ENTALPIA DE UNA REACCION QUIMICA

1
UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERA
Facultad de Ingeniera Qumica y Textil
rea acadmica de ingeniera qumica


LABORATORIO DE FISICOQUMICA I

QU- 426A

Laboratorio N2













Entalpa DE UNA reaccin qumica


Grupo de trabajo: A1
Arce Chacmana Humberto
Huachos Bendezu Isai
Obregn Castillejo Igor
Profesores:
Ing. Janet Rojas Orosco.
Fecha de presentacin: 09 / 04 / 2011

LIMA PER 2011-I

ENTALPIA DE UNA REACCION QUIMICA


2

INDICE



1. OBJETIVOS Pg.3


2. FUNDAMENTO TEORICO Pg.3


3. DATOS


3.1. DATOS EXPERIMENTALES Pg.5



3.2. DATOS BIBLIOGRFICOS Pg.7



4. TRATAMIENTO DE DATOS Pg.7



5. DISCUSIN DE RESULTADOS Pg.12



6. CONCLUSIONES Pg.13




7. RECOMENDACIONES Pg.14



8. BIBLIOGRAFA Pg.14


ENTALPIA DE UNA REACCION QUIMICA


3


ENTALPA DE REACCIN QUMICA

1. OBJETIVOS

- Determinacin del calor de una reaccin qumica utilizando un calormetro de hielo a
presin y temperatura constante.
- Mediante el grafico de volumen vs. Tiempo determinar el cambio de volumen en la fusin
del hielo para un proceso aproximadamente adiabtico.
2. FUNDAMENTO TEORICO
ENTALPA
La entalpa es una funcin de estado cuantificable; la entalpa total de un sistema no puede ser
medida directamente, en cambio la variacin de entalpa de un sistema s puede ser medida. La
variacin de entalpia expresa una medida de cantidad de energa absorbida o cedida por un sistema
termodinmico, o la cantidad de energa que puede intercambiar con su entorno. La variacin de
entalpa se puede aplicar:
PV U H + =
Donde:
U es la energa interna.
P es la presin del sistema.
V es el volumen del sistema.
V VA AR RI IA AC CI I N N D DE E L LA A E EN NT TA AL LP P A A E ES ST T N ND DA AR R D DE E F FO OR RM MA AC CI I N N
Se designa como entalpa estndar de formacin o "calor estndar de formacin" a la variacin de
entalpia al transformarse los nmeros estequiometricos de moles de los reactivos puros, separados y
en sus estados normales a la temperatura T, en los nmeros de moles de los productos puros,
separados, cada uno en su estado normal a la misma temperatura. Se denota por H
f
O
.

La variacin de entalpa estndar de formacin se mide en unidades de energa por cantidad de
sustancia.
Todos los elementos en sus estados estndares (oxgeno gas, carbono slido en forma de grafito, etc.)
tienen una entalpa estndar de formacin de cero, dado que su formacin no supone ningn proceso
La variacin de entalpa estndar de formacin se usa en termoqumica para encontrar la variacin de
entalpa estndar de reaccin. Esto se hace restndole la suma de las entalpas estndar de formacin
de los reactivos a la suma de las entalpas estndar de formacin de los productos, como se muestra
en la siguiente ecuacin:
ENTALPIA DE UNA REACCION QUIMICA


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ENTROPA
La entropa es la capacidad que tiene un sistema para realizar un trabajo til a partir del calor o en
trminos generales, es el grado desorden o caos molecular que presenta un sistema.
De forma aproximada y general, se puede decir que:
En el lmite cuando T tiende a cero, la entropa convencional de cualquier sustancia pura (elemento
o compuesto) en equilibrio interno es cero.
Para determinar la S de cualquier sustancia a una P, T, o V cualesquiera, basta con aplicar la
ecuacin teniendo en cuenta los posibles cambios de fase, y de P si fuera necesario



LEY DE HESS
En termodinmica, la ley de Hess, propuesta por Germain Henri Hess en 1840 establece que la
energa no puede ser ni creada ni destruida; solamente puede ser cambiada de una forma a otra. La
ley de Hess se utiliza para predecir el cambio de entalpa en una reaccin H.
El cambio de entalpa de una reaccin qumica que transforma los reactantes en productos es el
mismo independientemente de la ruta escogida para la reaccin. Esto se llama la funcin de estado.
Es decir, el cambio de entalpa que va desde los reactantes a los componentes intermedios A y luego
hasta los productos es el mismo que el cambio cuando se va de los mismos reactantes a los
componentes intermedios B y luego a los mismos productos.
Si la ecuacin qumica es invertida, el signo de H se invierte tambin.
Si los coeficientes son multiplicados, multiplicar H por el mismo factor.


