Escuela de Ingenieras Agrarias

Termodinmica y Termotecnia

TEMA 2: PROPIEDADES TRMICAS DE LA MATERIA. 0. Introduccin. 1. Densidad y volumen especfico. 2. Coeficientes de dilatacin. 3. Capacidad calorfica. 4. Propiedades de cambio de fase.

Objetivos especficos: - Definir las principales propiedades trmicas de la materia. - Utilizacin de tablas para obtener dichas propiedades. - Saber utilizar el concepto de densidad o volumen especfico en diversos clculos. - Clculo de la dilatacin sufrida por slidos, lquidos y gases. - Clculo de la cantidad de calor debido a los cambios de temperatura. - Saber discernir en qu fase se encuentra una determinada sustancia a una determinada presin y

temperatura.
- Clculo de las transferencias de calor en los cambios de fase. - Conocimiento y utilizacin del concepto de temperatura de saturacin y de presin de saturacin. Bibliografa recomendada:

- Giancoli ; Fsica. Principios con aplicaciones. Caps. 13 y 14. - Sears, Zemansky, Young y Freedman ; Fsica Universitaria. Caps. 15 y 16. - Serway ; Fsica. Caps. 19 y 20. - Singh y Heldman ; Introduccin a la ingeniera de los alimentos. Cap. 1. - Jones y Dugan ; Ingeniera termodinmica. Cap. 2.

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Tema 2: Propiedades trmicas

1. Densidad y volumen especfico.

= m/V kg/m3
Por ejemplo - Agua: 1000 kg/m3 - Alcohol etlico 810 kg/m3 - Tablas 1, 2, 4, 5, 7, 8, 10-13 Volumen especfico: Tablas 6, 16 Gas ideal: v = V/m = RT/(P Mm) La densidad o el volumen especfico de slidos y lquidos son prcticamente independientes de la presin a la que se mida. S dependen de la temperatura. Al aumentar la temperatura suele aumentar el volumen de las sustancias, con lo cual disminuye su densidad. Esta variacin en el volumen viene dada por el coeficiente de dilatacin. 2. Coeficientes de dilatacin.
Dilatacin (o contraccin):

- Mercurio: 13 600 kg/m3 - Aire seco a 20 C: 12 kg/m3

v = V/m = 1/

m3/kg

Aumento (disminucin) de tamao (volumen, superficie o longitud) que experimentan los materiales cuando se eleva (disminuye) su temperatura.
Coeficiente de dilatacin trmica:

1 V V T P

K-1

GASES Se dilatan mucho ms que los slidos o lquidos. - En gas ideal: (gas ideal) = 1/T(K)

- Vapor agua: 1-2 10-3 K-1 (Tabla 4)

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LIQUIDOS - es del orden de 10-3-10-6 K-1 (Tabla 9) - Generalmente es positivo y su valor es constante en grandes intervalos de temperaturas. V = V0 T - Hay que tener en cuenta la dilatacin del recipiente dilatacin real y dilatacin aparente. - El agua presenta una dilatacin anmala entre 0 0C y 4 0C, y cuando se congela.

- Es importante en la vida vegetal y animal dentro del agua.

(el antimonio y el bismuto tambin presentan una caracterstica similar, lo cual se aplica en moldes de imprentas) * En las instalaciones termofrigorficas que utilizan el agua como fluido trmico es necesario tener en cuenta la dilatacin de la misma cuando aumente la temperatura. - En instalaciones de circuito abierto el agua est siempre en contacto con la atmsfera, y la dilatacin no es importante. - En las de circuito cerrado en contacto con la atmsfera (calefaccin o climatizacin) es necesario disponer un vaso de expansin. - En las de circuito cerrado sin contacto con la atmsfera (casi todas las que existen de tipo industrial) se aprovecha la dilatacin del agua (que pierde peso) para instalaciones como las de calefaccin por gravedad o termosifn. SLIDOS - es positivo el volumen aumenta al aumentar la temperatura. - Es del orden de 10-5 - 10-6 K-1 Se necesita aumentar miles de grados para conseguir un 5% ms de volumen en aplicaciones de transmisin del calor se suele despreciar la dilatacin de slidos. - Vara poco con la temperatura puede suponerse constante V = V0 (1 + T)

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- Si el slido tiene un orificio, su volumen aumenta igual que si no lo tuviera. - coeficientes de dilatacin lineal y superficial: = 1 L L T P 1 S S T P L = L0 (1 + T)

= y puede demostrarse que

S = S0 (1 + T)

3 y 2

Si el slido est fijo aparecen fuerzas de dilatacin (traccin en elasticidad).

