RECICLAJE DE LOS EFLUENTES DE PELAMBRE Y CURTIDO

Muoz R. Marcelo (*) Escuela Politcnica Nacional (EPN) Quito - Ecuador Ingeniero Civil, especializacin Hidrulica, Escuela Politcnica Nacional, QuitoEcuador, 1973; Ingeniero Civil, especializacin Sanitaria, Universidad de Sao Paulo, Sao PauloBrasil, 1979; Magister en Salud Pblica, Universidad de Sao Paulo, Sao PauloBrasil, 1981; Jefe del Departamento de Medio Ambiente y profesor principal de pregrado y posgrado de la EPN; Jefe de Proyecto INCODC EILT (Reduction of Envirommental Impacts of Leather Tanneries) captulo Ecuador Hidalgo V. Daniel Escuela Politcnica Nacional (EPN) Quito Ecuador (*): Calle Ladrn de Guevara E II - 253, Quito Ecuador Tel: (593) 2 2228113 Fax: (593) 2 2563077- e-mail: mmunoz@server.epn.edu.ec RESUMEN Los efluentes ms contaminantes de una curtiembre son los de pelambre y curtido; por tanto, se pretende reciclarlos. En cambio, aquellos que no contengan cromo deben ser tratados mediante sedimentacin primaria y luego mediante un proceso biolgico. Los efluentes de pelambre y curtido deben ser acondicionados antes del reciclaje; para ello, se somete al efluente de pelambre a sedimentacin primaria, coagulacin-floculacin y sedimentacin secundaria; y, al de curtido a sedimentacin primaria. Mediante estas operaciones unitarias primarias, se consigue que los efluentes cuenten con caractersticas para el reciclaje de los mismos, previo el acondicionamiento de insumos qumicos hasta alcanzar las concentraciones necesarias para el pelambre y curtido respectivamente. Palabras Clave: Curtiembre, efluentes, reciclaje INTRODUCCIN Actualmente en Ecuador la mayora de las curtiembres, concentradas en las provincias de Tungurahua y Cotopaxi, descargan sus aguas residuales a los ros, sin ningn tratamiento previo. Ante esta realidad y en el afn de desarrollar tecnologas limpias para reducir los impactos ambientales de las curtiembres, el Proyecto INCO-DC Reduction of Environmental Impacts of Leather Tanneries se ha propuesto un plan de manejo integral de aguas residuales, que incluye la segregacin, depuracin y reutilizacin de efluentes especficos. De acuerdo a investigaciones realizadas por el mismo proyecto, el proceso de curticin demanda aproximadamente 40 m3 de agua por cada tonelada de piel cruda, que ingresa como materia prima. En tal virtud, el presente trabajo se enfoca a optimizar el uso de los recursos hdricos y permite, adems, reciclar los productos qumicos de los licores residuales de las teneras. El esquema metodolgico central de la presente investigacin consiste en separar los efluentes y reutilizar los de mayor carga contaminante, luego de que stos hayan sido previamente tratados o acondicionados para este efecto. En la Figura 1, se muestra el esquema global del plan de tratamiento propuesto, para una curtiembre tipo (Ecuatoriana de Curtido Salazar, S.A.). DESARROLLO Reciclaje del efluente de Pelambre Como se ha descrito antes, el efluente de pelambre antes de ser reciclado tiene que ser sometido a un proceso de tratamiento y acondicionamiento. Un aspecto importante a considerarse, es la concentracin de slidos disueltos en las

diferentes etapas de reciclaje; la cual no se reduce significativamente por el tratamiento anterior. Esto implica que debe realizarse un reemplazo de agua del 20% mnimo, y la cantidad de agua tratada de pelambre a ser reciclada corresponde al 80% del total de agua a ser usada en el proceso de pelambre.

Piel fresca

Acondicionado:
Recortado y descarne

Desechos slidos a composto

Agua fresca, cal, sulfuro de sodio y agentes de pelambre en base a dimetilamina.

Remojo

Pelambre
Sedimentacin Primaria Coag./ Floc. Sedimentacin

Dividido

Split utilizable

Lavado Desencale y purga Lavado

Secado y compostaje

Piquelado

Sedimentacin Primaria

Curtido al cromo
Sedimentacin Primaria

Escurrido

Desecho slido con cromo Slido usable Gases (H2S, CH4)

Rebajado

Recurtido Teido Engrase

Sedimentacin Primaria Sedimentacin secundaria

Ro

Escurrido

Secado

Vapor Composto

Recorte, clasific.