En donde:
n
i
son los coeficientes de los productos de la ecuacin qumica balanceada.
n
f
son los coeficientes de los reactivos de la ecuacin qumica balanceada.
AH
f
es la entalpa estndar de formacin
DEPENDENCIA DE LA ENTALPA CON RESPECTO A LA TEMPERATURA.:
aA + bB cC + dD
Se demuestra aplicando la ley de Hess:
H A
rxn
= ( )

A
f i
H n
productos -
( )

A
f i
H n
re



En donde:

ni son los coeficientes de los productos de la ecuacin
qumica balanceada.
nf son los coeficientes de los reactivos de la ecuacin
qumica balanceada.
AHf es la entalpa estndar de formacin
actantes

ENTALPIA DE UNA REACCION QUIMICA


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ENERGIA LIBRE DE GIBBS
Es una variable termodinmica que calcula los cambios en la energa libre se simbolizan como G y
representa la energa que queda disponible para trabajo qumico til:
G = H - T S
La energa libre de reaccin, se denota, , es el cambio de energa en una reaccin a
condiciones estndares. En esta reaccin los reactivos en su estado estndar se convierten en
productos en su estado estndar
El significado del la Energa libre de Gibbs:
La condicin de equilibrio es
La condicin de espontaneidad es
La condicin de equilibrio en la direccin opuesta es

9. DATOS
3.1 DATOS EXPERIMENTALES

- Temperatura de trabajo en el sistema: 0C.
- Temperatura de trabajo: 25 C
- Presin de trabajo en el laboratorio: 743,0 mmHg.
- Masa Inicial de Magnesio Solido: 0,06 g.
- Masa de Magnesio que no reacciono: 0.05 g.
- Masa final de Magnesio que reacciono: 0,01 g.







}
A + A = A
2
1
T
T
rxn rxn
CpdT H H

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t(m s) V(ml) t (m s) V(ml) t(m s) V(ml) t(m s) V(ml) t(m s) V(ml)
0 0 14 20 0.1036 28 40 0.4386 43 00 0.5591 57 20 0.624
20 0.005 14 40 0.1186 29 00 0.4431 43 20 0.5611 57 40 0.6252
40 0.009 15 00 0.1286 29 20 0.4486 43 40 0.5631 58 00 0.6266
1 00 0.0125 15 20 0.1406 29 40 0.4536 44 00 0.5651 58 20 0.6278
1 20 0.015 15 40 0.1486 30 00 0.4591 44 20 0.5668 58 40 0.6291
1 40 0.0195 16 00 0.1586 30 20 0.4641 44 40 0.5681 59 00 0.6304
2 00 0.023 16 20 0.1686 30 40 0.4686 45 00 0.5686
2 20 0.0265 16 40 0.1786 31 00 0.4711 45 20 0.5691
2 40 0.03 17 00 0.1876 31 20 0.4736 45 40 0.5698
3 00 0.032 17 20 0.1976 31 40 0.4766 46 00 0.5703
3 20 0.034 17 40 0.2086 32 00 0.4796 46 20 0.5710
3 40 0.0375 18 00 0.2186 32 20 0.4826 46 40 0.5719
4 00 0.0415 18 20 0.2286 32 40 0.4871 47 00 0.5729
4 20 0.044 18 40 0.2386 33 00 0.4896 47 20 0.5744
4 40 0.0465 19 00 0.2476 33 20 0.4926 47 40 0.574
5 00 0.0495 19 20 0.2556 33 40 0.4961 48 00 0.5769
5 20 0.054 19 40 0.2646 34 00 0.4991 48 20 0.5784
5 40 0.0555 20 00 0.2726 34 20 0.5016 48 40 0.5799
6 00 0.058 20 20 0.2806 34 40 0.5036 49 00 0.5814
6 20 0.061 20 40 0.2896 35 00 0.5061 49 20 0.5849
6 40 0.063 21 00 0.2976 35 20 0.5081 49 40 0.5894
7 00 0.065 21 20 0.3056 35 40 0.5106 50 00 0.5924
7 20 0.0665 21 40 0.3116 36 00 0.5131 50 20 0.5939
7 40 0.0675 22 00 0.3181 36 20 0.5156 50 40 0.5954
8 00 0.069 22 20 0.3256 36 40 0.5186 51 00 0.5971
8 20 0.07 22 40 0.3316 37 00 0.5211 51 20 0.5986
8 40 0.0715 23 00 0.3376 37 20 0.5236 51 40 0.6001
9 00 0.0735 23 20 0.3436 37 40 0.5261 52 00 0.6016
9 20 0.0745 23 40 0.3501 38 00 0.5286 52 20 0.6036
9 40 0.076 24 00 0.3566 38 20 0.5311 52 40 0.6054
10 00 0.078 24 20 0.3636 38 40 0.5331 53 00 0.6072
10 20 0.079 24 40 0.3696 39 00 0.5351 53 20 0.6092
10 40 0.0805 25 00 0.3766 39 20 0.5366 53 40 0.6107
11 00 0.082 25 20 0.3831 39 40 0.5381 54 00 0.6117
11 20 0.0835 25 40 0.3886 40 00 0.5399 54 20 0.6127
11 40 0.0845 26 00 0.3931 40 20 0.5416 54 40 0.6139
12 00 0.0855 26 20 0.3981 40 40 0.5441 55 00 0.6152
12 20 0.0868 26 40 0.4041 41 00 0.5466 55 20 0.6164
12 40 0.0881 27 00 0.4101 41 20 0.5486 55 40 0.6176
13 00 0.0896 27 20 0.4166 41 40 0.5506 56 00 0.619
13 20 0.0911 27 40 0.4226 42 00 0.5526 56 20 0.6203
13 40 0.0926 28 00 0.4281 42 20 0.5551 56 40 0.6216
14 00 0.0936 28 20 0.4341 42 40 0.5571 57 00 0.6228
Sin magnesio Adicionando magnesio
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3.2 DATOS BIBLIOGRFICOS

