento del pozo con las bacterias, las parafinas existentes debern ser removidas.

2. Mtodos mecnicos

2.1. Tubera de produccin o recubrimiento plstico.

La depositacin de las parafinas puede ser inhibida por un recubrimiento plstico en el interior de la tubera de produccin. Por ejemplo, Exxon Company instal 2000 pies de una tubera de acero de 1 pulgada de dimetro en un pozo productor de gas combustible que anteriormente requera mensualmente un trabajo de limpieza con el equipo Wireline para asegurarse que 1400 pies de la tubera de este pozo est libre de las parafinas. Despus de la instalacin de recubrimiento plstico en la tubera de produccin, el pozo estuvo libre de parafinas por ms de un ao. Sin embargo, este recubrimiento plstico no es normalmente usado en una tubera de produccin debido a que es daado durante las operaciones del pozo con las herramientas loggin y de wireline, as como los trabajos de calentamiento de tuberas.
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2.2. Remocin mecnica.

Los depsitos de parafinas pueden ser removidos por tcnicas mecnicas. Hay una amplia variedad de scrapers (raspadores) que remueven los depsitos por la accin de cortes. Y son utilizados principalmente por la herramienta Wireline o lnea de acero para la tubera de produccin. La periodicidad en el raspado mecnico de las parafinas deber ser econmica y depender del diseo del pozo, la presin y la velocidad del flujo en el pozo.

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Asfaltenos

3.1 Composicin y propiedades Muy frecuentemente las parafinas y asfaltenos estn presentes en los crudos, las propiedades de estos dos materiales orgnicos son errneamente consideradas como similares. Mientras que las parafinas son cadenas largas y abiertas de hidrocarburos, los asfaltenos son aromticos de alto peso molecular de aspecto negro y se desboronan fcilmente cuando estos precipitan. Estos solidos se descomponen a temperaturas mas elevadas a las del nivel melting point. Las partculas de los asfaltenos tienen peso molecular de 10,000 a 100,000 gr-mol y su densidad es aproximada de 1.2 gr/cm3. La estructura qumica de los

asfaltenos consiste en anillos aromticos con oxgeno y nitrgeno en cadenas heterocclicas. Esto permite que los asfaltenos estn presentes en el petrleo crudo como micelas parcialmente disueltas de partculas coloidales dispersas. Una micela consiste de un asfalteno de alto peso molecular rodeado por resinas de bajo peso molecular y de hidrocarburos aromticos que estn dispersos en los asfaltenos.

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Las resinas son polares, molculas hetero-atmicas con alto porcentaje de oxgeno. Las molculas dispersas actan de alguna manera como un surfactante, definiendo una interfase entre los asfaltenos y los crudos. Esto nos demuestra que los asfaltenos llevan intrnsecamente cargas las cuales son consideradas como las responsables de la estabilidad de las resinas en el asfalteno. Las cargas pueden ser positivas o negativas dependiendo del origen del petrleo.

3.2. Solubilidad Los factores que influyen la solubilidad de los asfaltenos en un petrleo crudo son: 1. Temperatura 2. Presin 3. Gases disueltos 4. Contacto con acido

Solubilidad Parafinas Asfltenos

Presin

Temperatura

Gases Disueltos

cidos

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3.2.1 Efectos de la solubilidad por la temperatura y presin en asfltenos.

La solubilidad de los asfaltenos es menor a bajas temperaturas, similar a la de las parafinas. Esto puede hacer que los asfaltenos se depositen en la tubera cuando la temperatura sea tan baja durante la produccin. Los efectos de la temperatura y la solubilidad de los asfaltenos son unos de los pocos y raros acontecimientos en los que la temperatura cambia abruptamente. La depositacin puede ser repentina y devastadora.

Un pozo en Venezuela en el campo Lagoven, una cada en la temperatura de la superficie del pozo fluyente pas de 182 a 176 F causando el taponamiento completo entre 13,000 pies de tubera en 2 das. La solubilidad de los asfaltenos en su punto mnimo es observada en el bubble point. Arriba de la presin del bubble point la solubilidad de los asfaltenos se incrementa. Esto es una consecuencia del incremento de la densidad a altas presiones las cuales estabilizan la dispersin.
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Debajo de la presin del bubble point, la solubilidad se incrementa cuando la presin es reducida. Los gases disueltos evolucionan o se separan los hidrocarburos y la fase liquida se enriquece en componentes pesados, los cuales incrementan la solubilidad de los asfaltenos. Cuando los asfaltenos y las parafinas se depositan simultneamente, el efecto de la presin causa un conflicto y hace difcil la modificacin de las condiciones de produccin para el control de estos depsitos.