Slido usables

Acabados

Vapores

Cuero

Figura 1: Sistema de reciclaje propuesto en la fabricacin de cuero en la curtiembre Ecuatoriana de Curtidos Salazar S.A.

Descripcin del proceso de Pelambre Para poder reciclar los efluentes, es indispensable conocer el proceso de produccin que los origina. El proceso convencional de pelambre, utilizado en la curtiembre E.C.S. es presentado en la Tabla 1. TABLA 1: Descripcin del proceso de remojo/pelambre SISTEMA CONVENCIONAL SISTEMA PROPUESTO Producto/etapa del Porcentaje referido al Tiempo Producto/etapa de Porcentaje referido al proceso peso de piel salada [%] [h] proceso peso de piel salada [%] PRE-REMOJO PRE-REMOJO Agua Ambiente 300 Agua, T ambiente 300 Leatherpon SL* 0,05 24 Leatherpon SL* 0,08 Escurrir el bao Escurrir el bao y predescarnar las pieles REMOJO REMOJO Water, 28C 150 Agua, 30C 150 Leatherpon SL* 0,05 0,5 Escurrir el bao Escurrir el bao Agua, 30C 200 Agua, 28C 200 Leatherpon SL* 0,05 Leatherpon SL* 0,05 Pellazym 4D** 0,16 Carbonato de calcio 0,3 3 Escurrir el bao Escurrir el bao Agua, 28C 150 Escurrir el bao PELAMBRE PELAMBRE Agua, 30C 150 EFLUENTE 160 TRATADO DE PELAMBRE Lissan BPA*** 0,3 Aadir: Sulfuro de sodio 1,2 0,5 Agua, 28C 40 Reposo 0,5 Sulfuro de Sodio X/2**** Aadir: Cal Y**** Cal 2,8 Aadir: Sulfuro de sodio 1,2 0,5 Sulfuro de Sodio X/2**** Reposo 0,5 Lissan BPA*** 0,3 Aadir: Reposo Cal 1,0 Leatherpon SL* 0,1 0,5 Reposo 0,5

Tiempo [h] 24

0,17

3 0,17 0,5

0,5 1 1

Notas: * tensoactivo biodegradable ** agente biolgico para remojo enzimtico *** agente orgnico de pelambre **** X y Y se refieren a los porcentajes de sulfuro de sodio y cal, que tienen que ser aadidos para completar las cantidades requeridas El proceso de produccin antes descrito es usado en el proceso de desencalado/pelambre de pieles saladas con efluentes tratados y acondicionados, en al menos cinco diferentes ciclos piloto (Up1,1,...,Up5,1). A continuacin, se muestra las modificaciones realizadas al proceso convencional de la curtiembre E.C.S. Despus del pre-remojo, las pieles son predescarnadas. Utilizacin de auxiliares enzimticos en el proceso de remojo para acelerar la rehumidificacin de la piel. Eliminacin de tensoactivos en el agua de pelambre, ya que su reemplazo no es necesario en cada ciclo. El proceso modificado, que es utilizado en los procesos de reciclaje, est compilado tambin en la Tabla 1

Los anlisis de los cinco ciclos de reciclaje y del efluente original de cada uno de los mismos son detallados en la Tabla2 TABLA 2: Anlisis de las diferentes etapas de reciclaje Proceso Inicial Primer Ciclo Efluente Efluente Efluente Efluente Parmetro Original Tratado Original Tratado (Up0,0) (Up0,1) (Up1,0) (Up1,1) pH 13.6 13.6 13.7 13.6 DQO [mg/l] 41836 4850 72833 70900 SS [mg/l] 35813 600 32860 11560 Slidos disueltos [mg/l] 36639 50856 67488 85760 Sulfuros [mg/l] 3221 2554 4326 4000 Calcio [mg/l] 1150 1100 3800 2840 Tercer Ciclo Cuarto Ciclo Efluente Efluente Efluente Efluente Parmetro Original Tratado Original Tratado (Up3,0) (Up3,1) (Up4,0) (Up4,1) Ph 12.7 12.7 11.6 11.5 DQO [mg/l] 33767 28415 39529 38033 SS [mg/l] 10100 8100 22060 2620 Slidos disueltos [mg/l] 44572 40028 16952 31300 Sulfuros [mg/l] 2959 1969 3600 4265 Calcio [mg/l] 1360 1250 429 395
70000 60000 50000 40000 30000 20000 10000 0 0 1 2 3 4 5 C ic lo n m e r o Slidos disueltos (mg/l)