3. Capacidad calorfica.
Capacidad calorfica de un sistema es la cantidad de calor que es necesario suministrarle o retirarle

para que su temperatura vare en 1 0C 1 K. Suponiendo que no vara mucho con T:

C = Q/T
CALOR ESPECFICO:

calor especfico:

c = C/m = Q/(mT)

J kg-1 0C-1 = J kg-1 K-1 cal kg-1 0C-1 J mol-1 0C-1 = J mol-1 K-1 cal mol-1 0C-1

calor especfico molar: Cn = C/n = Q/(nT)

* En general, c y Cn varan con la temperatura, y entonces

Q = m c(T) dT

En la prctica, para calcular el calor cedido o absorbido por una sustancia cuando su temperatura cambia desde T1 a T2 se utiliza: Q = m c(Tm) T Siendo Tm la temperatura media, (T1+T2)/2, y siendo T=T2-T1 . * Cuando se mezclan o se ponen en contacto dos (o ms) sustancias con distinta capacidad calorfica y a distinta temperatura, la sustancia con mayor temperatura le ceder calor a la de menor temperatura hasta que ambas igualen sus temperaturas (principio cero de la Termodinmica), y debe cumplirse entonces que: Qcedido + Qrecibido = 0 expresin muy til para resolver gran cantidad de problemas, as como para el estudio de los denominados intercambiadores de calor (como el radiador de un coche).
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* La cantidad de calor que se transfiere a o desde un sistema depende de la forma en la que se realice: cp a presin constante cv a volumen constante. El calor especfico a presin constante es el utilizado en la mayora de los procesos de calentamiento y enfriamiento de sustancias (incluyendo el calentamiento o enfriamiento de alimentos). En la bibliografa pueden encontrarse expresiones analticas (frmulas) para la dependencia de cP con la temperatura. * Valores de los calores especficos - Tablas 1,2,4,5,7,8,10-14 - Agua. - Agua lquida: Por la definicin de calora, para el agua lquida en condiciones normales: cP = 1 cal g-1 0C-1 = 1 kcal kg-1 0C-1 = 4186 J g-1 0C-1 = 1 BTU lb-1 0F Para otras temperaturas, ver Tabla 7. - Vapor de agua: A la P atmosfrica: cp 2 kJ/(kg 0C); Tabla 4. A altas P y T puede llegar a 11 kJ/(kg 0C); Tabla 5.
- Hielo:

cp = 205 kJ/(kg C)

(Tabla 14)

La cp del agua lquida es una de las ms altas. Esto significa que se requiere mucha cantidad de calor para elevar la temperatura del agua, o viceversa, que el agua desprende mucho calor cuando se enfra. Por ello, el agua resulta ser un fluido ideal para sistemas de calefaccin. - Aire seco. (Tablas 1 y 2) cp 1 kJ/(kg 0C) a la presin atmosfrica y un amplio rango de T A temperaturas muy altas puede llegar a casi 3 kJ/(kg 0C) - Lquidos (Tabla 8) entre 2-4 kJ/(kg 0C) - Metales y aleaciones (Tablas 10 y 11) - Los calores especficos de los metales son menores que los del agua, y generalmente disminuyen cuando aumenta su masa molecular. - Segn la ley de Dulong y Petit la Cnp media de una gran cantidad de metales (con excepcin de los que tienen una densidad pequea) es de 25 J mol-1 0C-1
- No metales y materiales de construccin (Tablas 12 y 13)

- En alimentos. (Tabla 14)

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Depende: - Temperatura y presin (como el resto) - Contenido en agua. Expresado en porcentaje (Tabla 14) - Concentracin de los componentes (agua, fibras grasas, protenas, etc.) - Estado fsico. Para los alimentos congelados el cp tiene un valor aproximadamente la mitad que cuando el alimento est fresco. - Bomba calorimtrica: recipiente que permite medir el calor liberado cuando se quema una sustancia. Sus aplicaciones ms importantes son la quema de alimentos para determinar su contenido en caloras, as como la quema de semillas u otros combustibles para medir su poder calorfico o calor de combustin. Para ello se debe disponer tambin de un calormetro con agua.
Entalpa.

H = n Cp T = m cp T siempre que cp sea aproximadamente constante, o tomando su valor medio. - Entalpa especfica: h = H/m = cp T - Conociendo h sabemos directamente el valor del calor a presin constante para pasar de una temperatura T1 a otra T2: Q = H = m h = m [h(T2) h(T1)] - Tabla 3: Entalpa del aire seco a baja presin, tomando como referencia 0 0C - Tabla 6: Vapor de agua sobrecalentado, con h del orden de 2000-4000 kJ/kg. - Tabla 16: Agua lquida en equilibrio con el vapor.

