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Csjaa3ieaxaltimpo
/
BASICAS E INGENlERh
P R O Y E C TT E R M I N A L O
PRESENTAN
l Aguijar Prez Gabriel 92222456
Gonzlez Aguirre Miranda 93320571 Morales Prez Ariadna Alicia 93320937
Asesor
Las
cosas
salen bien
y resultan mejor,
cuando cada uno hace aquello paralo que sirve y cuando ninguna preocupacin le asedie.
Platn.
Agradecimientos:
Agradecemos especialmente a la Dra. Gretchen Lapidus Lavine por compartir con nosotros sus conocimientos y experiencia en el ramo de la ingeniera y por todo el apoyo moral para la realizacin de este proyecto.
A nuestros sinodales:
Te doy gracias Dios por haberme dado la vida y permitirme realizar el anhelo de
mi juventud.
Gracias a mis padres por haberme brindado su apoyo incondicional para lograr mi objetivo. Prof, AgustnMorales Cruz. Enedina Prez Martinez.
A mis hermanas :
Dra.NiviBlanca C.P. Estela Morales Prez.
ariali
INDICE
1. Introduccin
1.1. Resumen 1.2. Objetivos del proyecto 1.3. Importancia econmica
2.1. Niveles de produccin 2.1.1. Produccin Mundial Plomo de 2.1.2. Produccin Nacional de Plomo 2.1.3. Produccin estatal de plomo 2.1.4. Produccin municipal de plomo 2.2. Exportaciones minero-metalrgicas 2.2.1. Valor de las exportaciones minero-metalrgicas 2.3. Principales procesadores 2.4. Precio Internacional
0
6
6
7
8
9
16 20
3.2. Ubicacin y capacidad de la planta 3.3 Horas de operacin de la planta 3.4. Consideraciones preliminares sobre seguridad 3.5 Fecha de terminacin proyecto del
O
25
25
26 29
30
40
53
56
5. Experimentacin
5.1. Marco conceptual
5.2. Calendario de la experimentacin
58
59
64
66 67
6. Resultados y discusin
6.1. Absorcin atmica 6.2. Conclusiones en base al anlisis experimental 6.3 Parmetros estudiados 75 80 82
Descripcin
8.2
108 1o9
1 1o
110 114
9.3.3 Reactor de cementacin 9.3.4 Filtro Prensa 9.3.5Cristalizador 9.3.6 Filtro de discos al vaco 9.3.7 Celda electrolitica 9.3.8 Torre de enfriamiento 9.3.9 Clorador 9.3.1O Condensador 9.3.1 1 Calderanecesaria para el condensador 9.3.12 Triturador 9.3.13 Mezclador 9.3.14 Caldera Flujo de vapor necesario para las chaquetas de calentamiento 9.3.15 Tubera, accesorios y bombas a) Materiales para tubera b) Distribucin de tuberas c) Accesorios 9.3.16 Balances de energa mecnica para el sistema 9.4 Personal de la planta
O
115 120 122 127 130 131 134 135 139 140 141
142
144
I O . Rentabilidad de la planta.
155
155 156 158 159 160 163 165 167 169 174
l.Introduccin
Mediante el desarrollo de este proyecto se pretenden resaltar las ventajas de la lixiviacin selectiva del concentrado de galena sobre el procedimiento actual para la obtencin del plomo (Pb) a partir de la misma, la fundicin convencional. Lo anterior resulta ms tangible al mencionar algunas de las ventajas de la
lixiviacin, en conjunto con la electrlisis. En cuanto a los beneficios de la lixiviacin, cabe genera emisiones de dixido deazufre sealar que este proceso no atmsfera y no
(SO2) ni de Pb ala
requiere del uso de carbn como en el proceso tradicional de fundicin. Adems, es aplicable a operaciones de baja escala, lo cual no representa la erogacin de capitales elevados. Otra de las ventajas del proceso, es la rapidezconla puedeser
que
concentrado de galena en tan slo unos minutos. En relacin con los requerimientos energticos, destaca el hecho de que quizs sean un poco ms altos que los de la fundicin (principalmente debido a que hay que proporcionar solucin cantidades grandes de calor para el calentamiento de la pero que esto siguiere no el proceso no sea
lixiviante),
comparativamente ms eficiente; ya que una considerable parte del cloro gaseoso (C12). (HAVER F.P, 1976)
calor puede
de la recuperacin,
(Cu) .
producido es lo suficientemente puro como para ser sometido a una electrlisis y obtener de tal modo el plomo (Pb) en forma metlica. En cuanto al cloro (C12)proveniente de la electrlisis, el mismo es recirculado a la regeneracin de la solucin lixiviante, reduciendo as la necesidad de tener que invertir,tantoen la compra como en el almacenamiento del mismo. Una vez
mencionado lo anterior, se puede afirmar la importancia del estudio de la lixiviacin del concentrado de galena para la obtencin del plomo metlico.
1.l. Resumen
La lixiviacin de la galena con cloruro frrico y de sodio fue propuesta como un proceso alternativo mediante el cual se busca obtener plomo a partir del
concentrado de un mineral y, de esta manera, reducir las posibles emisiones de Contaminantes hacia la atmsfera y el medio ambiente en general. Para llevar a cabo el objetivo mencionado inicialmente se hizo uso de algunos
otros procesos sencillos dentro de la industria qumica que, en conjunto, buscan obtener el producto deseado. Entre los procesos anteriormente mencionados se encuentran la separacin de fases, extraccin, cristalizacin, cementacin, etc.
En cuanto a
debe estar
obtencin de productos
secundarios y de posibles contaminantes se puede argumentar que lo anterior presente en el diseo de cualquier proyecto, pues resulta
agente tan txico, como l es el SOz, que resulta como subproducto en el proceso o de fundicin. Adems, el proyecto pondr a prueba el la remocin de otras impurezas involucradas. ingenio e innovacin para
Siempre ha sido de gran importancia la produccin minero-metalrgica del pas, tambin I es en la actualidad. As, se observ en los primeros meses del ao un o incremento anual acumulado de 5.1 %, en trminos reales, con respecto al mismo periodo del ao anterior. AI respecto, en un artculo
(El Financiero,
9 de agosto
de 1996, pp. 24), se reporta que la recuperacin se presenta para cada una de
las ramas involucradas: minerales industriales, metales y minerales siderrgicos, minerales no-metlicos, metales preciosos, etc.
nacionales y extranjeras al sector ya que dicha legislacin elimin los lmites a la superficie concesionable; lo que, a su vez, permiti la transmisin a terceros de la titularidad de concesiones y de los derechos que de ella se deriven, ampliando la vigencia de las concesiones de exploracin a tres y seis aos, y las de explotacin de 25 a 50 aos prorrogables estas ltimas por otros 50 aos.
Es por ello quelainiciativaprivada
nacional
minero-metalrgica. Durante 1995, el crecimiento ascendi a 11.5%, en trminos reales, con respecto a 1994, al alcanzar un valor superior a 21 mil 694 millones de pesos. Cabe mencionar el que objetivo del mejoramiento de la produccin minero-
metalrgica del pas es lograr el abasto interno de los minerales, incrementar las exportaciones, sustituir importaciones y crear cadenas productivas utilizar los metales y que permitan
As, durante el mes de abril de 1996, el 47.23% del valor total de la produccin
minero-metalrgica correspondi a metales industriales no ferrosos,
principalmente cobre, zinc y plomo; el 22%, a metales y minerales siderrgicos, destacando coque y carbn mineral; el 21.46%, a metales preciosos, oro y plata y el restante 9.31 %, a minerales no metlicos, tal es
yeso (como se observa en la siguiente grfica). (El Financiero, 9 de agosto de 1996, pp. 24).
Fuente: El Financiero Este artculo menciona que, aunque el producto metalrgico ms importante sea el cobre, sigue siendo de gran inters el proceso para la obtencin del partir de la galena. plomo a
cuestin
desde fines de la dcada de los ochenta, al pasar de 3.4 millones detoneladas en 1989a2.9 millones de toneladas en 1994; siendo el periodo1992a1993un
periodo de transicin, observndose su estabilizacin a partir de 1993 (ver grfica nmero ). 1 Cabe sealar que, para los fines de este proyecto, no se ha
consideradonecesario
puesto que la produccin del pas representa tan slo el 5% de dicha produccin mundial.
sealar que la disminucin ms notoria se registr en 1993, cuando descendi hasta 154 mil toneladas; registrndose, de manera similar a lo acontecido con la produccin mundial, una ligera recuperacin a partir de1994. Lo anterior, como resultado de recientes incrementos en la demanda nacional, en particularen 1994, conrespectoalao inmediato anterior. Al comparar este
comportamientoconel
una ventaja para este proyecto orientado a la produccin de plomo, toda vez que se cuenta con la demanda en el pas.
2.1.3. Produccin estatal de plomo
En este contexto, resulta de gran importancia conocer las produccin de plomo en el estado en que se desea establecer la planta de lixiviacin selectiva de galena con cloruro frrico, para la obtencin de dicho metal. 1989 y Con tal propsito, se
muestra el comportamiento de la produccin de plomo en Zacatecas durante el periodo comprendido entre 1994 (ver grfica nmero 3).