Segundo Ciclo Efluente Efluente Original Tratado (Up2,0) (Up2,1) 13.5 13.5 37867 34800 20450 3000 38587 50328 2055 2812 346 192 Quinto ciclo Efluente Efluente Original Tratado (Up5,0) (Up5,1) 11.8 11.8 19167 12667 8540 1120 30952 27744 3286 3433 1024 922

T o t a le s F ijo s V o l t ile s Li l

Figura 2: Variacin de slidos disueltos en cada etapa de reciclaje. En la figura 2, es posible observar que la concentracin de los slidos disueltos no se incrementa, en cada ciclo de reutilizacin. Al contrario, la tendencia es la disminucin de la misma. Evaluacin de los efluentes reciclados El reciclaje de los efluentes de pelambre, que se basa en el acondicionamiento con agua y qumicos, son aqu evaluados comparando el mtodo modificado con el convencional, respecto al uso de agua y qumicos. Adicionalmente, es necesario evaluar la calidad del cuero obtenido. Uso de agua y qumicos Las cantidades de qumicos y agua que se ha aadido, y la cantidad de lodo obtenido en cada ciclo piloto, son mostradas en la tabla 3.

TABLA 3: Cantidades de qumicos y agua aadidas, y lodo obtenido en cada ciclo piloto Ciclo 0 Primer Ciclo Segundo Ciclo Tercer Ciclo Cuarto Ciclo Item
Cantida Cantida d d reciclad aadida a [kg] [kg] Cantida d aadida [kg] Cantida d reciclad a [kg] Cantid ad aadid a [kg] Cantida d reciclad a [kg] Cantidad aadida [kg] Cantidad reciclada [kg] Cantidad aadida [kg]

Quinto Ciclo
Cantidad reciclada [kg] Cantidad aadida [kg]

Agua Sulfuro de Sodio (NasS) Cal (Ca[OH]2) Agente orgnico de pelambre

Peso de piel kg

150 2.40 3.80 0.30 100 219 19.8 127 11.5

40 0.415 0.136 0 25 71 8.6 154 18.6

10 0.335 0.614 0.075

28 0.455 0.245 0

28 0.385 0.595 0.084 28 143 17.2 83 10.0

25 0.285 0.015 0

6.2 0.183 0.453 0.047 15.6 210 25.3 233 28.1

23 0.184 0.088 0 28 181 21.8 271 32.7

33 0.656 0.752 0.084

21.5 0.372 0.026 0 26 160 19.3 119 14.3

30.5 0.408 0.754 0.078

Lodo (ml/l) primari g/kg o piel Lodo (ml/l) secundar g/kg io piel

Calidad del cuero Las pruebas iniciales de tratamiento con el efluente de pelambre fueron realizadas con 240% de agua reciclada y 60% de agua fresca (los porcentajes estn referidos al peso de piel predescarnada). El cuero, luego del pelambre, tiene como defecto una piel insuficientemente depilada. Se encontr pelos en el 20% de la superficie de la piel. Para aumentar la calidad del proceso, se encontr necesario incrementar la concentracin inicial de qumicos en el licor de pelambre. Fue mejorado por la disminucin del porcentaje de agua de proceso de 240% a 160% de efluente de pelambre reciclado y de 60% a 40% de agua fresca (los porcentajes estn referidos al peso de piel predescarnada) (Ver tabla 1). Con estos ltimos procesos, el cuero obtenido tiene las siguientes caractersticas: - Soltura, superficie bien definida. - Llenura, pero no excesivo hinchamiento de la piel, muy bien preparada para la posterior penetracin de los agentes curtientes. - La piel apelambrada no presenta ninguna mancha. - Los procesos de pelambre fueron muy efectivos, no se encontr residuos de pelo. Ya que se consigui estas caractersticas, el proceso modificado de pelambre con agua reciclada puede ser aceptado. Reciclaje de Efluentes de Curtido El efluente de curtido debe ser reciclado despus de los procesos de tratamiento y acondicionamiento. El acondicionamiento y tratamiento consiste de una operacin unitaria sedimentacin primaria. Antes de cada etapa de reciclaje, es necesario regular el valor de pH a 3.0, con el fin de que las sales de cromo no precipiten sobre la superficie de la piel. La concentracin de slidos disueltos no causa problemas en la operacin de reciclaje, por tanto no es necesario reemplazar una cantidad de efluente de curtido por agua fresca.