3.3. Gases disueltos.

Cuando los gases tales como CO2, CH4, disueltos en un hidrocarburo asfaltnico, la solubilidad de los asfaltenos decrece. Si el petrleo crudo est saturado con asfaltenos, son desplazados por el gas haciendo que se precipiten o depositen. Este fenmeno es utilizado en la destilacin de lquidos pesados del petrleo crudo en algunas corrientes en las operaciones de refinacin. Este puede ser un problema cuando el CO2 es reinyectado para mantener la presin de un yacimiento.

3.4. Contacto con cidos.

Otro problema el cual puede ocurrir durante un tratamiento del yacimiento con cidos, es la formacin de emulsiones muy viscosas o lodos cuando el cido se mezcla con crudos asfaltnicos. Cuando las cargas negativas de los asfaltenos se ponen en contacto con los iones de hidrgeno en el cido, la carga es neutralizada causando que los asfaltenos se precipiten.

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3.5. Determinacin del contenido de asfltenos en el petrleo crudo.

Normalmente las fracciones de asfaltenos en los hidrocarburos estn definidas como la parte del petrleo crudo que es insoluble en n-heptano. Sin embargo, otras recomendaciones prcticas han sido propuestas y son mtodos no estandarizados que han sido adoptados por la industria petrolera. Muchos laboratorios utilizan otros solventes tales como n-pentano para hacer esta determinacin. Diferentes solventes precipitan diferentes cantidades y tipos de asfaltenos. Por lo tanto, el contenido de asfaltenos en un petrleo crudo siempre deber estar reportado por el tipo de solvente que se utiliz para que esta cantidad sea determinada. 3.6. Diagnostico del tipo de dao.

El camino ms directo para determinar si un pozo est experimentando un problema de depositacin de asfaltenos es recuperar y analizar una muestra del pozo. Observando en el campo la apariencia de la muestra y realizando pruebas de solubilidad para distinguir los asfaltenos de las parafinas y de las incrustaciones inorgnicas. La presencia o depositacin de asfaltenos y parafinas pueden tambin ser identificados. Una forma de hacerlo en campo o laboratorio es la siguiente: Observe de manera visual la muestra. Un asfalteno es un slido negro. Aunque las parafinas tienen un color oscuro, su apariencia es ms cerosa y los asfaltenos tienden a ser ms como carbn o alquitrn. Caliente lentamente una parte de la muestra. Las parafinas se derretirn, pero los asfaltenos y las incrustaciones inorgnicas no. Mezcle una parte de la muestra con xileno. Tanto las parafinas y los asfaltenos se disuelven parcialmente el xileno. Sin embargo, si es aadido pentano, hexano o heptano a la solucin con xileno, los asfaltenos precipitarn mientras que las parafinas permanecern en la solucin.
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3.7. Predicciones.

La manera ms cuidadosa para estimar o predecir las condiciones en la cual los asfaltenos precipitaran es mediante pruebas que se realizan en laboratorios especializados para medir los efectos de temperatura, presin, relacin agua/aceite y otros parmetros sobre la solubilidad de los asfaltenos. Para que las predicciones sean vlidas, se deber tomar una muestra bajo las condiciones de presin y temperatura en el fondo del pozo. Estas pruebas son muy caras y requieren de un considerable tiempo en el laboratorio. Sin embargo, utilizando una tcnica de extraccin con solventes, estos pueden ser reportados. Con este mtodo, el porcentaje en peso de los asfaltenos y las

resinas contenidas en el crudo (hidrocarburo) son cuantificados, usando un proceso de extraccin trmica y qumica, con solventes como n-pentano, xileno y nafta. La experiencia ha demostrado que si la relacin de porcentaje en peso de los asfltenos con respecto a las resinas en esta prueba es de 1 a 10 o mayores, los asfaltenos tendern a depositarse.

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3.8. Prevencin.