4. Propiedades de cambio de fase.

* En este tema nos hemos referido ya a las propiedades de gases, lquidos y slidos. En realidad,

cualquier sustancia puede encontrarse en cualquiera de estos estados de la materia o fases, siempre que tengan las condiciones apropiadas de T y P.
Cambios de fase:

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Tema 2: Propiedades trmicas

* Para que una sustancia cambie de fase es necesario comunicarle o absorberle cierta cantidad de calor. Sin embargo, dicho cambio de fase tiene lugar a temperatura y presin constantes. Es decir, aunque se suministre o se le quite calor a la sustancia, sta no cambia su temperatura hasta que se ha transformado completamente. Adems, la sustancia tambin experimenta un cambio de volumen.
Calor latente de cambio de fase.

* Se llama calor latente de cambio de fase (o simplemente calor latente) a la cantidad de calor que hay que suministrar a la unidad de masa de una sustancia para que cambie su estado de una fase a otra: L = Q/m J/kg cal/g Btu/lb

- Este calor latente depende de la sustancia de la que se trate, de la transicin que se realice y de la presin. No depende de en qu sentido se realice el cambio de fase, excepto por el signo: Lcond = - Lv
- Tabla 14: Calor latente de fusin de algunos alimentos. - Tabla 15: Calores latentes de fusin y ebullicin a la Patm. - Tabla 16: Calores latentes de ebullicin del agua (Lv = hlv = hl - hv).

Temperatura de cambio de fase * La temperatura a la que tiene lugar el cambio de fase depende de la sustancia de la que se trate, del cambio que se trate y de la presin, y se denomina temperatura de solidificacin, vaporizacin o ebullicin o saturacin, etc. A esta temperatura coexisten las dos fases.
- Tabla 10: Temperatura de fusin de los metales (Patm). - Tabla 14: Temperatura de congelacin de algunos alimentos (Patm). - Tabla 15: Temperaturas de fusin y ebullicin de diversas sustancias (Patm). - Tabla 16: Temperatura y presin de ebullicin o saturacin del agua. La temperatura de cambio de fase depende de la presin y viceversa. Podemos as conseguir, por

ejemplo, que el agua hierva a temperatura ambiente, sometindola a una P muy inferior a la atmosfrica, o que permanezca lquida a temperaturas superiores a los 100 0C, sometindola a una P superior a la atmosfrica .
- El agua a 50 kPa hierve a 8134 0C (Tabla 16 b) - Para que el agua hierva a 150 C hay que someterla a una presin de 47572 kPa (Tabla 16 a)

Representacin grfica: diagrama de fases.

H2O

CO2

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De las figuras anteriores, deducimos:

* Si la curva de fusin se inclina a la derecha, significa que la sustancia se dilata al fundirse. Por tanto, en el caso del agua, la curva de fusin debe inclinarse a la izquierda. * Pueden realizarse cambios de estado a cualquier temperatura mediante variaciones en la presin, aunque existen algunas limitaciones. * Existe un punto, denominado punto crtico a partir del cul no se produce el cambio de fases lquido-vapor (o viceversa). * Existe un punto de unin de las tres curvas, que se denomina punto triple, y en l coexistirn los tres estados de la materia. Slo existe sublimacin por debajo del punto triple, (el CO2 se sublima a la Patm) mientras que los cambios lquido-vapor o slido-lquido ocurrirn nicamente por encima del punto triple. - En la Tabla 17 se muestran los valores de las principales propiedades termodinmicas de varias sustancias en el punto crtico y en el punto triple. * En los puntos que no estn situados en las curvas, la sustancia se encontrar en una sola fase. As, por debajo del punto triple la sustancia no puede existir en estado lquido. * Un vapor con temperatura superior a la crtica, pero presin inferior a la crtica, se suele denominar gas. * A T y P superiores a las del punto crtico la sustancia tiene propiedades intermedias entre las de lquido y las de vapor, denominndose habitualmente su estado como fluido supercrtico. El CO2 en estado supercrtico es muy utilizado en la ingeniera de alimentos para procesos de extraccin o separacin. Se est estudiando la utilizacin del CO2 como fluido frigorfico mediante un ciclo termodinmico en el que se lleva al CO2 por encima de su punto crtico, de forma que al enfriarse no condensa. El CO2 sera un fluido frigorfico ms apropiado que otros desde el punto de vista medioambiental. Se ha propuesto tambin la utilizacin del ciclo transcrtico del CO2 en sistemas de climatizacin para automviles y se han obtenido prototipos que funcionan correctamente.