Propiedades Valores
Densidad del hielo a 0C 0,9164 g/mL.
Densidad del agua 0,9999 g/mL.
Calor latente de fusin del hielo a 0C 79,7 cal/g
Tabla 2.2.1 Propiedades de densidad y calor latente [bibliografa . 1]

Sustancia /
Reactivo
Capacidad calorfica
Cp (cal.mol
-1
.K
-1
)
Entalpia de formacin H
f

(kJ.mol
-1
)
Entropa S
(J.mol
-1
.K
-1
)
MgSO
4(ac)
26,7 -1285,0 91,60
H
2(g)
6,62 + 0,00081T 0 130,7
H
2
SO
4(ac)
0,03478 + 0,0039T -909,3 20,10
Mg
(S)
6,20 + 0,00133T 67800T
-2
0 32,68
Tabla 2.2.2 Propiedades termodinmicas de los reactivos y sustancias. [bibliografa. 5 y 4]

4. TRATAMIENTO DE DATOS

4.1 Elaborar un grafico de nivel del lquido vs. tiempo y trazar una lnea recta a travs de las
porciones inicial y final de las curvas correspondientes a estos periodos.
Se elaboro un grafico (ver figura I ) de Volumen (Eje Y) vs. Tiempo (eje X)
El grafico consiste en 3 curvas, la primera y la tercera son rectas y se dan cuando no hay calor
liberado o entregado al sistema, mientras que en la segunda curva ocurre liberacin de calor (H <0)
por parte del sistema hacia el hielo. Para obtener el volumen exacto de hielo derretido, aplicamos
el mtodo de Dickinson.



ENTALPIA DE UNA REACCION QUIMICA


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Mtodo de Dickinson
En el grafico obtenemos las intersecciones de la ecuacin de la segunda curva con las 2 rectas:
Haciendo un ajuste con regresin en los datos experimentales.
Eje X (tiempo en segundos) ; Eje Y (volumen en ml)
Para la recta 1 (L
1
)
L
1
: 1.269510
-2
+ 1.062810
-4
x
r : 0.9795775
Para la recta 2 (L
2
)
L
2
: 0.40559 +0.0000635 x
r : 0.9939787
Para la curva 3(L
3
)
L
3
: -2.519252 +0.393867Ln(x)
r: 0.9903057
Igualando L
1
con L
3
obtenemos x
1
=760.181 s <> 12.66 m
Igualando L
2
con L
3
obtenemos x
2
=2520.97 s <> 45.02 m
Ahora tomamos un punto (x
0
) en el eje de las x, de tal forma que se cumpla la siguiente igualdad:
0 2
1 0
( ) 1( ) 2( ) ( )
( )
1( ) 2( )
[ ] [ ]
: Ecuacin de la curva
, Ecuaciones de las rectas 1 y 2
x x
C x x x C x
x x
C x
x x
f f dxc f f dx
Donde f
f f
=

