EQUILIBRIO LÍQUIDO-VAPOR DEL SISTEMA BINARIO N-HEXANO-ETANOL Miliana Morgado, José Pérez Laboratorio de Fisicoquímica (sección

65)-Escuela de Ingeniería Química Universidad de Carabobo Profesor: Auxilia Mallia Preparador: José Lugo

RESUMEN Se realizó un estudio del comportamiento del equilibrio líquido-vapor de la mezcla binaria n-HexanoEtanol a condiciones isobáricas, mediante la construcción del diagrama de equilibrio del sistema. El cual se obtuvo a partir de los datos obtenidos en un proceso de destilación, en el cual se calentó una mezcla de los componentes en un calderín, hasta que la misma alcanzará el equilibrio, en el cual se mantenía la temperatura de ebullición y el flujo de vapor condensado constante. Posteriormente se tomaron muestras del condensado y líquido del calderín, para determinar su índice de refracción. Luego mediante la curva de calibración del índice de refracción en función de la composición molar se determino la composición para cada muestra recolectada. A partir del diagrama de equilibrio, se obtuvieron la temperatura y composición azeotrópica las cuales fueron, (56,00± 0,05)ºC y (0,60±0,01)Adim, y las desviaciones con respecto a los valores teóricos 4% y de 9% respectivamente. Palabras claves: Azeótropo, equilibrio, líquido, vapor. METODOLOGÍA INTRODUCCIÓN Se reconoce el equilibrio líquido-vapor como una condición estática donde ningún cambio ocurre en las propiedades macroscópicas de un sistema con el tiempo, y ambas fases coexisten, lo cual implica que la razón de evaporación es igual a la razón de condensación a nivel molecular, tal que no hay una interconversión neta de líquido a vapor o viceversa. Este equilibrio es de gran utilidad en los procesos de destilación, por lo cual es de gran importancia para la industria alimenticia, petrolera y farmacéutica. El índice de refracción es la relación entre la velocidad de la luz en el aire y la velocidad de la luz en el medio donde se mide, y sirve como un medio auxiliar para seguir la pureza del producto en una destilación. [2] Inicialmente se enciende el refractómetro y se verifica que la manguera de agua de enfriamiento esté conectada, y se limpian los prismas con un algodón y una solución limpiadora y se calibra el equipo con agua destilada, como se expone en el preinforme. Posteriormente se preparan y pesan las soluciones binarias que cubren el rango de 0 a 100% P/P de n-Hexano con la ayuda de un picnómetro de 10mL de capacidad y seguidamente se mide el índice de refracción de cada una. Luego se verifica el buen funcionamiento del equipo de destilación, y se procede a realizar el montaje, como se explica en el preinforme. Se miden (30±1)mL de n-Hexano y se transfieren al calderín junto con 3 perlas de ebullición. Se coloca la manta de calentamiento en el nivel 6, y se espera a que la temperatura se mantenga en un valor constante, para tomar muestras de vapor condensado y líquido del calderín. Inmediatamente se mide el índice de