Presin y temperatura de saturacin.

* La presin que tiene un vapor en equilibrio con un lquido o un slido se denomina presin de saturacin (presin de vapor), es decir a esta presin coexisten el vapor y el lquido o el vapor con el slido. Las curvas LV SV representan por tanto, la variacin de la presin de saturacin con la temperatura, ya que no depende del volumen o de la densidad.
- Tabla 16 a: Presin de saturacin del agua a distintas temperaturas.

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La Psat puede calcularse mediante ecuaciones empricas. Algunas de las utilizadas habitualmente para

el agua son las siguientes:

Ec. de Antoine: ln Psat = 183036 - 381644/(T 4613) donde T est en K, entre 284 K y 441 K, y Psat en mm Hg

Ec. de Magnus: Psat = 610 * 10

7'4475 t 234'07 + t

donde t est en C y Psat en Pascales.

Ecuaciones utilizadas en el actual Cdigo Tcnico de la Edificacin:

Para t 0 C, Psat = 6105 *

17'269 t 237'3+ t 21'875 t 265'5 + t

Para t < 0 C Psat = 6105 * donde t est en C y Psat en Pascales.

* Se denomina temperatura de saturacin de un vapor, a la temperatura a la que su presin de vapor es igual a la presin exterior y a la que, por tanto, el vapor comienza a condensarse a una presin dada. Por ejemplo, la temperatura de saturacin del vapor de agua a la presin atmosfrica sera de 100 0C (Tablas 5, 6 y 16 b). * Los conceptos de presin de saturacin y temperatura de saturacin son muy tiles en la prctica, por ejemplo, en el estudio de la humedad presente en el aire. * A la presin y temperatura de saturacin coexistirn el vapor y el lquido (o el slido). Cada fase tendr la misma temperatura y la misma presin , pero cada uno de ellos tendr distinta densidad, distinto volumen y distinta entalpa. As, en un diagrama P-v, tendremos curvas distintas para la densidad de cada fase, siendo el punto crtico y el punto triple los puntos de unin de dichas curvas. Se denomina lquido o vapor saturado a una sustancia en estado lquido o vapor a su temperatura y presin de saturacin.

* En la tabla 16 encontramos, adems de la presin y temperaturas de saturacin, los valores de los volmenes especficos y entalpas especficas del vapor y lquidos saturados, es decir, en los puntos de la curva LV, para el agua. El calor latente de vaporizacin o ebullicin se obtiene restando las entalpas: Lv = hlv = hl-hv

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OJO: No debe confundirse la vaporizacin o ebullicin con la evaporacin. La evaporacin es la transformacin espontnea de un lquido en vapor, a una T inferior a la de ebullicin y, por tanto, sin que se produzca ebullicin, y solamente tiene lugar en la superficie del lquido. El fenmeno de evaporacin lo tendremos en cuenta al estudiar la termodinmica del aire y la psicrometra.
Aplicaciones con cambios de fase.

* Eliminacin de calor por evaporacin del sudor. * Calefaccin por vapor. En el sistema domstico de calefaccin por vapor se utiliza un proceso de ebullicincondensacin para transferir calor de la caldera a los radiadores. Para que cada kg de agua que se transforme en vapor, la caldera debe comunicarle 2257 kJ (a Patm, Tabla 15). Cuando el vapor se condensa en los radiadores, devuelve exactamente la misma cantidad de calor.
Por ejemplo, qu cantidad de agua lquida necesitaramos para conseguir la misma cantidad de calor, si tiene una cada trmica de unos 20 0C? 27 kg, aproximadamente.

* Acumuladores de calor con cambio de fase. En el Instituto del Fro del CSIC (Madrid, Espaa) se han desarrollado acumuladores de calor en el rango de temperaturas entre 30 C y 65 C, basados en los cambios de fase de alguna sustancia. Se estn empleando actualmente en el transporte de productos perecederos, en el enfriamiento y distribucin de productos farmacuticos y sanitarios, y en sistemas de climatizacin. * Los diagramas de fases son tiles en ingeniera de alimentos para el estudio de procesos como extraccin, congelacin, destilacin, etc. * En ingeniera se utilizan a veces los trminos agua sobreenfriada o subenfriada para designar a los estados lquidos que no se encuentran en la curva LV, y vapor de agua recalentado para designar a los estados de vapor que no se encuentran en dicha curva. * Los valores de las temperaturas y presiones de saturacin son imprescindibles en climatologa, psicrometra, procesos de secado, climatizacin, etc.

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