} }

Esta relacin nos dice que al trazar una perpendicular del punto x
0
e intersecndola con las rectas 1
y 2 se forman 2 reas en el plano xy, las cuales son iguales para un punto x
0
.
Reemplazando en la relacin anterior, obtenemos:
x
0
=1630.85 segundo



ENTALPIA DE UNA REACCION QUIMICA


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A Continuacin aplicando la siguiente:
( ) ( )
2 1 0 1 2 0
1 2
1 2
:
, son las pendientes de las rectas 1 y 2
dV dV
V V V x x x x
dx dx
Donde
dV dV
dx dx
(
| | | |
A = +
| | (
\ . \ .

| | | |
| |
\ . \ .

Reemplazando obtenemos: V =0.323 ml

4.2 Calcular el volumen de un gramo de hielo y agua respectivamente y con ellos el cambio de
volumen en la fusin de un gramo de hielo.
- Calculamos el volumen de 1g de hielo a 0C:

- Calculamos el volumen de 1g de agua a 0C:

- De lo obtenido anteriormente, tenemos que para 1g de hielo, el cambio de volumen que
experimenta en la fusin sera:


4.3 Calcular el calor liberado cuando una mol de magnesio (Mg) se disuelve en acido sulfrico
(H
2
SO
4
1M).
- Calculamos la masa de hielo que se convirti en agua:

Masa de hielo que se variacin de volumen
convierte en agua

ENTALPIA DE UNA REACCION QUIMICA


10

- Calculamos el calor de fusin del hielo:

Q
f
= ( 3.5456 g)

(79,7 cal/g)

- Tenemos que la reaccin que se lleva a cabo es:

De aqu tenemos que la reaccin es exotrmica, debido a esto el volumen en el calormetro de hielo
disminuir ya que el hielo a 0C absorber el calor de la reaccin y se convertir en agua a 0C.
Por esto el calor para la fusin del hielo es igual al calor liberado por la reaccin (ya que
consideramos el sistema totalmente adiabtico Q (0,01g Mg) =
- Ahora el calor liberado en la reaccin de 1 mol de Mg es:
Q (24,305g Mg) =


=
Pero por ser exotrmica la reaccin: Q = - 287.503

4.4 Determinar S para la reaccin estudiada.
- Determinamos S para la reaccin exotrmica:

a 25C
- Luego a 0C

)
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4.6 Determinar el cambio de energa de Gibbs G para la reaccin a las condiciones de trabajo
T H G = S
- Ahora determinamos la variacin de la energa libre de Gibbs a 0C experimental

- La variacin de la Energa libre de Gibbs Teorico:
G A = - 378.489 kJ/mol -(273.15K)(

159.748 kJ / mol.K)
G A ( 0C ) = -422.12 KJ/mol
Con este resultado se puede determinar el error relativo porcentual verdadero
ERP
t
=
ico Valor ter
ico Valor ter aproximado Valor
x 100%
ERP
t
=
Terico
Terico Exp
G
G G
x100%
ERP
t
= 21.5%


ENTALPIA DE UNA REACCION QUIMICA


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4.7 Calcula el cambio de entalpa de reaccin a la temperatura de 0C, con las ecuaciones dadas
en la introduccin terica. Comparar este valor con el experimental y determinar el error.
- Calculamos el cambio de la entalpia de la reaccin (con ecuaciones):

- Determinamos H para la reaccin exotrmica:
(

- Con este resultado se puede determinar el error relativo porcentual verdadero:
ERP
t
=
ico Valor ter
ico Valor ter aproximado Valor
x 100%
ERP
t
=
Terico
Terico Exp
H
H H
x100%
ERP
t
=24 %

5. DISCUSION DE RESULTADOS:
- El colocar hielo en el frasco y en sus alrededores es para mantener la temperatura del sistema
constante a 0 C, es decir evitar que haya salida o entrada de calor con los alrededores(
sistema adiabtico).
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- - Pero en la experiencia uno de los posibles errores experimentales se debe a que ni todo el
calor producido en la reaccin con el Mg y el H2SO4 se empleo en fundir el hielo ya que
no era un sistema totalmente aislado el que utilizamos en el laboratorio, parte del calor se
disipaba al medio ambiente. Esto queda demostrado en la grafica, ya que debera de salir de
tal manera que la pendiente de las rectas paralelas debera de ser cero.