Una vez que los asfaltenos son depositados estos son muy difciles y costosos para removerse, en la mayora de los casos es mejor, si es posible, la prevencin de su depositacin. El depsito de los asfaltenos har que haya una prdida de la productividad del pozo, debido a los siguientes mecanismos:

1. Restricciones debido a la presencia de los depsitos slidos de los asfaltenos. 2. Taponamiento debido a la presencia de lodos o emulsiones despus de mezclarse el petrleo crudo con el cido debido a un trabajo de estimulacin. 3. Cambio en la humectabilidad de la formacin.

Estudios de laboratorio han demostrado que cuando los asfaltenos son depositados en la formacin, la adsorcin de su superficie en el petrleo crudo puede cambiar la roca de humectabilidad de agua a humectabilidad de aceite. Muchos mtodos preventivos involucran cambiar la temperatura y presin del petrleo crudo durante la produccin. La temperatura y la presin del flujo en la cabeza del pozo, as como la relacin gas-aceite puede ser alterado por: 1. Cambiando el tamao de la tubera. 2. Estimulando el pozo. 3. Aislando el espacio anular. 4. Cambiando el tamao del estrangulador. Hay varias tcnicas para incrementar la temperatura a la que fluyen los hidrocarburos en la cabeza del pozo. Si el dimetro de la tubera es reducido, el tiempo de residencia en el tubo tambin ser reducido, incrementando la temperatura del flujo en la cabeza del pozo.

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3.9. Remocin con solventes.

Los solventes utilizados para disolver asfaltenos incluyen aceite caliente, diesel, xileno, nafta y disulfuro de carbono. La adicin de un 10% de volumen de un solvente mutuo como el etilen-glicol-monobutil-eter en xileno y diesel incrementar la velocidad de disolucin para algunos asfaltenos. Los asfaltenos son insolubles en hidrocarburos parafnicos de bajo peso molecular como el pentano, hexano y heptano. Un solvente mutuo es miscible tanto en solventes orgnicos como

diesel, xileno y muchos petrleos crudos y en solventes acuosos como las salmueras. Si un solvente mutuo es aadido a un petrleo crudo con agua a altas concentraciones, los hidrocarburos y el agua harn una simple fase liquida. Para remover los asfaltenos de la tubera de produccin o de perforacin siga algunas de los procedimientos operacionales para remover las parafinas, si no es posible bombear hacia el pozo, ser necesario introducir los solventes como una unidad de calentamiento por medio elctrico. Cuando se trata de la formacin o yacimiento, ser necesaria la inyeccin de 50 a 100 gal/ft de xileno contenido un 10% etilen-glicol-monobutil-eter. 4. Remocin mecnica.

Si el volumen de los asfaltenos es demasiado grande para removerse de manera econmica por un solvente o si la tubera est totalmente tapada por los asfaltenos depositados y no pueden ponerse en contacto con los solventes, removerlo mecnicamente o cepillado, esta tcnica deber de ser utilizada. En general, los depsitos de los asfaltenos son ms duros que los de las parafinas, y el uso de las herramientas de corte de wireline no seran exitosas o eficientes.

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5. Prueba de xileno caliente.

Esta prueba es una tcnica cualitativa para determinar si la muestra en su mayora componentes orgnicos e inorgnicos.

Procedimiento: 1.-Tome una muestra del depsito que va a probarse y trate de disolverlo con xileno caliente. Si la muestra se disuelve es orgnica, si la muestra no se disuelve es inorgnica (incrustaciones, sulfuro de hierro, oxidacin, arena, arcilla, etc.)

Precauciones: El xileno es un lquido flamable. Asegrese estar alejado del calor, de las chispas y de la flama abierta. Asegrese que el laboratorio este cerrado. No respirar los vapores. Realice esto con una ventilacin adecuada.

5.1. Prueba de melt point.

Esta es una prueba cualitativa para distinguir a las parafinas de los asfaltenos.

Procedimiento: 1.-Ubique una parte de la muestra que contiene las parafinas y los asfaltenos en un crisol de porcelana y con un mazo triture. 2.-Caliente la muestra con una flama. 3.-Observe el comportamiento de la flama. Las parafinas se funden

paulatinamente y se re-solidificaran con enfriamiento. Los asfaltenos se expanden con el calentamiento y no se licuan fcilmente y se solidifican con enfriamiento. Cuando se calientan los asfaltenos se fracturan y explotan.