El índice de refracción teórico es igual a 1.3625 1.673 0. para cada una de las soluciones preparadas. A medida que se va aumentando el volumen de Etanol añadido a la mezcla.02)mL.02)mL de etanol por el orificio del calderín. 1.6400 0.05)mL. Seguidamente se retira la manta de calentamiento y se deja enfriar para agregarle (0.3655 1.4±0.0001)Adim.refracción de cada muestra. obteniéndose lo siguientes resultados: Tabla 1. tanto en la fase líquida como en la fase de vapor a diferentes temperaturas. obteniendo los siguientes resultados mostrados en la tabla a continuación: Tabla 2. (0.3660 1. (6±0.05)mL. (0. luego con la ecuación (5) se calculan las composición molares.Densidad de la mezcla y Composición molar de nHexano calculados experimentalmente Masa del Densidad de la Fracción molar picnómetro lleno mezcla de n-Hexano (m±0. El índice de refracción es una propiedad fisicoquímica que depende de la concentración de la mezcla y naturaleza de los componentes de la misma. nuevamente se calienta y se espera a que se alcance el equilibrio.05)mL.6±0. Se agregan (30±1)mL de etanol al calderín.3710 1. se mide la temperatura de ebullición.01) Adim.0002) g/mL (xH±0. el índice de refracción es igual 1. mayormente por dicho componente.001) g (ρ±0. Por lo que se utilizó el mismo para establecer una relación directa entre la composición molar de una mezcla binaria nhexano-etanol. (4±0.01)mL 10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 0 Volumen de Etanol (V2±0.05)mL. DISCUSIÓN Y RESULTADOS Para realizar el diagrama de equilibrio líquidovapor del sistema binario n-Hexano-Etanol. debido a que este expresa la disminución de la velocidad del haz de luz que la atraviesa. 25.02)mL.6413 1. (1±0.3620 1. Este procedimiento se realiza nuevamente con adiciones de etanol de (0. por lo que cual se pesa el picnómetro vacio y lleno. es necesario determinar la composición molar del componente más volátil (n-hexano).3640 1. Finalmente se deja el lugar de trabajo limpio y ordenado. Se midió el índice de refracción a cada una de las mezclas preparadas para cubrir el rango de 0 a 100%p/p de n-Hexano.660 25. Luego.3610 1. (4±0.01)mL 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 Índice de Refracción (η±0.3590 1. y se mide la presión y temperatura ambiente. y se calienta la muestra hasta que alcance el equilibrio. se observa que el índice de refracción disminuye.3685 1. Índice de refracción de soluciones de n-Hexano y Etanol a diferentes composiciones Volumen de nHexano (V1±0. Cuando se tiene solo n-Hexano.2±0. se recolectan las muestras y se les mide el índice de refracción.80 . Se repite el procedimiento expuesto anteriormente con adiciones de solución recuperada de (2±0. Para la determinación de la fracción molar de la mezcla. se necesita la densidad del n-Hexano y de el Etanol como se muestra en la ecuación (3). se cura el calderín con la solución de Etanol y se mota nuevamente el equipo.3580 Como se puede observar en la tabla 1.8±0.3740Adim.3710Adim el cual difiere muy poco de el valor teórico el cual es igual 1.3614 Adim y el experimental 1. y difieren muy poco entre si. se recolectan las muestras correspondientes y se mide el índice de refracción.3650 1.05)mL y (8±0.02)mL.05)mL y (8±0.02)mL. Posteriormente se desmonta el equipo de destilación con ayuda del técnico y se reserva la solución recuperada.00 0. se toma la temperatura.3580Adim. al variar las concentraciones de los componentes de una mezcla se marca la predominancia de uno de ellos y de esta forma la medida del índice de refracción se vería influenciada. ya que este posee un índice menor que el del n-Hexano.