El
comportamiento en los primeros cuatro aos registr ligeros altibajos: de 54 mil toneladas en 1989 ascendi a ms de 58 mil en 1990, paradisminuir a 53 y 52 mil toneladas en el siguiente bienio. Lo que sigui fue una cada(cerca de 39 mil toneladas en el ao de 1993) que fue compensada en el ao subsecuente, toda vez que la produccin estatal ascendi a 55 mil toneladas. mineral el en nacional. 2.1.3. Produccin municipal de plomo
de este
relativamente
representa aproximadamente el 80% de la produccin estatal y, en consecuencia, cerca del 22% de la produccin nacional. Dichaproduccin municipal se vio afectada apartirde 1992?con laprdida
siguiente ao, para alcanzar una produccin superior a las 46 mil toneladas (ver grfica nmero municipal por la
4).
refiere a generacin de fuentes de empleo en la zona. Con base enla informacin anterior, y como resultado de un anlisis muy somero, se deduce que es posible una franca recuperacin en la produccin en el corto y mediano plazo, como respuesta a un incremento en la demanda a nivel nacional; crecienteproduccin propone. Asimismo, sepuede asentar que la localizacin delaplanta de lixiviacin de contar con de la que puede formar parte e proyecto que aqu l se
una segura fuente de materias primas para el proceso, dados los niveles dela produccin local de plomo. Adicionalmente, cabe resaltar que la experiencia en los procesos de extraccin
del mineral, as como en tratamientos previos a la lixiviacin del concentrado de galena y en su transportacin, constituyen ventajas singulares para la realizacin del proyecto. Como tambin resulta una ventaja muy considerable el conocimiento de las
caractersticas sociales y econmicas de la regin, del desarrollo de la actividad local de la industria minero-metalrgica y de los costos alternos en mano de obra y servicios de agua, luz, etc.
Dentro de las exportaciones minero-metalrgicas, las relativas al mineral de plata fueron las que presentaron los mayores -aun cuando decrecientes- volmenes,
1.26 millones de toneladas, en 1994, siguindole el zinc, el cual, en contrapartida, ha registrado volmenes crecientes en sus exportaciones, mismas que
ascendieron, para ese mismo ao de 1994, a cerca de 433 mil toneladas. Las exportaciones de cobre, por su parte, han registrado una fuerte disminucin al pasar de 317 mil 514 toneladas en 1989 a 81 mil 333 toneladas en 1994, mientras que el plomo pas de 101 mil 713 toneladas en 1989 a 62 mil 596 toneladas en 1994. En trminos comparativos, los volmenes de las exportaciones de este mineral representan aproximadamente la mitad de los volmenes de exportacin de plata y cerca del doble de las exportaciones de fierro, las cuales pasaron de 53 mil 901 toneladas en 1989 a 31 mil 850 toneladas en 1994 (ver grfica nmero 5).
cobre, fierro, plomo y zinc es heterogneo, mientras que las exportaciones de zinc estn creciendo a partir todo cobre el que, el con alrededordelasdos resultado de de 1992, el cobre, el plomo y el fierro decrecen, sobre brusco descenso presentado 1993, en ha perdido
internacionales del metal. El plomo, metal cuya produccin se pretende incrementar con la puesta en
marcha de este proyecto, muestra una tendencia en el valor de sus exportaciones hacia la baja, a pesar de la recuperacin de la produccin nacional, en respuesta a la disminucin de los precios internacionales (ver grfica nmero 6).
v)
L C
I
I
1994
14
Grfica 5
15
Grfica 6
sosad ap sal!^
16
comparar si el proceso de lixiviacin selectiva es rentable frente al de fundicin es necesario comparar los costos involucrados con cada una de las mismas. Es por ello que en este apartado se presentan algunas tablas que incluyen propuestos las por fundidoras similares al nuestro. Para fines de este proyecto se cont con colaboracin la de la fundidora los castigos
al analizar unconcentrado
con caractersticas
IndustriasPeoles liquidaciones:
S.A. deC.V.,
LIQUIDACION PEOLES
FECHA DE COTIZACIONES
24 D E JULIO 1992
Mizacione
Precio
Conc. Pb
Unidad
Conc. Pb
Unidad
336.7r
52
534.76
$/ton
3.8(
8.314
938.19
$/ton
1.186:
25.00
35.31
338.08
$/ton
0.3i
466.20
$/ton
17
Total
I
1 846.35
I
$/ton
A raz de lo anterior, surgen una serie de factores de pago y descuentos como los
mencionados a continuacin.
Elemento
2onver
Pago %
10.2835
Jnidad
2onc. Pb
Au
95 95
Ag
1 16.064C
2.354; $/Kg $/Kg
$! I O /
0.05
10
cu
Pb As
90
95
0.7751
30 30.4378
18
Conc. Pb Total
I
1696.331
0.74
1255.286
1255.29
I
I
Elemento Au
Conc. Pb
52.000
8.264
1 5.000
Unidad
Elemento As
Conc. Pb
OI
1Unidad
glton
Kg/ton Kglton Kglton Kglton Kg/ton
Ag cu Pb Zn Cd
lnsol Maquila
4360.200
0.000
140.01 36
I
Muestra
10
2.5365
0.000
Total
150.01 36
19
Estos costosfueron
reportados conelfin
castigos dados en el proceso de fundicin sobre el contenido de Pb que presenta el concentrado a procesar. Lo anterior es de gran utilidad como punto de partida para el anlisis econmico de la lixiviacin selectiva de la galena con cloruro frrico. Con base en la informacin anterior, se pretende delimitar un rango econmico de operacin el para proceso propuesto. Lo anterior involucra directamente a
Costos de instalacin
Costos de servicios fuera de limites de batera
Es por ello que, conociendo los costos mencionados anteriormente - junto con el
rango econmico permisible para el proceso de fundicin - , se podra establecer la rentabilidad del proceso de lixiviacin selectiva.
20
Pb cu Zn Ag / onza Troy
814
1967
1 010.4
5.21
Precio : Dolares Referencia: Bolsa de Valores En relacin con estos precios cabe sealar que estn sujetos a cambios
constantes; a pesar de ello, se observa que, durante el mes de agosto de 1996, el precio del plomo es ms bajo que los precios registrados para el cobre y el zinc y para hacer la comparacin con la plata habra hacer que necesarias, toda vez que los valores se presentan onzas en las conversiones troy y no en
toneladas. Lo anterior no debe afectar a los objetivos del proyecto, ya que los precios reportados son de carcter internacional.
21
1525C
29.5*1 O-4
20.648 microhms 0.081 cal/cm2/cm/0C/s 1.5 mohs 6.26 cal/gr 0.03046 cal/gr "C
22
En cuanto a sus propiedades, el plomo es maleable, dctil y susceptible de alear, adems cuando se calienta a altas temperaturas, puede ser forzado, a travs de orificios o ranuras. Por otro lado, posee baja tensin superficial y suele ser un cortar la
conductor de electricidad pobre. Adems, presenta un brillo plateado al superficie del metal, mismo que, al transcurrir
un momento, adquiere el
caracterstico color gris azulado. En presencia de aire tiende a recubrirse de una capa opaca dexido que lo protege de ulteriores ataques.
temperatura ambiente. En presencia de aire, reacciona lentamente con agua para formar hidrxido de plomo, el cual es ligeramente soluble. Otro aspecto
importante es el hecho de que el plomo se encuentra en ocho diferentes formas isotpicas, de las cuales cuatro son estables y el resto son radioactivas. (Plomo,
1980)
mundo en forma de ms es la
importante y prcticamenteel
galena o sulfuro de Pb (PbS), adems se conocen la cerrusita y la anglesita. Por otro lado, conviene destacar que este elemento es generalmente utilizado en la manufactura de acumuladores, como recubrimiento para cables,en tuberas, en pipas, tanques, aparatosderayos numerosos compuestos (plomo un cierto tipo de
X, as como en la
y parapigmentos).
fabricacin de
gasolinas,xidosalinoPb304,
para pinturasantiherrumbre
Adems aisla ruidos, vibraciones y radiaciones. En cuanto a aleaciones, suele formarlas con: estao, para soldaduras, con
arsnico para perdigones de cazay con antimonio para moldes fotogrficos. Uno
23
de los usos ms interesantes del plomo est relacionado con su alta densidad y susmltiplespropiedadesnucleares, ya que tienepropiedadesespeciales que
permiten utilizarlocomo escudo protector para materiales radioactivos. Cabe mencionarque el plomo secomporta generalmenteen
sus compuestos
como divalente electropositivo; siendo su hidrxido de naturaleza anftera. detalle es que son raros suelen tener
Otro
caractersticasanfteras
con preponderanciadelcomportamientode
metlico. En relacin con los cloruros, el PbCI2es poco soluble en agua, aunque ms soluble que el sulfato PbS04. (Microsoft, 1994).
Acumuladores Oxidos
Industria automotriz
cermica. Pigmentos para pintura. artes grficas Tipos para imprenta. 4rtes grficas
24
Municiones. Soldaduras
Tetraetilo
Otros
PbCI2, ya un peso Es
interesante mencionar que en la naturaleza se encuentra en forma de un mineral conocido como cotunita. (PARKER, 1990)
Por lo general se encuentra en forma de polvo blanco, el cual es venenoso. En
relacin con sus propiedades, reporta que este cloruro hierve a950C y que se se funde a 501 "C. En cuanto a la solubilidad, el mismo tiende a solubilizarse ms en agua caiiente que en agua fra; es parcialmente solubie en soluciones de: NH4CI,
25
NH4N03, hidrxidosalcalinos y es poco soluble en alcohol. Por ltimo, mencionarqueeste cloruro suele ser utilizadoparaprepararsalesde
se puede plomo,
al grupo CARSO, es
que se
propietaria de diversas minas dentro de la Repblica Mexicana, entre las encuentra la mina de inters:
Real de Angeles.- Localizada en Noria de Angeles, Zacatecas,
Aguascalientes y est cerca de Loreto, Zacatecas. Productora principalmente de Plomo, Plata, Zinc y de subproductos como el Cadmio.
cercana a de
de la planta
lixiviacin se tiene contemplada en un predio colindante con la planta de flotacin; el yacimiento proveer la materia prima que es el concentrado de galena, el cual ser transportado en camiones desde la planta de flotacin a lade lixiviacin. Asimismo, cabe sealar que laplanta esta diseadaparatratar
750 Kg/hde
de dicho
tanto demateria
26
continuo, el horario previsto ser de 24 horas al da. Cabe resaltar que la planta estarenfuncionamiento 330 das al ao, y los restantes se contemplan para
normas, se mencionarn algunosde los cuidados que deben detenerse dentro de la planta:
Los polvos de Pb
Para evitar esto se recomienda el uso de procesos cerrados. Habra que evitar la posibilidad causadas de que algn trabajador sufriera quemaduras calientes o bien por substancias
corrosivas. Enrelacin con la acidez del FeC13, no existeproblema alguno, puesto que el mismo es neutralizado con NaOH antes de su desecho. En relacin el con punto anterior, se debera vigilar el manejo de las
temperaturas del proceso, as como la seguridad elctrica, ya que las mismas pueden causar quemaduras por descargas.