Descripcin del proceso de curtido En el proceso convencional de curtido en la curtiembre E.C.S., los procesos de piquelado y curtido son realizados en una misma etapa (un solo bao) mediante la adicin de sales de cromo al licor de piquelado. Los requerimientos del proceso convencional son mostrados en la Tabla 4. TABLA 4: Descripcin del proceso de curtido. SISTEMA CONVENCIONAL Porcentaje referido Producto/etapa al peso de la piel Tiem de proceso pelambrada y po [h] dividida [%] DESENCALADO Y PURGA Agua, 35C 150 0,25 Escurrir el bao Agua, 35C 150 0,25 Escurrir el bao Agua, 35C 30 Sulfato de 1 Amonio Bisulfito de 0.5 0.75 sodio Aadir: Agente Bate 0.4 0.5 Aadir: Agua, 35C 170 0.25 Escurrir el bao PIQUELADO Y CURTIDO Agua T ambiente 200 0.25 Escurrir el bao Atmospheric agua Cloruro de sodio Aadir: Acido frmico Aadir: Acido sulfrico Aadir: Opaloil LQ+ Aadir: Sulfato de cromo Aadir: Oxido de magnesio 50 7 0.8 1.2 0.3 0.25 0.25 2 0.3 pH=3.0 Conc.7B SISTEMA PROPUESTO Porcentaje Producto/etapa de referido al Tiemp proceso peso de piel o [h] en tripa [%] DESENCALADO Y PURGA Agua, 35C 150 0,25 Escurrir el bao Agua, 35C 150 0,25 Escurrir el bao Agua, 35C 30 Sulfato de 1 Amonio Bisulfito de Sodio 0.5 0.75 Aadir: Agente Bate Aadir: Agua, 35C Decartar el agua Agua a T ambiente Escurrir el bao EFLUENTE TRATADO DE PIQUELADO* Aadir: Cloruro de Sodio Aadir: Acido sulfrico Escurrir el bao EFLUENTE TRATADO DE CURTIDO* Acido frmico Aadir: Opaloil LQ Aadir: Sulfato bsico de cromo Aadir: Oxido de magnesio 0.4 170 0.5 0.25 pH =8.0

Obs.

Obs.