5 La sensibilidad al cambio de la concentración es lo que hace que se pueda establecer entre el índice de refracción y la composición molar de la mezcla una relación.2°C.355 0 0.4000 0.9000 0.01) Adim.273 26.1000 0. Ya que la obtención de la composición molar mediante el índice de refracción es una forma más exacta de determinar .6000 0. y esto se puede explicar a partir de las fuerzas intermoleculares de los componentes de la mezcla. por lo que la molécula de etanol posee una mayor estabilidad.2000 0. El n-Hexano es el compuesto más volátil. lo que lo hace menos volátil que el n-Hexano.7099 0.7783±0.202 26.64 0. El n-Hexano es una cadena alifática no polar.0001)Adim.40 0.0118xH + 1.10 0.51 0.789g/mL.5000 0.001 27.6400 ±0. Los puentes de hidrogeno son más fuertes que las fuerzas de London. 1. Para estudiar la variación de la densidad de la mezcla líquida en función del componente más volátil.7000 0. Esto se debe a que a medida que aumenta la fracción molar de n-Hexano aumenta la predominancia de las propiedades de este. respectivamente.05 0.375 Índice de refracción (IR±0.7508 0.9577 Figura 1.365 1. obteniendo: La relación obtenida al igual que en la figura 1.6702 0.9227 0.1408xH + 0. y por ende una temperatura de ebullición más alta.3000 0.37 Composicion de n-Hexano (xH±0. a partir de la curva de calibración (figura 1) a la temperatura de equilibrio respectiva.01) 1 IR= 0.16 0. Curva de calibración del índice de refracción en función de la composición molar de n-Hexano.3594 R² = 0. El nHexano posee una densidad menor que la del etanol.00 0.0002) g/mL y (0.058 0.367 26.7622 R² = 0. La relación obtenida es lineal como se muestra en la ecuación de la figura 1.0002)g/mL 25.7726 0.8000 0.0000 0 ρ= -0. [1] Se determino las composiciones de equilibrio de la fase líquida y fase vapor para el n-Hexano.7783 0. Figura 2.5 1 1.23 0. La temperatura de ebullición teórica de el n-hexano es 69°C y la del etanol 78. pero la pendiente de la recta obtenida es negativa. Los valores obtenidos son bastante cercanos a los teóricos. La densidades teóricas son 0.280 26. a medida que se aumenta la fracción molar de n-Hexano aumenta el índice de refracción como fue explicado anteriormente.7013 0.7382 0.780 27. La curva experimental obtenida es la siguiente: 1.36 1.0002) g/mL. la cual posee fuerzas de dispersión de London.31 0. y las experimentales (0.659g/mL y 0.7006 0. Variación de la densidad de la mezcla líquida en función del composición molar del n-Hexano. se graficaron ambas variables extrayendo los datos de la tabla 2.5 Composicion molar de n-Hexano (xH±0.653 26. El etanol es un compuesto carbonado polar y posee puentes de hidrogeno. 1. es lineal. La cual puede ser representada mediante una curva de calibración.Densidad de la mezcla (ρ±0.6936 0.965 26.

Diagrama de equilibrio liquido-vapor para el sistema binario n-Hexano-Etanol.03 0.69 0.00 8. debido a que.50 Composicion de n-Hexano (xH±0.98 1. 0.35 0.5)°C la verdadera composición de las sustancias a través de la refracción de la luz que pasa por cada una de ellas.03 Para construir el diagrama de equilibrio liquidovapor a condiciones isobáricas para el sistema en estudio.Temperatura (T±0.01) Adim Composición del líquido del Calderín (x±0. al igual que valores que estuvieran fuera de la tendencia.00 63. no era posible determinar la composición del punto a partir de la curva de calibración obtenida.0 63. se utilizaron los datos de las tablas anteriores (3y 4).03 1.0 57. Si a una temperatura determinada la presión de vapor de una solución es más alta que la prevista por la Ley de Raoult. Para tal sistema. como pueden ser. que son las fuerzas entre las moléculas de compuestos distintos dentro de la mezcla (Etanol-n-Hexano).00 1. con un punto de tangencia entre las curvas de líquido y vapor.01) Adim Composición del líquido del Calderín (x±0.2 0.5)°C Composición del Vapor Condensado (y±0.94 0. Tabla 4.00 6.05 0.31 0.60 0.00 8.80 1.03 0. es decir.03 Figura 3.0 72.2 58. A continuación se muestran los resultados obtenidos: Tabla 3.2 62.[2] Experimentalmente se observó un comportamiento aleatorio de los datos de equilibrio como muestra la figura 3.98 1. la curva del punto de ebullición a presión constante es usualmente convexa hacia .40 0. Composiciones de líquido y de vapor del n.00 4. Esto es debido a errores experimentales.50 1.77 0.0 -0. La forma convexa de la curva demuestra que ocurre una desviación positiva de la ley de Raoult lo que indica que las fuerzas homomoleculares.00 2.9 56.4 56.00 76.05 -0.0 59. las fuerzas existentes entre las moléculas de un mismo compuesto (Etanol-Etanol o n-Hexano-n-Hexano) son más fuertes que las heteromoleculares.01) Adim.64 0.03 -0.39 0. medir la temperatura antes de llegar al equilibrio.00 0.01) Adim 80 70 60 50 0.60 0.20 0.0 64.07 1. lo que hace que las composiciones obtenidas varíen y no sean representativas del equilibrio. y se descartaron algunos valores. Composiciones de líquido y de vapor del nHexano a diferentes volúmenes de n-Hexano recuperado Volumen de la solución recuperada (V±0. que se presentó como un mínimo de temperatura en la gráfica.73 0.01) Adim 0. se dice que el sistema presenta una desviación positiva de la ley. El diagrama obtenido es el siguiente: El equilibrio líquido-vapor del sistema en estudio.56 0.00 4.05)mL Temperatura de equilibrio (T±0. presentó una temperatura en función de la composición molar de n-Hexano de forma cóncava.08 -0.0 60. no tomar las muestras de líquido y vapor al mismo tiempo.14 0.77 0.0 58.5)°C Composición del Vapor Condensado (y±0.64 0.81 0.00 0.05mL) Temperatura de equilibrio (T±0.Hexano a diferentes volúmenes de Etanol adicionado Volumen de Etanol (V±0.