27
mayor contaminacin,resultaconveniente
Comose
podra considerarsecomo una planta segura debido a que no muestra otro tipo de riesgos.Sinembargo, siemprees til estar conscientede los posibles efectos
que los reactivos pueden llegar a provocar. tanto de la intoxicacin causada por el
(FRISCO, 1996).
Intoxicacin por Plomo
La intoxicacin por plomo (Plumbismo) es un proceso crnico (6enfermedad), a veces intercaladoporepisodios ocasionar irreversibles efectos (por enfermedades renalesprogresivasen sintomticos agudos recidivantes, que puede ejemplo deficiencias cognositivas
dichas enfermedades se presentan despus deperiodoslargos,posterioresa exposicin y, por lo tanto, a acumulacin enel cuerpo.
A continuacin se presentaunatablaconelgradode
riesgos que se pueden llegar a presentar elemento:
Clase
II
11 1
IV
28
Riesgo
Normal
Moderado Alto
Urgente
Encefalopata inminente
5 - 29
30 - 49
50 - 69
Asintomtico
70 - 100
plazo de varias semanas o ms tiempo: cambios de personalidad, cefaleas, gusto metlico, anorexia, molestias abdominales vagas que culminan en vmitos,
constipacin y dolor abdominal de tipo clico, encefalopataaguda y presin alta. Adems, puede llegar a observarse anemia hipocrnica. Por
otro lado, el
diagnstico de presuncinpuede establecerse basndose en los aspirados de mdula sea muestran que un punteado basoflico en ms de 60% de los
mormoblastos, en las pruebas urinarias para la coproporfirina y el cido &-amino levulnico. (PLUNKETT; 1980).
I V
, V), se recomienda
un
tratamiento combinado de dimercaporol (BAL) y EDTAclcico . El plomo ser removido del cuerpo mediante el desplazamiento del calcio del EDTA, formando
un complejo estable,
29
mismo,se
pueden mencionar los siguientes: conjuntivitis, irritacin en la piel; tambin puede producir una pigmentacinpermanente cuando se pone en contacto con las reas de piel erosionada. (PLUNKETT; 1980).
La fecha estimada para la terminacin del proyecto es el Esta fecha fue propuesta al considerar
tres trimestres, durante los cuales,seirndesarrollandodiferentespartesdel mismo. Para fines del primertrimestre, la propuesta consiste en adentrarseen el proceso, llevar a cabo el anlisis de la viabilidad del mismo. Para fines del segundo trimestre desarrollo experimental para el conocimiento de variables de diseo. Para fines tercer del (Rentabilidad). trimestre diseo de la plantaIngeniera e econmica
30
procesos; uno,
ya
existente, la fundicin, y el otro, el proceso propuesto para la obtencin del plomo a partir de la lixiviacin del concentrado de galena. As, mediante el proceso de
fundicin se extraen varios tipos de metales (tanto preciosos como no preciosos) a partir del mineral provenientede las minas. Lo anterior se apoya en que, tradicionalmente, el del mineral galena en un alto horno a plomo se obtiene de la fusin
(aproximadamente de 1300 "C). Sin embargo, eseprocesoespotencialmente contaminante debido a la produccin de grandes cantidades de SO2, lo que obliga a la construccin de una planta de cido sulfrico para la transformacin de este gas txico en H2S04. De ah que, desde hace aproximadamente veinte aos, se realizado han
investigaciones de una ruta hidrometalrgica (alternativa) para la recuperacin de plomo. Dicha consiste la ruta en lixiviacin concentrado galena del de soluciones acuosas de clorurofrricoy cloruro de sodio; lacristalizacin con de
cloruro de plomo y la electrlisisde esta sal para producir el metal puro. Cabe mencionar que las ventajas del proceso residen tanto en la reduccin de
emisiones de plomo hacia la atmsfera (altamente txico), como en la eliminacin de la generacin del
31
reacciona para formar azufre elemental (So) y no ocurre el desprendimiento de gases como el SO2. La operacin de fundir
concentrado es el resultado de un proceso de flotacin de sulfuros, en el que se obtiene el metal en mayor concentracin, en forma de sulfuro, por medio dela
formacin de una espuma selectiva. Un detalle interesante a mencionar es el hecho de que el nombre de este proceso en ingls es smelting, el cual difiere del trmino de fusin, melting solamente en una
S,
del xido del metal con la ayuda de carbn, o bien, mediante el uso de una serie de reacciones oxidacin-reduccin. Para originar una velocidad de reaccin alta, se emplean reacciones slido-gas del tipo:
M0 + CO ------ M + COZ
co*+ c
donde M es el metal deinters.
2co
Por lo general, este proceso se lleva a cabo utilizando el sulfuro de plomo. Dicho sulfuro, no puede ser alimentado directamente al horno, ya que no es reducido
a plomo
metlico, se requiere una calcinacin o sinterizacin que disminuye el contenido de azufre a menos de dos porciento. En relacin con la reaccin especfica para el caso de la obtencin del plomo se reporta lo siguiente:
32
PbS + 0
------- Pb + SO2
La reaccin anterior indica que una vez formado el xido proveniente del sulfuro inicial, el mismo reacciona con oxgeno para la obtencin del plomo metlico y de dixido de azufre, el cual es liberado en forma de gas. En lo que respecta a los equipos indispensables para llevar a cabo la fundicin, la unidad utilizada con mayor frecuencia es el alto horno. Este tipo de horno
consiste en una pieza larga y estrecha, de 15 a 30 ft. de largo y 5 ft. de ancho. Estos hornos suelen estar recubiertos ya sea de ladrillo refractario (en sus partes superiores) o de acero (enfriado por agua); Se encuentran abiertos en su parte
superior para permitir el escape de los gases, los cuales son conducidos desde el horno hasta un dedal, (que en s, vendra siendo un FLUE con el fndo abierto paraadmitira
hacia los
lados del horno para permitir la recoleccinen un FLUE exterior al mismo. Es por ello que, una medida importante para evitar que el humo escape hacia la atmsfera, es elhecho de que laparte superior deldedalestabierta para
permitir la entrada de aire, el cual es inducido desde la parte superior de la carga hasta la parte baja deldedal.
Los hornos se alimentan por la partesuperior, por una mezcla del xido del metal
y de coque; y por la inferior (por
de aire.
Posteriormente, el metai ya fundido es recolectado en compartimentos similares a albercas, mientras que los gases SOz, N2,CO y COZ abandonan el horno por la parte superior, llevndose con ellos parte de polvos finos y de vapores, los cuales debern ser recuperados posteriormente. En cuanto a las impurezas en el concentrado del metal, las mismas son cual est
absorbidas en la
33
conectada desde la parte superior del rea de recuperacin del xido del (alberca).
metal
Es porello
superior del
horno para permitir que la ganga entre al horno y que la misma se mantenga en estado lquido a la temperatura que prevalece en la parte inferior delmismo.
34
35
En l que concierne a los requerimientos de energa del proceso, se sabe que la o reaccin (1 ) no provee elcalor comn utilizar carbn en suficiente parala segunda (2), por lo quees
calor requerido). Por otro lado, el azufre, suele transformarse en un xido, gases de SOz, los cuales abandonan el horno por la parte superior. Posterior al calcinado, se forma un aglomerado de las partculas finas para que las mismas permitan que los gases fluyan hacia la parte superior del horno. Se agregan, tanto el coque como otros flujos en diferentes proporciones
(principalmente se utilizan flujos de: silicatos, fierro metlico, ganga recirculada y carbonato calcio), de para reduccin,a ganga. De ah, tanto el metal como la ganga se escurren en un compartimento, en el que se lleva una a cabo separacin, debido a diferencia una de gravedades favorecer el sinterizado,
o bien, para
especficas (el plomo lquido tiene una gravedad especfica de 10 mientras que la ganga tiene una de 4). Es comn que el proceso de escurrimiento sea por lotes, aunque ya ha habido propuestas continua. Es as como surgen una serie de propuestas para el tratamiento de la ganga final; entrelas quese encuentran mandar este productoaunafundidora de zinc para que el mismo se realice de manera
(siempre y cuando la ganga tenga contenidos altos de zinc y el mismo pueda ser recobrado en forma de xido de una manera sencilla), o bien, simplemente arrojarlo al vertedero. En cuanto al metal de inters, el mismo es depositado en contenedores, para la eliminacin posterior de impurezas de cobre, para su final envio a las refineras. Por ltimo, cabe mencionar que los gases san enfriados mediante un proceso de
agua, para
que los mismos puedan ser enviados a lugaresen los que se recoleta elhumo. Por ltimo, en relacin con la efectividad del proceso, la misma est relacionada
con la mxima tasa de produccin del metal y depende de la disminucin en las prdidas de plomo en Paraellose la ganga y de, a su vez. un consumo mnimo de coque. que los la
elctricos,
hornos en los que se substituye el proceso de calcinado por otro consistenteen la transformacin de los sulfuros a otras especies (para la alimentacin al horno),
1985). hornos de combustible o de gas, hornos de reverbero, etc. (WEISS,
Blast Furnace
38
Parapoderrealizaruna
comparacin entrelosprocesos
se haruna
somera
descripcin de la lixiviacin del concentrado de galena con cloruro frrico para la obtencin de cloruro de plomo y azufre. A continuacin, y con describir mencionado el misma: PbS + 2 FeCI3 ------ PbCI2 + 2FeCI2 + So Aunque la conversin en esta reaccin es elevada, la solubilidad del cloruro de plomo es baja. Las condiciones en las cuales se llevara a cabo un porcentaje de extraccin alto para el proceso (que el 99% del PbS se transforme y se solubilice) seran trabajar a una temperatura de 100" C por aproximadamente 15 minutos. lixiviante -que contiene FeCI3 en exceso msNaCIproceso de la lixiviacin, el propsito de reaccin
se presentar la
Posteriormente, la solucin
disuelve el PbCI2, dejando un residuo de S y de inertes (ganga). De ah se efecta una filtracin, de la cual se separa el residuo de la solucin
lixiviante. Dicha solucin se deja enfriar para propiciar la cristalizacin de PbCI2, misma que se obtiene con un alto grado de pureza. Posteriormente, la electrlisis con la sal fundida
99.94%.
