Formulario Termodinámica 1 3er Parcial
Segunda ley de la termodinámica
Eficiencia de una maquina
𝜍 = |𝑄|𝑊|| 𝑜 |𝑄𝑐 |
𝜍 = 1 − |𝑄 |
𝐻 𝐻
Donde 𝑊 = 𝑇𝑟𝑎𝑏𝑎𝑗𝑜 𝑛𝑒𝑡𝑜
𝑄𝐻 = 𝐶𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑎𝑏𝑠𝑜𝑟𝑏𝑖𝑑𝑜
𝑄𝑐 = 𝐶𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑑𝑒𝑠𝑝𝑟𝑒𝑛𝑑𝑖𝑑𝑜
Para problema real
𝜍 𝑇𝑒𝑜𝑟𝑖𝑐𝑎 = 1 − 𝑇𝑇𝐶 𝑦 𝜍𝑅𝑒𝑎𝑙 = (𝜍 𝑇𝑒𝑜𝑟𝑖𝑐𝑎 )(𝜍(𝐸𝑓𝑖𝑐𝑖𝑒𝑛𝑐𝑖𝑎 𝑑𝑎𝑑𝑎) )
𝐻
1
𝑄𝑐 (𝑒𝑛 𝐾𝑊) = (𝑊(𝑒𝑛 𝐾𝑊)) (𝜍 −1)
𝑅𝑒𝑎𝑙
*El valor de W se suele dar como el valor de la planta termoeléctrica
Cambios de entropía de un gas ideal
𝐶𝑝𝐼𝑔 𝑑𝑇
∫ 𝑅 𝑇
〈𝐶𝑝𝐼𝑔 〉𝑆 = *No utilizada
ln(𝑇𝑇 )
0
〈𝐶𝑝𝐼𝑔 〉𝑆 𝐷 𝜏+1 𝜏−1
= 𝐴 + [𝐵 𝑇0 + (𝐶 𝑇02 + 2 ) ( )] ( )
𝑅 𝜏 𝑇0 2 ln 𝜏
Δ𝑆 〈𝐶𝑝𝐼𝑔 〉𝑆 𝑇 𝑃
= ln ( ) − ln ( )
𝑅 𝑅 𝑇0 𝑃0
Para problema real
ln (𝑃𝑃 )
0
𝑇 𝑇
( )+1 ( )−1
𝑇
𝐴 + [𝐵 𝑇0 +(𝐶 𝑇02 + 𝐷
2 )( 𝑇02 )]( 0 𝑇 )
𝑇 ln(𝑇 )
( ) 𝑇2 0
𝑇 = 𝑇0 ∙ 𝑒^[ 𝑇0 0 ]
Donde T se itera desde 1 y ln 𝑃𝑃0 se determina antes y se escribe como
valor en la calculadora
Los valores de T son Kelvin (K) y de P son bar
A,B,C y D se obtienen de las tablas C1 - C3 de Smith
𝑇
𝑇0 =
ln (𝑃𝑃 )
0
𝑇 𝑇
( )+1 (𝑇 ) − 1
𝐷 𝑇
𝐴 + [𝐵 𝑇0 +(𝐶 𝑇02 + 2 )( 02 )]( 0 𝑇 )
𝑇 ln(𝑇 )
( ) 𝑇2 0
𝑒^[ 𝑇0 0 ]
Donde T0 se itera desde 1 y ln 𝑃𝑃0 se determina antes y se escribe como
valor en la calculadora
Cambio de entropía en un líquido o gas
Si es un gas
Δ𝑆 〈𝐶𝑝𝐼𝑔 〉𝑆 𝑇 𝑃
= ln ( ) − ln ( )
𝑅 𝑅 𝑇0 𝑃0
Si es un liquido
Δ𝑆 〈𝐶𝑝𝐼𝑔 〉𝑆 𝑇
= ln ( )
𝑅 𝑅 𝑇0
Y finalmente para el cambio de entropía (∆𝑆)
∆𝑆 = 𝑚 𝐶𝑝 ln 𝑇𝑇
0
Donde m = masa (Kg)
𝐾𝐽
Cp = Se da en el problema (𝐾𝑔 ∗ °𝐶)
Planteamiento matemático de la segunda ley de la
termodinámica
Los valores de un proceso nos pueden indicar que tipo de proceso es y su dirección
∆𝐻 𝑇 ∆𝑆 ∆𝐺 Proceso Conclusión
>0 Baja >0 >0 No favorable Endotérmico
>0 Alta >0 <0 Favorable
>0 Baja <0 >0 No favorable No