este coeficiente se determinó sólo para aquellos puntos experimentales que forman parte del diagrama de equilibrio obtenido. G. Debido a esto se producen desviaciones de la ley de Raoult ya que el equilibrio del sistema estudiado no cumple con las condiciones de la ley.7783±0.C. Segunda edición. del comportamiento seguido por una solución ideal. El azeótropo obtenido experimentalmente registró una temperatura igual a (56.03 1. Paginas consultadas: 318-328.0 57. (2001). (1998).66.2 58. Al fraccionar una mezcla de mayor composición en n-Hexano se obtuvo un destilado rico en n-Hexano. “Introducción a la termodinámica en Ingeniería . estos valores son muy cercanos a los obtenidos experimentalmente.2 62. Editorial Pearson. La temperatura del azeótropo fue (56. [3] Smith. México.05 0.0002) g/mL y (0. y se obtuvo una desviación con respecto a los mismos de 4% y de 9% respectivamente. J. De manera similar.00± 0.0 63. y las densidades experimentales obtenidas fueron (0.01) Adim 0.4 56.0 59.60±0. Debido a la desviación de la ley de Raoult se genera un azeótropo. La ley de Raoult modificada permite obtener el coeficiente de actividad de la mezcla. y las desviaciones con respecto a los valores teóricos 4% y de 9% respectivamente. produjo azeótropos en el destilado y dejó una mezcla rica en etanol. H. disminuye la densidad y aumenta el índice de refracción.05) ºC y la composición (0. Coeficientes de actividad del n-Hexano a diferentes composiciones Temperatura de equilibrio (T±0. Debido a la ubicación del azeótropo en la curva se dice que el mismo es un punto de temperatura de ebullición mínima.07 1. para las soluciones líquidas ideales dicho coeficiente es igual a la unidad[1]. La temperatura azeótropica teorica es 58.3710Adim y el de el etanol es igual a 1. CONCLUSIONES Al aumentar la composición de n-Hexano en una mezcla n-Hexano-Etanol.6400 ±0.0 64.abajo en temperatura.60±0. para presiones de vapor a diferentes temperaturas cálculadas a partir la ecuación de Antoine. el fraccionamiento de una mezcla de gran composición en etanol.01) Adim. El índice de refracción experimental de el n-Hexano es 1.98 1. permite conocer que tan desviado está el comportamiento de la solución.5)°C 72. como la obtenida en la figura 3.98 1.03 Coeficiente Actividad n-Hexano (γ1 ± 3) Adim 32 4 4 4 3 3 3 3 3 Los valores obtenidos todos son mayores a la unidad.25°C y la composición molar de n-Hexano de 0. en dicho punto la composición de nHexano tanto para el líquido como para el vapor son iguales.9 56. El punto de tangencia observado en el diagrama T-x1 es el punto azeotrópico. El coeficiente de actividad. REFERENCIAS [1] CASTELLAN. la solución no se comporta idealmente. Los valores obtenidos se muestran en la tabla a continuación Tabla 5.05) ºC y una composición molar de n-Hexano igual a (0. Van Ness. es decir.03 0.81 0.3580Adim.94 0.2 Composición de molar de líquido n-Hexano (x±0.00± 0.01) Adim. “Fisicoquímica”.0002) g/mL respectivamente.