mayor al
------ 2 FeCI3
durante la electrlisis del PbCI2. Otras impurezas metlicas como Ag, Cu, Zn y S* se obtienen mediante el tratamiento posterior de l solucin lixiviante. a
39
El procesopresentara
Fe2(S04)3, pues se
forma el PbS04insoluble, haciendo posible la extraccin de la mayor parte de las impurezas mientrasel tratado despus). plomo se queda como precipitadoinsoluble(el cual es
utilizar PbS con FeCI3 , adems de que el producto de la lixiviacin se presta para la electrlisis. Para tratar de optimizar el proceso se realizaron varias pruebas acerca de los variaciones de los parmetros de operacin las propiedades analizadas fueron: tamaode estas pruebas se concluyquelalixiviacin sobre el partcula, de la
galena durante 15 minutos era benfica. AI incrementar la proporcin de Feel3 a PbS no se observa efecto alguno en la tasa de reaccin y se tiene un efecto mnimo en la extraccin del resto de los
metales. En relacin con la temperatura, el calentamiento no slo incrementa la tasa de reaccin sino que mejora las caractersticas del filtrado del residuo de la solucin lixiviante. Por ltimo, referente a la acidez, se encontr que al bajar el pH se incrementa la velocidad de la reaccin. Se concluy que las condiciones ptimas obtenidas de talesestudios son: el concentrado deber ser tamizadoal 90%
- 325 mesh y
40
existentes
El primer proceso a describir consiste en el uso de una solucin lixiviante de 400
g. de FeCI3 6 H 2 0 con 2 It. de una solucin saturada de NaCl y de PbCI2. Con
Concentrado de Galena
C12 fresco
G
Torre de Absorcin
-c12
Y
.1
: .. _;=
Celda eledrolitica
V
Cristalizador
Centrifuga
El diagramamuestra
donde permanecer el tiempo adecuado para completar la extraccin; de ah es pasado por un filtro y la solucin proveniente cristalizador despus de haberla enfriado. del mismo se manda a un
41
absorcin para la
presencia de una capa fina de anglesita (PbS04) como producto de la oxidacin. Este contaminante fue removido de la solucin puesto que acarrea problemas a la etapa de electrlisis. Una vez terminadas todas las pruebas se ha determinado que se podan obtener aproximadamente 1.352 g de Pb con una eficiencia de 95
% y un requerimiento de energa de aproximadamente 0.30 kW-hr/lb.
En relacin con el ya mencionado consumo de energa, se puede decir quela mayor parte del lixiviante. mismo es ocasionado por el calentamiento de la solucin gas natural para llevar cabo a el calentamiento, se
Si se utilizara
necesitara una alimentacin de calor de .aproximadamente 1,825 BTU/lb de Pb, con un costo de aproximadamente $ 0.002 dlls. Por otro lado, a pesar de que se requieren grandes volmenes de la solucin lixiviante (14 m3/ton de concentrado, debido a la baja solubilidad del PbCI2), el tiempo de lixiviacin es corto, por lo que los equipos tienen un tamao razonable.
42
Para terminar la descripcin de este proceso, se reportan los porcentajes en peso de cada uno delos metales recuperados en el residuo finalizar la operacin: al METAL Pb PORCENTAJE 99.9 89.3 cu Zn Sb Cd 3.6 95.8 73.5 92.7
la lixiviacin de los cuales produjo 464 g de residuos. Adems, es importante mencionar que los slidos restantes contenan 222 g (47.8 Otro procesoregistrado mediante el uso de
Oh)
fluoslico (H2SiFs reutilizado, a 95 "C) para producir una solucin de fluosilicato de plomo (PbSiFs) y un residuo rico en So; este producto es sometido posteriormente a electrlisis a 35C para obtener un 99% de metal de Pb y H2SiF6. Por ltimo, se recurre a una extraccin de S? dejandounresiduodeCu y Ag, entre otros
43
Despus de la separacinslido-lquido
el
residuo rico en S. De ah que se efecte la electrlisis de la solucin de PbSiF6 a 35 C, para producir el Pb metlico y el H2SiFti: PbSiF6 + 2H + 2e- ----- Pb + HzSiF6
Oxidante
Concentrado de Galena
Celda electrolitica
Electrolito
_ .
lixiviacin Metal de Pb (99.99%]
Lixiviado (PbSiF6 + H2SiF6) Filtrado
Solvente
Residuos +
- .- . _ . --_ -- ... . __ - -. - -
T . .
Solvente con S
Este diagrama incluye procesos tales como la lixiviacin oxidante, la electrlisis del Pb, elusodel carbn activadoparaeltratamiento de los electrolitos y la
44
Para comenzar, se mezclan en el tanque de lixiviacin el concentrado de galena, eloxidante (Pb02), el H2SiF6ylacorrienteprovenientedeltanque con carbn
activado. La corriente se pasa a un filtro, mismo que separa la solucin de slidos (el S y los residuos) que se mandan a un tanquede
los
extraccin por
solventes, sacando as por un lado los residuos y por el otro el S (que an incluye solvente). Este azufre es filtrado y
tanque de
extraccin por solventes. Por otro lado, la filtro se enva separacin del corriente lquida (una solucin de H2SiF6+ PbSiF6) del primer directamente a la celda electroltica en Pb metlico. la que se lleva a cabo l a
se trata en un operacin, se
enva de nuevo al tanque de lixiviacin. Porotrolado,a pesar de que no es exactamente el mismo proceso que se presentar las
reacciones comunes para l lixiviacin del PbS en solucin cida: a PbS + 2H' + % 02----- Pb" + Sg+ H20 PbS + 8H' + 4 O2 ----- PbS04 + 4 Hz0 PbS + 2H'
(A)
(B)
La reaccin A muestra que la lixiviacin oxidativa del PbS dar como productos el Pb en forma de sal y azufre elemental, mientras que la reaccin B sugiere que el PbS04 se formar siempre y cuando el potencial redox de la solucin sea muy alto. AI contrario de la anterior, la reaccin C, indica que el H2S ser resultado de la lixiviacin siempre y cuando el potencial sea muy bajo.
45
ya existentes
En este apartado se busca mencionar las diferencias entre
los procesos ya
existentes y el proceso elegido para el desarrollo del proyecto. En relacin con el primer proceso (HAVER, 1976), el mismo difiere en que despus del primer filtro (que existe en ambos procesos); en deunacementacin
cristalizacin; mientras que en el otro, se procede directamente a la cristalizacin. En cuanto a la celda electroltica, en el proceso elegido no se utiliza debido a que se obtiene directamente como producto final el PbCI2, Otra de las diferencias radica en que la torre de absorcin se ha substituido (en el proceso propuesto) por la etapa de regeneracin, en la que se requieren mayores cantidades de C12 para obtener la nueva solucin lixiviante a recircular. En relacin con el proceso que utiliza el H2SiFs (DUTRIZAC, 1984), uno de los
problemas ocasionados por el mismo, reside en que las reacciones involucradas no llegan a su totalidad, provocando bajas conversiones de los productos deseados.Unade las soluciones para dicho problema sera elevar la presin,
aunque esto implicara un incremento en los costos del proceso. Adems, una de las reacciones produce un gas txico, H2S, lo cual provoca un alto riesgo en su manejo. Encuanto a las etapas de ambos procesos, se observan varias diferencias,
46
Por ltimo, es de suma importancia sealar que la mayor innovacin del proceso elegido consiste en el uso de la lixiviacin selectiva en lugar de la fundicin. Lo anterior se propuso debido a que se buscaba encontrar un proceso mediante el cual se eliminara la generacin de gases txicos y el alto costo que el tratamiento de los mismos representa. requerimientos energticos Asimismo, se busc una opcin en la que fueran ms bajos, teniendo en cuenta
los
las
temperaturas tan altas requeridas por los hornos para llevar a cabo la fundicin.
procesamiento
de Pb apartir
de lalixiviacin
de concentrado de galena.
Para comenzar la
descripcin del proceso: es importante sealar el tratamiento previo para obtener el concentrado de galena a utilizar en la lixiviacin selectiva.
El mineral extrado de las minas es triturado, pasado por una etapa de molienda,
luego es sometido a flotacin y por ltimo, en caso de as requerirlo, suele ser espesado, filtrado y secado. Partiendo del mineral (que contiene PbS, ZnS, Cu2S, FeS,CuFeS, Ag2S, cuarzo, ganga), el mismo es transportado a la planta de
flotacin en la cual se realiza un proceso de lavado en tanques que contienen una solucinjabonosa preparada abasede colectores que rodeanala galena y otros sulfuros, atrapando la misma, causando as que la misma flote con burbujas de aire y termine en forma de espuma. Cuando se l e extraen los minerales de la espuma se obtiene un concentrado que se denomina bulk. Posteriormente, se somete el bulk a una nueva flotacin con reactivos que selectivamente flotan la galena, obteniendo como producto el concentrado primario. (FRISCO, 1996).