- Otro factor por los errores en la experiencia a tener en cuenta es que se aadi un poco de
agua al frasco, entonces masa exacta del hielo fundido es menor a los resultados aqu
mostrados. Tambin fue debido a la rapidez de la reaccin entre los reactantes ( , ya
que al no tener escala de medicin tuvimos que soplar nuevamente y en ese lapso perdamos
datos valiosos obtencin de la variacin de volumen, pues este resultado se obtuvo
aproximando valores en la grfica.
- En la grafica de los estados inciales y final de reaccin se observan en los tramos de curva
donde la pendiente es mnima (casi cero), los puntos de inflexin representan los cambios en
el equilibrio termodinmico.
- - Sin el magnesio durante los 3 primeros minutos el descenso de nivel del agua es ms rpido
comparado con las siguientes mediciones. Esto se debe a que cuando empieza el conteo
acabamos de cerrar la vlvula por lo que el sistema inicialmente se esta adecuando a ese
cambio instantneo de presin hasta estabilizarse.
- En los primeros 12 minutos se observo que el nivel del agua descendi pero muy lentamente
y en pequea cantidad, esto debido a que el acido al entrar al sistema tenia una temperatura
mucho mayor, por lo tanto perdi calor para llegar a un equilibrio.
- Luego de agregar el magnesio, la velocidad de descenso del nivel del agua se incremento por
unos minutos, al reaccionar el Mg
(s)
con el H
2
SO
4 (ac)
se libero calor de reaccin que hizo que
el hielo se derritiera mas rpido.
- A partir del minuto 50 la velocidad de descenso del nivel del agua se detuvo(era minima), lo
que quiere decir que la reaccin de Mg
(s)
con el H
2
SO
4 (ac)
finalizo y ya no haba calor
liberado para derretir el hielo.
- No solo tuvo lugar un cambio de energa interna sino tambin se realizo trabajo.


6. CONCLUSIONES
- La reaccin que ocurri fue espontnea y exotrmica ya que en los clculos su
comportamiento termodinmico fue ( H < 0 , S>0 y G<0 ), comprobando dicha
tendencia
- Concluimos que el sistema no es adiabtico. Puesto que las pendientes de las extremos de las
graficas son distintas de cero (

).
- El S a 0C es positiva (S = 159,748 J.mol
-1
.K
-1
), lo que demuestra que el grado de
desorden en los productos es mayor que en los reactantes. Adems un factor que ocasiono
esto es la liberacin de calor
- Se comprueba lo expuesto tericamente:
Si el H es negativo y el S positivo, entonces G ser siempre negativo independiente
de la temperatura, la reaccin ocurre en forma espontanea.
ENTALPIA DE UNA REACCION QUIMICA


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- Nuestro error fue 24% este porcentaje se debe a que el sistema pudo ceder calor a los
alrededores.




7. RECOMENDACIONES
- Debemos tapar la entrada del tubo A (donde ocurrir la reaccin) pues al momento de llenar
el agua y el hielo al recipiente pueden caer parte de estos en dicho tubo, afectando luego en
los clculos.
- Se debe tener cuidado en poner hielo al frasco, este debera haber estado bien picado, ya que
as se lograba que el bulbo tenga una mayor superficie de contacto con el bulbo y as pueda
fundir la mayor cantidad de hielo.
- Para tener una mejor grfica y mejores resultados deberamos trabajar este experimento
dentro de un ambiente que tambin tenga la misma temperatura a la que estamos trabajando
el calormetro de hielo (0
o
C) ya que as no habr calor que entre del medio hacia el
calormetro.
- Al aplastar la bombilla de jebe es recomendable que no aparezcan burbujas de aire en el
bulbo y la pipeta dificultara la visin en el momento de la lectura del volumen.

8. BIBLIOGRAFA

1. ALMENARA, O. Fisico-Qumica. Lima-Per. Editorial Humboldt S.A. 1 Edicin. 1984.
Paginas: 115 122.
2. CHANG, R. Qumica. Mxico D.F. Mxico. Editorial McGraw Hill. 7 Edicin. 2002.
Pginas: 216 233 / 743 755.
3. LEVINE, I. Fisicoqumica. Madrid Espaa. Editorial McGraw Hill. 5 Edicin. Vol. 1.
2004. Pginas: 60 64 / 94 113 / 130 137.
4. PETRUCCI, HARWOOD, HERRING. Qumica General. Madrid Espaa. Editorial
McGraw Hill. 8 Edicin. 2003. Pginas: Apndice D.
5. PERRY, R. Biblioteca del Ingeniero Qumico. Madrid Espaa. Editorial McGraw Hill.
2 Edicin. Vol. 1. 2004. Tablas 3.148 3.170.