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5.2. Prueba de solubilidad con pentano.

Esta prueba nos conduce a distinguir entre las parafinas y los asfaltenos.

Procedimiento: 1.-Tome una porcin de la muestra de parafinas y asfaltenos, y trate de disolverla con pentano caliente (heptano, keroseno, diesel o gasolina; pueden servir como sustitutos del pentano caliente). Las parafinas sern suaves y flexibles y se disolvern en estos solventes. Los asfaltenos sern negro oscuro, duros y quebradizos y no se disolvern en estos solventes.

Precauciones: Los solventes utilizados en este procedimiento son flamables, el pentano, el hexano y la gasolina son extremadamente flamables. Asegrese estar alejado del calor, las chispas y de la flama abierta. Asegrese que el laboratorio este cerrado. No respire los vapores. Use una ventilacin adecuada. Evite el contacto con los ojos, la piel y la ropa, lave instrumentos y manos. En caso de contacto, lvese los ojos con agua fresca por unos 15 minutos y llame al mdico. Lave la piel con agua. Lave muy bien su ropa antes de re-usarse.

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Conclusiones

1.- Las parafinas y los asfltenos tienen estructuras moleculares diferentes. Por lo tanto sus comportamientos son diferentes. 2.- Cuando estas se depositan de manera simultanea, el punto de burbuja (bubble point) juega un papel importante para su tratamiento. 3.- Las solubilidades de las parafinas, as como de los asfltenos son afectadas proporcionalmente por la temperatura. 4.- Las solubilidades de las parafinas y los asfltenos son afectadas de manera inversa por la presin. 5.- Es de vital importancia identificar el slido que se ha depositado, para establecer las estrategias de prevencin o de remocin. 6.- Es importante que cuando se utilice la simulacin de los procesos, esta deber de alimentarse en base a datos reales. 7.- Tratar de manera puntual a una depositacin de las parafinas o de los asfltenos. 8.- Cada pozo se comporta de manera diferente con respecto a otros pozos, inclusive a los del mismo yacimiento. 9.- En la vida productiva de un pozo, siempre existir un problema de precipitacin de parafinas o asfltenos. 10.- Las compaas petroleras de clase mundial, tratan a los problemas de parafinas y asfltenos de manera individual.

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Referencias

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El

refino

del

petrleo.

Petroleo

crudo.

Producto

petroliferos.Esquemas de fabricacion. Edit. Diaz de Santos. ISE instituto superior de la energia,2004. 2. 2.- Ken Arnold and Maurice Stewart. Surface Production operations. Design of oil handling systems and facilities.Edit.G.P.W. Tercera Edicin,2007. 3. - Exxon production research, well productivity analysis and stimulation school, organic deposit-sections 13, November 1992. 4. - A. Majeed, B. Bringedal, and S. Overa, Model Calculates Wax Deposition for N. Sea Oils, Oil and Journal, June 18, 1990. 5. 3.- R. K Romeu, C. N. Khalil, and A. Rabinovitz,Paraffin Precipitation in Don Joao Field, Brazil, SPE Latin American Pet. Eng. Conf., SPE 21108, October 1990. 6. - G. G. McClaflin and D.L. Whitfill, Control of Paraffin Deposition in Production Operations, JPT, November 1984. 7. - J.G. Charles, Paraffin Inhibition Treatments Reduce Well Maintenance Cost,SPE 13362, SPE Eastern Reg. Mtg., October/November 1984. 8. - B. J. Eastlund et. Al., New System Stops Paraffin Buildup, Petroleum Engineer Int., January 1989. 9. - Biological Control of Paraffin, Presentation to EPR by PSL, Inc., April 27, 1990. 10. 8.- I.L Purdy and A. J. Cheyne, Evaluation of Vacumm-Insulated Tubing for Paraffin Control at Norman Wells, SPE 22102, SPE Int. Arctic Tech. Conf., May 1991. 11. - M. E. Newberry and Barker, Formation Damage Prevention Through the Control of Paraffin and Asphaltene Deposition, SPE 13796, SPE production Operations Symposium, March 1985.
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