47
En cuantoa
mencionados, es
importantesealar que, en algunoscasos por intercrecimientomineralgico,el PbS y el ZnS no se pueden separar en la flotacin, lo cual acarrea fuertes costos debidos a los "castigos" del proceso de fundicin. Una vez obtenido el concentrado de galena, se procede a introducir el mismo al tanquedelixiviacin selectiva.
Es importantemencionarque
de los slidos acelera la accin de lixiviacin al permitir un mayor acceso al disolvente a las porciones solubles. Adems, cuandola substancia soluble se encuentradistribuida
ms o menos
uniformemente en el slido, la lixiviacin suele proporcionar canales para el paso del disolvente fresco, para dar lugar a las siguientes reacciones caractersticas de la lixiviacin:
Despus, se procede a separar el producto de dicha lixiviacin, un lechado slido-lquido, por cualquiera de los procesos de separacin existentes. En este caso recomienda se mantener alta operacin fueron usar filtrado temperaturas a mayores a los 8OoC, para solucin. Los productos de la
48
procesando para recuperar otros metales) y una lquida, la cual es sometida a una cementacin con plomo metlico con el fin de separar los siguientes metales: Ag
y
cu.
producto obtenido, a las mismas condiciones especificadas para el
Sefiltrael
filtrado anterior. Asimismo, se obtendrn dos corrientes, de las que se mandar a purificacin la cristalizacin. Serecomienda dicha operacin aunatemperatura de 25"C, para favorecer la slida y la lquida ser enfriada para poder llevar cabo a
la
formacin de la mayor cantidad de cristales de buen tamao y de caractersticas ptimas. Despus, se envia la mezcla a otra filtracin para separar los cristales de cloruro de plomo contenidos en la misma.
mediante la introduccin directa de vapor sobrecalentado, alimentado a la misma corriente. Esentoncescuandola solucin obtenida se hace recircular hacia el tanque de lixiviacin. En dicho trayecto se reponen los reactivos consumidos 6 salidos del sistema, NaCl y FeCI3. (FRISCO, 1996).
49
en el proceso:
2 FeC13
+ FeCI3 2
FeCI3 2
___3
______)
+ +
S O
S O
+ +
S O So
cu2s + FeCI3 2
Cementacin
Pb Pb
+ AgCl 2 +
2 CUCI
+ -
2Ag 2
+
+
PbC12 PbC12
cu
Electrlisis
PbC12
Pb
CIZ
50
Regeneracin
FeClz + 112c12
Fe&
Adems se presenta el diagrama de flujo, indicando cada una de las operaciones unitarias requeridas para lograr obtener el plomo a partir de la galena, as como las corrientes involucradas. Es por ello que se hace una pequea descripcin de las composiciones de cada una dedichas corrientes. Para comenzar, se menciona que en la corriente 1 se alimenta el producto de las flotaciones, es decir que se trabaja con el concentrado de galena. Una vez que el mismo ha sido lixiviado, la corriente 2 se pasa a un filtro, en el que se separan las fases lquido y slido.
La solucin proveniente de dicho filtrado (corriente 3) es sometida a una etapa de cementacin con plomo metlico (corriente 5) con el fin de separar la plata (Ag) y el cobre (Cu). Despus de
(corriente 6)
recuperando de nuevo la parte slida (corriente 8) y enfriando la lquida para el siguiente proceso (corriente 9). Para continuar se realiza una cristalizacin, la cual se ve favorecida al emplear temperaturas aproximadamente de
25" C.
Despus haber de
obtenido los
cristales deseados (corriente 1O), se procede a un nuevo filtrado (corriente 12) al cual se le aade C12 (corriente 13) para favorecer la regeneracin de la solucin lixiviante (al igual que en los otros filtrados, el slido es cosechado en la corriente
11).
51
La solucin regeneradaesenviada
al tanquede
subsecuentes. El producto de esta etapa (corriente 15) es calentado hasta 80" C por intercambio de calor. De ah que la solucin lixiviante sea recirculada al mismo una cantidad
80 o c
I
CEMENTACI~N
CRlSTALlZAClON
la parte experimental, se hace mencin de la gran utilidad del cloruro de plomo (PbCI2) para la obtencin del Pb en su forma metlica a partir del producto de la lixiviacin.
Es importante remarcar el hecho de que lo que se pretende mediante eldesarrollo
1 de este proceso es comparar dos procesos; uno, ya existente, la fundicin, y e
52
otro, el proceso propuesto para la obtencin del plomo a partir de la lixiviacin del concentrado de galena. As, mediante el proceso de fundicin se extraen varios tipos de metales (tanto preciosos como no preciosos) a partir del mineral proveniente de las minas.
potencialmente
contaminante debido a la produccin de grandes cantidades de SO2, lo que obliga a la construccin de una planta de cido sulfrico para la transformacin de este gas txico en H2S04. De ah que, desde hace aproximadamente veinte aos, se han la lixiviacin del concentrado de realizado
investigaciones de una ruta hidrometalrgica (alternativa) para la recuperacin de plomo. Dicha consiste ruta en galena con soluciones acuosas declorurofrricoy cloruro de sodio; la cristalizacin de
cloruro de plomo y la electrlisis de esta sal para producir el metal puro. Cabe mencionar que las ventajas del proceso residen tanto en la reduccin de emisiones de plomo hacia la atmsfera (altamente txico), como en la eliminacin de la generacin del SO2 gases como el SOz.
.
53
productos extrados de esta mina son: plomo, plata, zinc y cadmio. En relacin con la calidad de la materia prima, la misma es tratada mediante una
serie de procesos preliminares para poder utilizarla en el proceso de inters en la forma deseada, primario.
E l
primero es la trituracin; posteriormente, se manda a un proceso de molienda ah que, dependiendo del nmero de
para facilitar la posterior flotacin. De flotaciones, se obtengan: la materia bulk (1 flotacin), el primario (2 flotaciones) y el secundario (3 flotaciones).
Por ltimo, se enva a los procesos espesamiento, de filtrado muestra un diagrama con los procesos mencionados). Se
composiciones de los metales en losconcentrados, bulk, el primario y secundario: METAL Pb BULK SECUNDARIO PRIMARIO
12%
28%
63.5%
54
Zn cu Ag
2.7%
0.5%
2%
0.2%
2.5%
-500 ppM
'URACIN
1
700 ppM
i
FLOTACI~N
4 3
AGLOMERACION
comnmente conocido como galena, es de forma cbica hexaquisoctadrica. La estructura se asemeja a la del cloruro de sodio: cada tomo de Pb est
circundado por seis tomos de S en coordinacin octadrica y viceversa. Por lo general se presenta en cristales cbicos y octadricos, a veces de discretas dimensiones, o bien en masas compactas o granulares, de peso
55
2.5. Encuantoa
su color, el mismo
tiende a ser gris plomo con brillo metlico. Lo anterior se debe a que la galena contiene cantidadesnodesdeables dicho material (galena argentfera). En referencia con su comportamiento en presencia de otros minerales, la misma suele alterarse confacilidad en presencia de minerales secundarios como la de plata, por lo que constituye mena de
cerusita y la anglesita, que la acompaan casi constantemente en sus depsitos. Por otro lado, es un tpico producto de deposicin de soluciones hidrotermales. Por lo general seencuentraen vetas, en varios tipos derocas, en especial
sedimentarias como las calizas. (Galena, 1980). Adems del concentrado de galena se requiere de reactivos tales como: FeCI3 y NaCI. En cuanto al cloro
de tales cloruros
ser utilizado para regenerar FeCI3 para su rec;rculacin como solucin lixiviante (FeCI3-NaCI). Porlo regular estos reactivos se consiguen en drogueras, tales
como la Droguera Cosmopolita, Merck de Mxico, Reactivos Qumicos Monterrey, Bayer, etc. La calidadde cada uno de
CARACTERSTICA
PM Pureza PH
FeC&6H20
g/mol 99.28 % 2.18
NaCl
58.43 g/mol
99.5%
30
5-8
56
En relacin con los costos de los reactivos, se consult a Cosmopolita. Los resultados fueron los siguientes:
REACTIVO
la Droguera
PRECIO PUREZA
Industrial puro
(+ IVA)
$ 0.187 Dls / Kg
$ 0.05 D M Kg
Cabe mencionar que, en avances posteriores, se requerir tener el precio de los reactivos por tonelada y no por kilogramo. Dicho factor se ha considerado y se incluir en el trabajo posteriormente.
(PbCI2), el cual ser separado por medio de una electrlisis para poder obtener plomo puro (una parte del mismo es recirculado para el proceso de cementacin). Conrespectoaposibilidades de innovacin, en cuanto aestos productos se
Por otro lado, los subproductos obtenidos son: plata, plomo, cobre y zinc (aunque
este ltimo es considerado como contaminante) provenientes de la cementacin (cabe mencionar que una opcin para su separacin es l fundicin). Asimismo, a
como residuos de desecho se obtienen ganga y azufre elemental (por l regular o suele ser almacenado o inclusive devuelto a la mina) provenientes de! filtrado.
57
menores a 30 minutosdebidoalaetapade
por
ms importantes es elFeC13 cuando hay una purga El mismo es causante de serios problemas ambientales segn lo especificado por las instituciones ecolgicas.
58
5. Experimentacin
de la reaccin,
considerados, si se desea llevar el estudio a planta piloto pensar en construir la planta industrial.