pH =8.5

pH =8.5

pH =8.0

PIQUELADO 200 0.25 50 0.25 pH=6.0 Conc.:2.5 B Conc.:7B pH=3.0

X** Y** CURTIDO 50 Z** 0.3 W*** 0.4

0.25 2

0.08 0.3 1 8

pH=3.0

6 0.4

1 8 pH=4.0 + Aceite sinttico

pH=4.0

* Aadir agua fresca si el agua tratada no completa el 50%. ** Los porcentajes tienen que ser aadidos hasta ajustar el pH requerido. *** Porcentaje para completar la cantidad requerida. Para las operaciones de reciclaje, es necesario modificar el proceso convencional de curtido mediante la separacin del piquelado y el curtido propiamente dicho, en dos etapas diferentes (ver tabla 4). Antes de una sedimentacin primaria, el efluente de piquelado puede ser utilizado en futuros ciclos. Con respecto a las pruebas de reciclaje del efluente de curtido, fue realizado en tres diferentes etapas para el curtido (Cp1,1, ..., Cp3,1) y dos baos de piquelado (Kp2,1, Kp3,1). Los anlisis de cada etapa de reciclaje y del proceso inicial, son presentados en la tabla 5: TABLA 5: Anlisis en las diferentes etapas de reciclaje PIQUELADO PROCESO INICIAL PRIMER CICLO SEGUNDO CICLO Parmetro Efluente Efluente Efluente Efluente Efluente Efluente original tratado original tratado original tratado (Kp1,0) (Kp1,1) (Kp2,0) (Kp2,1) (Kp3,0) (Kp3,1) pH 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 DQO [mg/l] 2410 2323 2038 2026 2581 2505 SS [mg/l] 4540 195 700 30 42185 1879 Slidos disueltos[mg/l] 50744 54133 43632 43526 56266 54467 CURTIDO PROCESO INICIAL PRIMER CICLO Parmetro Efluente original Efluente tratado Efluente original Efluente tratado (Cp0,0) (Cp0,1) (Cp1,0) (Cp1,1) pH 3.8 3.8 4.0 3.9 DQO [mg/l] 1733 1650 2950 2474 SS [mg/l] 370 130 3120 1096 Slidos disueltos[mg/l] 63730 56450 73412 58257 Cromo [mg/l] 1350 840 3250 3100 SEGUNDO CICLO TERCER CICLO Parmetro Efluente original Efluente tratado Efluente original Efluente tratado (Cp2,0) (Cp2,1) (Cp3,0) (Cp3,1) PH 4.2 3.8 4.1 4.0 DQO [mg/l] 1168 971 3932 3256 SS [mg/l] 600 550 1240 40 Slidos disueltos[mg/l] 42956 33229 144612 113044 Cromo [mg/l] 2170 1740 3190 3050 Evaluacin de los efluentes reciclados El reciclaje de los efluentes de piquelado y curtido es evaluado mediante de la comparacin del mtodo propuesto y el mtodo convencional, con respecto al uso de agua y qumicos. Adems, es necesario evaluar la calidad del cuero obtenido. Uso de agua y qumicos Las cantidades aadidas de qumicos y agua, en cada ciclo piloto, se detallan en la tabla 6.

Calidad del cuero Con los procesos de reciclaje, el cuero obtenido tiene las siguientes caractersticas: - Soltura, superficie bien definida. - Llenura, estructura compacta de la piel. - 0% contraccin del cuero a la temperatura de ebullicin del agua. De acuerdo a estas caractersticas, el cuero obtenido preparado para las siguientes etapas y procesos de acabado (incluyendo recurtido, teido y engrase). TABLA 6: Cantidades aadidas de agua y qumicos en cada ciclo piloto
Ciclo 0 Item aadida kg PIQUELADO Primer Ciclo reciclada aadida kg kg Segundo Ciclo reciclada aadida kg kg Tercer Ciclo reciclada aadida kg kg

Agua Cloruro de sodio (NaCl) Acido frmico (HCOOH) Acido sulfrico (H2SO4) Peso de piel (kg)
Item

50 7 0.8 1.2 100

Ciclo 0 aadida kg

0 0 0 0 17

8.5 1.19 0.14 0.20

9 0.33 0.18 0 22

2 1.21 0 0.26

7.8 0.85 0.12 0 15.5

0 0.24 0 0.19

CURTIDO Primer Ciclo reciclada aadida kg kg

Segundo Ciclo reciclada aadida kg kg

Tercer Ciclo reciclada Aadida kg kg

Agua Acido frmico (HCOOH) Sulfato de cromo Peso de piel (kg)

0 0 6 100

8.5 0 0.04 17

0 0.03 0.98

3 0 0.13 22

8 0.04 1.19

7.8 0 0.08 15.5

0 0.08 0.85

CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES Los efluentes de pelambre y curtido, luego de su segregacin y de ser sometidos a procesos primarios de tratamiento, pueden ser perfectamente reciclados. El reciclaje del efluente de pelambre requiere que en cada ciclo se realice un reemplazo del 20% de agua limpia. Luego de los cinco ciclos piloto de reciclaje del efluente de pelambre, la concentracin de slidos disueltos no se incrementa, ms bien disminuye. La calidad de la piel en tripa obtenida a partir del reciclaje del efluente de pelambre es de caractersticas aceptables, respecto al tratamiento convencionalmente empleado. El efluente de curtido, antes de ser reciclado requiere de un acondicionamiento en lo que tiene que ver con la concentracin de cromo y la acidez. La calidad del cuero obtenido o wet blue, luego del reciclaje del efluente de curtido es de muy buenas caractersticas.

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