México. Paginas consultadas: 358-372. Mc. . Graw Hill.Química”. Sexta edición.

Sustituyendo en la ecuación anterior los datos que corresponde.CÁLCULOS TÍPICOS 1. Cálculo de las composiciones molares del n-Hexano ( ) (4) donde: : fracción molar de n-Hexano (Adim. y despejando la densidad se obtiene que: Sustituyendo los datos que corresponden en la ecuación anterior se obtiene el siguiente resultado: Cálculo del error de la densidad Aplicando el método derivadas parciales. se tiene: | Finalmente: | | | | | | 2. se tiene la siguiente ecuación: | donde: 𝝙: error asociado a la variable en estudio.) : volumen de n-Hexano (mL) : densidad del n-Hexano(g/mL) : peso molecular del n-Hexano(g/gmol) . Determinación de la densidad de las soluciones preparadas para cubrir un rango de 0 a 100% (1) donde: : masa (g) ρ: densidad (g/mL) : volumen (mL) La masa de la solución preparada se obtiene de la siguiente forma: (2) donde: : masa de la solución preparada (g) : masa del picnómetro lleno (g) : masa del picnómetro vacío (g) Sustituyendo (2) en (1).

: volumen de etanol(mL) : densidad del etanol(g/mL) : peso molecular del etanol Al sustituir los valores correspondientes se tiene: ( Cálculo del error de la Composición Molar en n-Hexano Aplicando el método de derivadas parciales ) | ( ) | | ( ) | Sustituyendo los respectivos valores. Cálculo de los coeficientes de actividad de cada componente: Se obtiene mediante la Ley de Raoult modificada. C: son constantes de Antoine para cada componente (adim) T: temperatura de trabajo (K) Psat: presión de saturación del componente (kPa) Sustituyendo los respectivos datos correspondientes al etanol resulta: 5. se tiene: Entonces: Así respectivamente se calcula el resto de las densidades. como se muestra a continuación: donde: γi: coeficiente de actividad de la sustancia i (adim) . se obtiene el siguiente resultado: De forma análoga se procede para determinar la composición del vapor condensado. B. Cálculo de la presión de vapor Se obtiene haciendo uso de la ecuación de Antoine. se obtiene la siguiente ecuación: (6) Donde: : Índice de refracción (Adim) Sustituyendo los datos y despejando la composición molar de n-hexano. 3. como se muestra a continuación: donde: A. 4. Cálculo de las composiciones de equilibrio a partir del índice de refracción: De la figura 1.

se tiene: De esta misma forma se realiza con el resto de las composiciones de líquido y vapor Cálculo del Error del Coeficiente de Actividad: | Sustituyendo los respectivos valores se tiene: | | | | | | | | | | | Finalmente .Yi: composición de i en el vapor (adim) Xi: composición de i en el líquido (adim) Pisat: presión de vapor de la sustancia i (psia) Sustituyendo los valores correspondientes al etanol.

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