En el caso del proyecto de lixiviacin de galena con cloruro frrico para la obtencin de plomo, se pretende obtener una serie de datos que son necesarios en la siguiente fase, aqu recopiladospara el diseo de la planta. En esta etapa se tomarn los datos poder caracterizar los equiposa emplear, es decir, se
usaran los resultados experimentales para dar mayor credibilidad a la ingeniera de detalle. Asimismo, las condiciones de operacin determinadas durante la experimentacin servirn para implementar las variables de operacin ptimas en el proceso real. Adems se podr simular la planta, por medio de lay-out (planeacin del acomodo de todas las reas de importancia dentro de la planta), facilitando, a la determinacin previa necesarios. Por ltimo, cabe mencionar que es por todo se puede prescindir experimentacin. de los requerimientos de- energaservicios y vez, la externos
59
1 Lixiviacin
O
4Y5
a
9a12
Cabe sealar que debido a algunas dificultades en la experimentacin, fue imposiblecompletar el esquema de trabajo planteado en un inicio. Es por ello que se mencionan las actividades pendientes por realizar: Electrlisis
60
el fin de
consiste en el anlisis de
provoca que se liberen los tomos y que los mismos sean excitados. Es entonces cuando esa energa se registra y se pueden analizar los rangos de absorbancia contra los de concentracin para poder cuantificar las cantidades de cada metal presente en la solucin estudiada.
2. Fusin
el finde
partir del
conocer las composiciones de los metales presentes en el concentrado mineral y con ello poder predecir la cantidad de los mismos en las corrientes del proceso. Tambin se puede conocer la cantidad de las impurezas que estarn presentes
en cada una de las corrientes as como en la solucinlixiviante. Una vez elaboradas las soluciones antes mencionadas, se procede a realizar un anlisis de las mismas mediante los espectros de absorcin atmica previamente descrita. Esta operacin consiste en tomar muestras del slido en crisoles, los
61
cuales sern sometidos a fusin en hornos, obteniendo as un lquido del cual se podr preparar la solucin requerida.
3. Lixiviacin
reacciones anteriormente sealadas, haciendo nfasis en las reacciones del Pb y delZnyaqueunade estas corresponde al productode inters y la otraal
contaminante principal del proceso. Parallevaracabo las diferentes pruebas se propone realizar la lixiviacin a
temperatura constante en un bao mara utilizando agua; aunque esto presenta una limitacin considerable ya que no se alcanzan temperaturas mayores a85" C. debido a la presin atmosfrica del D.F. (aprx. 585 mm Hg.).
4. Optimizacin de la lixiviacin
Uno de los objetivos de la optimizacin de la lixiviacin es minimizar la presencia deimpurezas en la solucin lixiviante (misma que es regenerada durante el proceso para disminuir el consumo de algunos de los reactivos). Es por ello que
se busca instrumentar nuevos mtodos para la remocin de dichas impurezas de
5Cementacin
Laetapa
un mtodo
62
se precipiten cantidades estequiomtricas de Cu y Ag con base en las reacciones anteriormente mencionadas. Es por ello que en esta etapa se recupera una parte de las impurezas metlicas existentes en la solucin.
A nivel experimental, esta operacin no presenta un resultado satisfactorio , ya
que las cantidades de materia prima que se utilizan son relativamente pequeas (alconsiderarun
cantidades
insignificantes del resto de los metales. No obstante eso, se puede monitorear la cementacin desde los cambios en las concentraciones de estos metales en la solucin. Esto es relevante en el anlisis a nivelplantapiloto
, yaquea
esa
6. Electrlisis
deposita el compuesto fraccionado y se lleva a cabo una separacin por afinidad en los electrodos (catodo anodo ). Debido a que en la corriente 11 se obtiene PbC12 , se hace uso de la electrlisis separandoelPby el Clz. Este ltimo se utilizarpararegenerar la solucin
lixiviante a ser recirculada (corriente 13), transformando el cloruro de ferroso a frrico. Cabe mencionar que en esta parte del proceso, que no haba sido contemplada, anteriormente en el presente proyecto, se requiere un anlisis previo del material
63
En la mayora de los casos es de gran utilidad poder experimentaren condiciones similares a las provistas para el diseo de la planta, es por que ello se
recomienda escalar todos los experimentos realizados a nivel laboratorio a una planta piloto, la cual -si no es del todo igual que la planta industrial estudiada-,
genera resultados mscerteros que los obtenidos en el laboratorio. Sin embargo,estetipodeescalamientosrequierendeuna capital,puestoquedebe gran inversin de tan costosos
como los de la planta a disear. Es por ello que muchos de los proyectos carecen de este tipo dereferencias.
En el caso particular del proyecto de lixiviacin de galena con cloruro frrico para la obtencinde plomo, se ha contadocon la valiosacolaboracin del grupo minero CARSO, en especfico de la industria FRISCO, ya que esta empresa actualmenterecurrealmtodo convencional defundicin para la obtencin de y tiene as gran inters en probar el plomo a partir de concentrados de galena proceso hidrometalrgico.
se observa en la fundicin
64
La tcnica de absorcin atmica, utilizada para el anlisis de los metales en el proceso, se fundamenta en tres principios bsicos: Todos los tomos pueden absorber luz La longitud de onda absorbida por un elemento qumico en particular es especfica y conocida para cada uno Lacantidadde luz absorbida es proporcional a la concentracin de
tomos absorbidos
Por otro lado, la relacin entre la luz absorbida y la concentracin del compuesto
analizado esta definida por la ley de Beer-Lambert por mediode ecuacin: la siguiente
lo = It exp(abc)
donde :
lo, It
C
es la radiacin incidente y transmitida respectivamente es la concentracin de los tomos que se absorben es una constante de la longitud de absorcin
65
es a
En relacin con el equipo empleado para el anlisis del contenido de metales en varias etapasdel proceso, se hizo uso del espectrmetroVarian SpectrAA 20,
cuyo funcionamientose basa en la ley antes mencionada. La determinacin de la absorbancia y la constante se lleva a cabo mediante el
empleo de estndares, los cuales son soluciones de concentracin conocida. Los estndares se eligen de tal forma que las composiciones buscadas estn
contenidas dentro del rango elegido lineal, ya que el factor exponencial produce un error muy grande en la lectura de una concentracin fuera de dicho rango.
el nombre de
problema. A la vez, el solvente empleado es agua desionizada o HNOS al 5 %, misma que en la dilucin anterior es considerada como el "blanco" y este mismo se emplea para preparar del aparato. Es por que ello tanto las soluciones estndar que se usan en la calibracin
el
Con tales
respuestas se obtiene un grfico (absorcin vs. concentracin) de los estndares, que se utiliza para interpolar la respuesta (absorcin) de la muestra problema.
Es
as como, finalmente, la solucin problema se atomiza y se lee la respuesta que, referida a la grfica anterior, arrojar la concentracin de la solucin analizada.
66
Lixiviacin
determinar la rapidez de la reaccin. Posteriormente, se analizan tales muestras dela forma antes descrita y se determina lacantidad de metales lixiviados. de metal
Se efecta un filtrado del residuo proveniente de l lixiviacin. Estos slidos son a removidos del proceso, dejando nicamente la solucin lixiviada rica.
Precipitacin
Aqu se precipitan los metales cobre y plata por medio de una cementacin la cual es una precipitacin oxidativa con plomo en polvo.
67
Se enfra la solucin lixiviada a medio ambiente para precipitar el plomo en forma de cloruro y se filtran los cristales formados.
Durantela
elementosprincipales presentes en el proceso, Pb, Cu, Fe, Zn, y Ag. Las dos tcnicas empleadas la para preparacin siguientes: Preparacin de soluciones a partir de soluciones patrn de cada uno de de tales soluciones, fueron las
A continuacin se
una de las
anteriores. En el caso de la fusin, se utiliz 1 gr. de muestra de concentrado de galena y se le adicionaron 1.4 gr. de metaborato de litio (agente fundente que es indispensable para llevar a cabo la fusin con mayor eficiencia). Se mezclaron
68
ambos y se introdujeron al horno en un crisol de grafito (material hidrofbico) a una temperatura de aproximadamente 980 C, durante veinte minutos. Una vez transcurrido el tiempo, se verti el producto de la fusin en 50 ml. de
cido ntrico (5 % en volumen) con el fin de disolver el botn de vidrio que se obtuvo de la fusin. Posteriormente se procedi a agitar la solucin durante 15 minutos y a su trmino se realizaron lavados del vaso de precipitados con agua destilada, posterior a Io cual la solucin fue aforada en otro matraz a 100 ml. La solucin antes obtenida constaba de 1000 partes por milln (ppm) de todos los slidos en la muestra original. Por otro lado, para evitar que se presentaran interferencias en la AA debidas a la presencia del metaborato de litio, se procedi a preparar una fusin de
1.4 g de metaborato a
slido, para servir de blanco. AI igual se realiz una dilucin en cido ntrico y se afor a 1O 0 ml. AI realizar la AA se rest el efecto del metaborato presente en la solucin del concentrado de galena con solucin de metaboratopuro. la Encuantoa las soluciones preparadasapartirde las soluciones patrn, las que se
requeran dentro del rango de AA para cada uno de los elementos a analizar. la De esa manera se prepararon tres soluciones patrn distintas para cada elemento presente en el proceso: Pb, Cu, Fe, Zn y Ag. En relacin con la AA, la misma debe realizada ser para una cierta longitud de onda caracterstica de cada
elemento. Para fines del proyecto se reportan las longitudes de onda y los rangos en los que se trabaja para cada una de las anteriores:
69
Longitudes de onda
Elemento
L.0 (nm)
Rango (ug
/mi)
328.1 O del a5 Ide2a8 I d e 6 a 24 de 800 a 3200
cu
cu
Fe
324.7 327.4
1
I
392
Pb
261.4
de 200 a
800
Porotro lado, pasando a la tercer semana (y durante la cuarta y quinta), se comenz a realizar la lixiviacin. Para iniciar dicho proceso se mont el equipo mostrado a continuacin, e cual consiste en un reactor de 1 It. (y su respectiva l brida) con cuatro orificios (uno para tapon con termmetro, otro para agitacin con flecha,'elterceropara el condensador y el ltimo para poder verter tantoel
70
Taladro
Flecha
Una vez instalado el equipo anterior, se comenz a calentar el bao mara con la finalidad de que el sistema (reactor y solucin) alcanzara una temperatura de 80 C. Una vez alcanzada tal temperatura, se procede a colocar dentro del reactor
100 g. del concentrado de galenaen la solucin lixiviante (consistente enuna solucin 1 M de FeCI3 y NaCI), de la cual previamente se ha tomado una muestra de 1ml, para analizarla posteriormente en el AA. En ese momento se comienza a tomarel tiempo, considerandoque se debern de tomar muestrasde 1 ml. de lixiviado cada 10 min. hasta que haya transcurrido media hora.
