Los indicadores Como se sabe, la reaccin de neutralizacin no se acompaa de modificaciones visibles, por ejemplo, de la variacin del color de la solucin.

Por eso, para establecer el punto de equivalencia se debe agregar a la solucin que se titula, un indicador apropiado. En el mtodo de titulacin acido base, como indicadores se emplean sustancias que cambian de color en funcin de la variacin de la magnitud de pH. El color de cada uno de estos cambia en un cierto intervalo estrechos de las magnitudes de pH. Adems, este intervalo depende exclusivamente de las propiedades del indicador pH dado y no depende en absoluto de la naturaleza del acido y de la base reaccionante. Se puede elegir correctamente el indicador para el anlisis solo a base de un conocimiento profundo de la teora de los indicadores. En el ao de 1894, Ostwald elaboro la llamada teora inica de los indicadores. Conforme a esta teora, los indicadores utilizados en el mtodo de titulacin acido base son bases o cidos orgnicos dbiles, cuyas molculas e iones no ionizados tienen diferente color. Luego de diversos estudios y como resultado de varias investigaciones apareci otra teora, la llamada teora cromofrica de los indicadores. Esta teora ha recibido su denominacin por el hecho de que el color de los compuestos orgnicos se atribuye a la presencia en las molculas de grupos atmicos especiales (que contienen generalmente enlaces dobles) llamados cromforos. La presencia de otro gnero de grupos, llamados auxcromos, influye tambin sobre el color de los compuestos orgnicos. A diferencia de los cromforo, los auxcromos no son capaces de colorear los compuestos, mas en presencia de cromforos, refuerzan la accin de estos ltimos, intensificando la coloracin provocada por aquellos. Cuando se utilizan indicadores, el termino punto de equivalencia es sustituido por los de punto final o punto final colorimtrico. Esto recalca que los valores resultantes son aproximados y dependientes del indicador en concreto. La fenolftalena es el indicador mas comnmente usada en los alimentos. Cambia de incoloro a rosa en la regin de pH entre 8.0 y 9.6. Habitualmente se presenta un cambio significativo de color hacia el pH 8.2. Este valor del pH se denomina el punto final de la fenolftalena. Los datos mostrados en la tabla nos muestran que los cidos alimentarios que se presentan de forma natural no amortiguan en la regin del punto final de la fenolftalena. Sin embargo el acido fosfrico (que se utiliza como agente acidulante en algunos refrescos) y el acido carbnico (dixido de carbono en disolucin acuosa) si que amortiguan a este pH. Por consiguiente, llevar la disolucin desde el punto de equivalencia verdadero hasta el punto final puede requerir una gran cantidad de agente valorante para dichos cidos. Pueden resultar puntos finales confusos y valores de la volumetra errneamente grandes. Cuando valoran estos cidos se prefiere, habitualmente, el anlisis potenciomtrico. La interferencia causada por el dixido de carbono pude soslayarse hirviendo la muestra y valorando la acidez restante hasta el punto de la fenolftalena. Tambin las muestras intensamente coloreadas presentan un problema para los indicadores del punto final. Cuando las disoluciones coloreadas enmascaran el punto final, se utiliza, normalmente, un mtodo potenciomtrico. Para el trabajo de rutina, no se registran los datos el pH frente al agente valorante consumido. Sencillamente, las muestras son valoradas hasta un pH de 8.2 (el punto final de la fenolftalena). A pesar de que este es un mtodo potenciomtrico, el valor resultante es un punto final, y no el verdadero punto de equivalencia, puesto que, simplemente, refleja el valor del pH del punto final de la fenolftalena

Un pH de 7 puede parecer un mejor objetivo para un punto final potenciomtrico, que no el de 8.2. Despus de todo, este pH seala el punto de la verdadera neutralidad en la escala del pH. Sin embargo, una vez que ha sido neutralizado todo el acido, la base conjugada permanece. Como consecuencia el pH del punto de equivalencia es ligeramente superior a 7. Adems, podra producirse confusin si el pH 7 fuese el objetivo para las muestras coloreadas y el pH 8.2 fuese el objetivo para las muestras no coloreadas. Las disoluciones acidas diluidas (por ejemplo los extractos de verduras) requieren disoluciones diluidas de la base valoradas, para una exactitud optima en la volumetra. Sin embargo, puede ser necesario un volumen importante de alcali diluido para llevar una valoracin desde el punto de equivalencia hasta el pH 8.2. Algunas veces se utiliza el azul de bromotimol como un indicador alternativo en situaciones de baja acidez. Cambia de amarillo a azul en el rango de pH 6.0 7.6. Habitualmente, el punto final es una coloracin verde inconfundible. Sin embargo, la identificacin del punto final es algo mas subjetiva que la del punto final de la fenolftalena. Las disoluciones indicadoras rara vez contienen por encima de una pocas decimas por ciento de tinte (m/v). Todos los indicadores son, o bien cidos dbiles, o bien bases dbiles, los cuales tienden a amortiguar con la regin de su cambio de color. Usadas en cantidades excesivas, pueden influir en la volumetra al conferir su propio carcter acido o bsico a la muestra sometida al anlisis. Las disoluciones indicadoras se deberan limitar al mnimo necesario para impartir un color eficaz. Tpicamente, se aaden dos o tres gotas de indicador a la disolucin a valorar. Cuanto mas baja sea la concentracin del indicador, mas marcado ser el punto final.

La preparacin del los reactivos El alcali valorado El hidrxido de sodio (NaOH) es la base mas comnmente utilizada en las determinaciones de la acidez valorable. Normalmente las disoluciones de trabajo se preparan a partir de una disolucin de almacenamiento que contiene un 50% de hidrxido de sodio en agua (m/v). El NaOH es muy reactivo pues es higroscopico y, a menudo, contiene cantidades significativas de carbonato de sodio (NA2CO3) insoluble por lo cual la normalidad de las disoluciones de trabajo no es precisa. Para poder contar con una fuente de alcali precisa para la valoracin es debido realizar ciertos mtodos que garanticen el mnimo margen de error durante el proceso de la titulacin por lo cual necesario limitar el margen de accin del carbonato de calcio eliminado su presencia en las disoluciones de hidroxido de sodio.

El acido patrn Las impurezas y la naturaleza higroscopica del NaOH lo hacen inadecuado como patrn primario. Por consiguiente, las disoluciones valorantes de NaOH deben ser valoradas frente un acido patrn. Comnmente, se utiliza el hidrogenoftalato de potasio (KHP) para este propsito. El anlisis de las muestras Existen una serie de mtodos oficiales para la determinacin de la acidez valorable de los diversos alimentos. Sin embargo, la determinacin de la acidez valorable es, en la mayor parte de las muestras, relativamente rutinaria y diversos procedimientos comparten muchas etapas comunes. Se valora una alcuota de l muestra (a menudo de 10 ml) frente a una disolucin valorada de lcali (con frecuencia NaOH 0.1 N) hasta el punto final de la fenolftalena. Cuando la pigmentacin de la muestra hace impracticable la utilizacin de un indicador coloreado, se hace uso de la determinacin potenciomtrica del punto final. Cuando se utilizan indicadores de punto final, se prefieren, habitualmente, los matraces de Erlenmeyer y cuando se analizan potenciomtricamente las muestras, la voluminosidad

del electrodo de pH requiere la utilizacin de vasos de precipitados en lugar de matraces de Erlenmeyer.

Bibliografa Anlisis cuantitativo. V.N.Alexeiev. Editorial Mir Mosc 1978. Pginas 246, 247, 248,249. Falta agregar dos libros ms