>0 Alta <0 >0 No favorable espontaneo
<0 Baja >0 <0 Favorable Espontaneo
<0 Alta >0 <0 Favorable
<0 Baja <0 <0 Favorable Exotérmico
<0 Alta <0 >0 No favorable
Ecuaciones de Maxwell en el estado de gas ideal
𝑑𝐻𝐼𝑔 = 𝐶𝑝𝑑𝑇
𝑑𝑇 𝑑𝑃
𝑑𝑆𝐼𝑔 = 𝐶𝑝 −𝑅
𝑇 𝑃
Solo aplican a gases ideales
Formas alternativas para líquidos
𝑑𝐻𝐼𝑔 = 𝐶𝑝𝑑𝑇 + (1 − 𝛽𝑇)𝑉𝑑𝑃
𝑑𝑇
𝑑𝑆𝐼𝑔 = 𝐶𝑝 − 𝛽𝑉𝑑𝑃
𝑇
Energía interna y entropía como función de T y V
𝛿𝑃
𝑑𝑈 = 𝐶𝑣𝑑𝑇 + [𝑇 (𝛿𝑇 ) − 𝑃] 𝑑𝑉
𝑉
𝑑𝑇 𝛿𝑃
𝑑𝑆 = 𝐶𝑣 + (𝛿𝑇 ) 𝑑𝑉
𝑇 𝑉
Ecuaciones de dU y dS para fluidos homogéneos de composición mediante t y V constante
Propiedades residuales
𝐺𝑅 𝑃
𝑑𝑃
= ∫ (𝑍 − 1) 𝑃
𝑅𝑇 0
𝐻𝑅 𝑃
𝛿𝑍 𝑑𝑃
= −𝑇 ∫ ( ) 𝑃
𝑅𝑇 0 𝛿𝑇 𝑃
𝑆𝑅 𝑃
𝛿𝑍 𝑑𝑃 𝑃
𝑑𝑃
= −𝑇 ∫ ( ) 𝑃 − ∫ (𝑍 − 1) 𝑃
𝑅𝑇 0 𝛿𝑇 𝑃 0
Entalpia y entropía de propiedades residuales
𝑇
𝐼𝑔
𝐻 = 𝐻0 + ∫ 𝐶𝑝𝐼𝑔 𝑑𝑇 + 𝐻 𝑅
𝑇0
𝑇 𝑃
𝐼𝑔 𝑑𝑇
𝑆 = 𝑆0 + ∫ 𝐶𝑝𝐼𝑔 𝑇 − 𝑅 ∫ 𝑑𝑃
𝑃
+ 𝑆𝑅
𝑇0 𝑃0
Propiedades residuales a partir de ecuaciones de estado
𝐻 𝑅 𝑃 𝐵 𝑑𝐵
= ( − )
𝑅𝑇 𝑅 𝑇 𝑑𝑇
𝑆𝑅 𝑃 𝑑𝐵
=−
𝑅 𝑅 𝑑𝑇
Y luego
𝐺𝑅 3
= 2𝐵𝜌 + 2𝐶𝑝2 − ln 𝑍
𝑅𝑇
𝐻𝑅 𝐵 𝑑𝐵 𝐶 1 𝑑𝐶
= 𝑇 [( − ) + ( − 2 ) ]
𝑅𝑇 𝑇 𝑑𝑇 𝜌 𝑇 𝑑𝑇 𝜌2
𝑆𝑅 𝐵 𝑑𝐵 1 𝐶 𝑑𝐶
= ln 𝑍 − 𝑇 [( − ) + ( + ) ]
𝑅 𝑇 𝑑𝑇 𝜌 2 𝑇 𝑑𝑇 𝜌2
Propiedades residuales a partir de ecuaciones de cubicas
𝐻 𝑅 (𝐻 𝑅 )0 (𝐻 𝑅 )1
= +𝑤
𝑅𝑇 𝑅𝑇𝑐 𝑅𝑇𝑐
𝑆 𝑅 (𝑆 𝑅 )0 (𝑆 𝑅 )1
= +𝑤
𝑅 𝑅 𝑅
A partir de correlaciones generalizadas del segundo coeficiente virial
𝐻𝑅 𝑑𝐵0 𝑑𝐵1
= 𝑃𝑟 [𝐵0 − 𝑇𝑟 𝑑𝑇𝑟 + 𝑤 (𝐵1 − 𝑇𝑟 𝑑𝑇𝑟 )]
𝑅𝑇𝑐
𝑆𝑅 𝑑𝐵0 𝑑𝐵1
= −𝑃𝑟 ( 𝑑𝑇𝑟 + 𝑤 𝑑𝑇𝑟 )
𝑅
Donde
0.422
𝐵0 = 0.083 − 𝑇𝑟1.6
0.172
𝐵1 = 0.139 − 𝑇𝑟4.2
𝑑𝐵0 0.675
𝑑𝑇𝑟
= 𝑇𝑟 2.6
𝑑𝐵1 0.722
𝑑𝑇𝑟
= 𝑇𝑟 5.2
𝑇
*Tr se obtiene de 𝑇𝑟 = 𝑇𝑐 y Tc de la tabla B1 de Smith
Presiones de saturación
Ecuación de Clapeyron
𝑑𝑃 𝑠𝑎𝑡 Δ𝐻 𝛼𝐵
=
𝑑𝑇 𝑇Δ𝛼𝐵
𝑑 ln 𝑃 𝑠𝑎𝑡 Δ𝐻𝑣𝑙𝑣
=−
𝑑𝑇 𝑅ΔZ𝑙𝑣
Ecuación de Antoine
𝐵
𝑃 𝑠𝑎𝑡 = 𝑒^[𝐴−𝑇+𝐶]
𝐵
𝑇 𝑠𝑎𝑡 = −𝐶
𝐴 − ln 𝑃
Correlaciones de estado correspondientes a Psat