Es importante
de ser tomadas
procurando que todo el material de vidrio est previamente calentado, es decir, quetanto las pipetas como los matraces a utilizar, estn a la temperatura del
71
bao ya que de otra forma se comenzara a precipitar la solucin antes de haber diluido las muestras. Una vez transcurridos los treinta minutos de la lixiviacin, se procede a filtrar el lixiviado, procurando kitazato calientes para lixiviado, se procede mantener tanto el reactor, el embudo como el matraz evitar lo anteriormente descrito. Una vez filtrado todo el a lavar el reactor con un litro de solucin salina saturada, de lasolucin Jixiviante anteriormente obtenido en el
apartandoestoslavados filtrado.
Es importante mencionar que los productos provenientes del primer filtrado son
ganga en estado slido y una solucin lixiviante rica en metales.
provenientes de distintos tiempos de lixiviacin y etapasdel manera, se compara como vara la composicin
de acuerdo al
lixiviacin y la recuperacin del PbCI2. Durante las semanas consecuentes (seis y siete) se tuvieron algunos conflictos con el material disponible para realizar gas para las
AA.
las fusiones
72
La octava semana se procedi a analizar las muestras obtenidas a partir de la lixiviacin, obteniendo as resultados de gran utilidad para la siguiente etapa del proceso, la cementacin. En relacin con esta etapa (semana nueve), durante la misma se busca cementar la mayor cantidad posible de cobre y de plata mediante la adicin de plomo en
exceso a la solucin proveniente de la lixiviacin. Para cuantificar resultados se realizaron una serie de pruebas variando los tratamientos realizados al plomo en el polvo cementante. Dichos tratamientos consistieron en lavar con distintos
cidos el plomo necesario para la cementacin del Cu y la Ag. empleados para (H2S04)y cido ntrico (HN03). Adems cabe mencionar que
Los cidos
cidos antes mencionados, en las que variaba solamente la cantidad de adicionada. De ah que se hayan elaborado nueve pruebas deunacantidadde solucin lixiviante similar.
distintas, partiendo
cada uno de los tres cidos utilizados en el lavado. A cada una de las anteriores, se le agregaron 0.03 g, 06 g y 0.09 g de plomo respectivamente. Dichas pruebas fueron sometidas a un periodo de 30 minutos en un bao con
75
una muestra de 2 ml. de cada matraz y se diluy hasta aforar un matraz de 25 ml. AI finalizar los 30 minutos se analizaron las muestras mediante AA (semana diez), con la finalidad de conocer la composicin de Cu y Ag en la solucin despus de haberse llevado a cabo la cementacin. Posterior a las determinaciones por AA se realiz una segunda medicin ahorautilizandouna presente las en pruebas pero
tcnica diferente para tratar de minimizar la interferencia anteriores (semana once). De ah que se hayan
73
efectuadodeterminacionesen
Dicha
agregarles cantidades diferentes a cada una de estas de solucin estndar. Para los fines deseados, se tomaron 4 muestras idnticas de 5 ml. de cada una.
Y a cada una de las tres muestras se le aadieron, 1 ml., 2 ml. y 3ml. de 20 ppm.
De Cu respectivamente y la ltima muestra se dej sin agregar solucin estndar. Se realizaron nuevas cobre lecturas, para determinar las composiciones de reales de
Posteriormente, para el siguiente experimento de cementacin se propuso prepararuna solucin lixiviante rica modelopara no tener que repetir todo el
proceso de lixiviacin para la obtencin de la misma (semana doce). Lo anterior se realiz tomando presentes en tal en cuenta el contenido de cada de uno
los elementos
efectuadas a las pruebas de la lixiviacin. Una de las posibles causas de tal interferencia es el hecho de que al llevarse a cabo reacciones de oxido-reduccin durante la cementacin, en lugar de que el cobreseacementado,esel Fe3' presenteen
la solucinlixiviante
el que se disminuir el
efecto anterior, se efectu otro experimento, el cual a diferencia del anterior, consisti en elaborar siete muestras de lixiviante
aadindoles cantidades estequiomtricas de cloruro ferroso (FeCI2) y de Pb en diferentes cantidades. Cabe mencionar que
acertados, se eligi utilizar el tratamiento de Pb con HCI. Por otro lado para la A A , en lugar de preparar las adiciones correspondientes se tomaron las lecturas directamente para corroborar la efectividad de las anlisis de Cu:
modificaciones efectuadas.
74
present mayor interferencia. De ah que la combinacin dela serie de soluciones en las que se variaba tanto el Pb como el FeCI2dio como resultado un total de 63 muestras a analizar. Durante la semana doce se procedi a analizar lacomposicin provenientedela lixiviacin. Para poderrealizar de la ganga
mtodo de fusin anteriormente descrito. Por ltimo, cabe sealar que a excepcin del plomo, que forzosamente requiere de una fusin para conocer la composicin del mismo en los residuos, en el caso del resto de
75
6. Resultados y discusin
las lecturasvariabanenalgunas
ocasiones,
mencionadas. Para corregir dichas fluctuaciones, se hizo pasar cido ntrico (5 % volumen) antes de continuar con las lecturas, para que esa de manera eliminaran las posibles impurezas presentes. Fue as como, una vez realizado anterior, se obtuvieron lecturas mas consistentes. En el caso de las soluciones de plomo provenientes de la lixiviacin, las mismas fueron acertadas considerando el hecho de que se esperaba un incremento en la concentracin de plomo conforme tiempo de lixiviacin avanzaba, efecto que se el reflej en las lecturas. En relacinconel anlisis efectuado para las soluciones del cobre, el mismo
l o
present un comportamiento de incremento lineal tal y como se tenia previsto. De ah que los resultados obtenidos, despus de la correccin anterior, hayan sido satisfactorios alcompararloscon el comportamientoesperado (es decir, que la
concentracin es directamente proporcional al tiempo de lixiviacin). Cementacin Pasando a los datos resultantes del proceso de cementacin, los mismos
76
que lainterferencia
impeda lalecturade
las composicionesde
plata en las
soluciones resultantes de la cementacin. Detrs a haber preparado obtuvierondatos las soluciones necesarias este para anlisis se
clorhdrico para cada una de las distintas composiciones de plomo en exceso. Se observ que la cementacin de plata es mayor del porciento en la mayora de los casos, sin embargo, no se observ cementacin del cobre. En general, los resultados se vieron favorecidos al llevar a cabo la correccin de la interferencia corroborar que mediante las diferentes adiciones. Sin embargo, para poder realizar otra
cementacin, pero en este caso variando la concentracin de cloruro frrico con el finde observar si esta substancia competa para los electrones del Pb, al
estarse reduciendo primero el Fe 3+ a Fe 2+ en lugar de que el cobre lo hiciera en primera instancia. Por otro lado,
de plata, aparentemente se
cumple con el comportamiento esperado llevandose a cabo la cementacin en los primeros 10 minutos, notandose as que la concentracin de este elemento vaya disminuyendo conforme e tiempo avanza. A pesar l de ello, en algunas pruebas
se observ el efecto contrario, originado posiblemente por interferencia. Adicin de estndares para cobre En cuanto a los resultados obtenidos por el mtodo de adiciones, se observ que
los mismos estaban libres de interferencias. Fue por ello que se concluy que el
mtodo de adiciones de estndares es de gran utilidad para soluciones que presenten anomalas.
el anlisis de
77
Resultados de la experimentacin
Corrientes 1 (galena)
2
3
Pb
48.1O 0 0 37.8800 20.4800 0.0000 0.0900
O. 1338
cu
0.2864 0.21 88
O. 1057
Ag
0.0030
Z n
1 38E .I
0.0438 0.0376
0.0259
0.004e
5
6
o. O000
0.0146 0.0267 0.0112
O. 0423
O. 1267
o.oooc
0.0423
O. 0084
7 8
o.O000
0.0226 0.0659
6.6600
0.0055
o.O000
0.0000
0.0299
1 1
12
c.001 o
0.0000
0.0001!
78
21 22
29 30 0.0205
1 .8000 O. 0640
0.01 59
O. 5654
0.0144 6.2300
0.0000
0.0114
0.0169
0.01 87 0.0105
0.0000
presentarn a continuacin dos tablas correspondientes a las conversiones de los metales para el proceso de lixiviacin y para el de cementacin: Conversiones de Lixiviacin
Metal
100.00~ 71. O 0
39.00
79
Conversiones Cementacin*
de
Metal
Cristales de PbC12
%
1OO. O 0
sol n
77.60
lavado lDel
62.78
En relacin con los resultados de la lixiviacin, los mismos presentan porcentajes aceptables de recuperacin de laboratorio decir, (es ptimas)es Pb, ya que una conversin del 80% a nivel las condiciones
se
muy buena.Encuantoalasconversiones
de la Ag y el Cu, las
de acumulacin en
80
Por otro lado, la cementacin de Ag fue mucho mayor que la de c u . LO anterior trat de ser explicado mediante el anlisis de los resultados de las variaciones realizadas a cada una de las muestras para cementacin. De ah que se haya
observado que tal efecto es independiente tanto del porcentaje de Pb aadido como del tipo de lavado (pretratamiento) del Pb. Es as como en las conclusiones y perspectivas, se ha problema. Porltimo,cabemencionarque
100% de pureza, ya quenose los cristales obtenidos de PbCI2, presentaron
planteado una
este
metales en las soluciones estudiadas. Adems, se encontr queun porcentaje favorable de estos cristales provinieron de la solucin lixiviante y que otro
proceso. Fue por ello que se realizaron distintas pruebas como son, lavados con
Adems se efectu otra serie de pruebas en base a la cantidad de Pb aadida en exceso, tales como son agregar a las muestras 0.03 g , 0.06 g. y 0.099 de este elemento. Laspruebas anteriores, alternadas entre estos doscasos llevaron a concluir que ninguna de las dos ejerca efecto alguno en el bajo rendimiento de la cementacin. Otra de pruebas las realizadas fue preparar una solucin estndar para la
81
dicho reactivo para monitorear el efecto que presenta en la cementacin. De esa manera se obtuvo que la cementacin ptima se alcanzaba en ausencia deFeCI3. Fue as como se propuso la alternativa de variar la cantidad de cloruro frrico, debido a que posiblemente al tener una cantidad en exceso de este cloruro en el momento de la cementacin los Fe'3 que no reaccionaron en la lixiviacin sern
los que reaccionarn con el Pb quedando as como Fe'* impidiendo que el Cu y la
Ag sean cementados.
incrementando los costos y la energa requerida para llevar a cabo el proceso. Lo anterior se traduce en una deficiencia del proceso. Este Zn, como se observa en la tabla de resultados, no tiene una lnea de salida, por lo cual se encuentra cada vez en cantidades mayores. Este problema con lleva a buscar soluciones o
tales efectos.
Una de las
especfico en la
regeneracin de la solucin lixiviante. Lo anterior dara como resultado una disminucin del Zn, pero acarreara problemas relacionados con la prdida de solucin lixiviante aunado a su
correspondiente pretratamiento para su desecho (tratamiento con sosa o con cal, es decir en medio bsico). As mismo, se estara desechando el PbCI2disuelto en lasolucin antes mencionada, lo cual se reflejara en porcentajes menores de recuperacin. La solucin mas factible radica en el porcentaje de conversin de Pb obtenido al final de la lixiviacin, ya que este indica que el concentrado, al ser agregado en exceso, provoca una conversin pequea debido a su solubilidad. Lo anterior es
82
factible al considerar que al aadir un porcentaje menor de concentrado se tendr un porcentaje menor de Zn. La solucin ms viable sin necesidad de purgas adicionales es por medio de los separadores
SA
distintos
porcentajes de humedad respecto a cada equipo. Debido a que en el proceso se cuenta contres separadores: separador de ganga (slidosde separador de la lixiviacin),separadorde Ag, Cu (producto decementacin)y Con ayuda del para
simulador (verapartado 8.1 ) se hicieron diferentes pruebasdehumedad eliminar el exceso de Zn en el circuito, considerando los siguientes puntos: *Si sesaca la cantidadde solucin lix. requerida en
e separadorde cristales l
estos estaran altamente contaminados por Zn contenido en la humedad lo que no se quiere *Por la cantidad de slidos quese recupera en el separador de la cementacin se tendra una humedad pequea yun producto relativamente contaminado. Por
l quela o
Oh
el
83
tamao de partcula, la concentracin de NaCI, la temperatura, la concentracin de iones [' y el porcentaje de slidos presentes. H]
De ah
que continuacin a
se
los
comportamientos registrados para cada una delas anteriores. Velocidad de agitacin: De los estudios reportados, se ha observado que a velocidades de agitacin mayores de
tener efecto, disminuyendo as la resistencia ofrecida por la pelcula estancada alrededro de las partculas. (Morin, 1985) Tamao de partcula: Los estudios anteriores han encontrado que disminucin del dimetro de partcula, es inversamente proporcional a
la
la
velocidad de disolucin, es decir , el rea superficial de las partculas aumenta al disminuir su dimetro y por tanto la velocidad de lixiviacin (Dutrizac, 1986) Concentracin de NaCI: La adicin de [NaCI] > 0.5M incrementa la velocidad de disolucin, debido que a aumenta la solubilidad de clorocomplejos de aumenta.
plomo, que a la vez dependen de la actividad del in cloruro libre, como es de esperarse. (Fuerstenau, 1986) Temperatura: Las energas de activacin se encuentran reportadas entre un intervaloaproximadode
consideracin la dependencia de la solubilidad del PbC12, con la temperatura, la energa de activacin disminuye. (Dutrizac, 1986) Efecto del pH: La concentracin de iones hidrnio, mantieneelestadode oxidacin del FeCI3, pero no afecta la velocidad, en concentraciones menores de 3 M de HCI, Por arriba de dicha concentracin, hay un incremento en la
84
el cido,si se aade
Porciento de slidos: Todos los estudios reportados han tomado de un 1% a un 2.5 % en slidos, lo anterior con la finalidad de no llegar al lmite de saturacin del PbC12 y para mantenerenexceso permite tomar la suposicin de estado solucin analtica del modelo de el infrrico.
Lo anterior
ncleo decreciente.
condiciones industriales, el porcentaje de pulpa va de 20% a 30 , para lo cual no se tienen reportes. (Morin, 1985)
85
l a
experimentacin y para la resolucin de los balances de materia y energa. Def FeCI3 en galena = 3*1O" cm2/s
p FeCI3 (lOOC) = I . I 3 g/ml
p FeCI3 (1O O ) = 20 cp OC
A 65C:
K = 0.34 BTU/h ft2 "F/ft
p68.67 Ib/ft3
p.= 5 cps
86
esquema seleccionado
Debido a que la acumulacin de Zn representa una variable en los balances de materia que solo puede ser conocida iterando, se procedi a la creacin de un simulador que comprendiera balances. variables de proceso para la solucin de
los
Esto se realizocon
el findeconocer
dentro del ambiente windows en especfico en la Visual Basic, dando como el diagrama del proceso
plataforma de Excel, en lenguaje deprogramacin resultado una hoja de grfico donde encuentra se mediante el cual se obtiene la manipulacin
a7
ALIMENTACION. Solicita los porcentajes de los metales contenidos en el
LlXlVlACION. Solicita
Sol'n Lix.
Solicita el
con
CEMENTACION.
CORRIENTE 5
CRISTALIZACION.
que la
REGENERACION.
de la solucin
lixiviante en la regeneracin.
SIL
88
CORRIENTE 14,17 y 19
cantidades de slidos
y lquidos
DE MANDO
EJECUTAR
Despus
de
especificar
todas
las
variables dentro del grfico, este botn realiza los clculos sobre los balances y
los guarda en la hoja de resultados. AI presionar este botn aparecen una serie
de ventanas como siguen:
Ventana 2
Ventana 3
89
RESULTADOS
en una presentacin de formato minero en el que se especifican las corrientes de proceso as como las cantidades slidas y liquidas en tales puntos .
a las cuales se
90
Proced ejecuta-AIHacerclic() Dim Ferrico, d, t, sal QueSea Entero Dim concentrado, Pbp, Cup, Agp, Znp, ganga, Pb, Ag, Cu, Zn, FeC13,ZnC12, H20, Vol, NaCl QueSea Simple Dim PbSc, PbSf, PbCI2p1, PbC12f, ZnSc, ZnSf, ZnC12p, ZnC12f, FeC13c1, FeC12pl QueSea Simple Dim Spl, Ag2Sc, Ag2Sf, AgClp, C U ~ S C , CuClp, FeC13c2, FeC13f, FeC12p2, FeC12f CuSf, QueSea Simple Dim Sp2, Sf, a, b, c, e QueSea Simple Re = "Resultado2" cues = CuadroMsj("Queres llegar a una determinada recirculacin vbSNo)
'I,
to1 = 0.001
HojasClculo(Re).Celdas(34, = to1 "e")
Hacer
Si cues = vbNo Entonces
Si Preg = vbNo Entonces resp = CuadroMsj("Con recirculacion?", vbSNo) Si resp = vbNo Entonces HojasClculo(Re).Celdas(28, = O "g") SiOtro HojasClculo(Re).Celdas(28,"g") = HojasClculo(Re).Celdas(28, + 1 "9")
91
Fin Si
Si Preg = vbS Entonces Si HojasClculo(Re).Celdas(28, = O Entonces "g") ZnCI2 = O SiOtro ZnCI2 = HojasClculo(Re).Celdas(l6, "u").Valor Fin S i Fin S i
Pbp = Val(HojasDilogo("Cali").CuadrosEdicin(l).Texto) Cup = Val(HojasDilogo("Cali").CuadrosEdicin(2).Texto) Znp = Val(HojasDilogo("Cali").CuadrosEdicin(3).Texto) Agp = Val(HojasDilogo("Cali").CuadrosEdicin(4).Texto) concentrado = Val(HojasDilogo("Cali").CuadrosEdicin(5).Texto) a = Val(HojasDilogo("Clix").CuadrosEdicin(l).Texto) e = Val(HojasDilogo("Clix").CuadrosEdicin(2).Texto) b = Val(HojasDilogo("Clix").CuadrosEdicin(3).Texto) c = Val(HojasDilogo("Clix").CuadrosEdicin(4).Texto) t = Val(HojasDilogo("Clix").CuadrosEdicin(5).Texto)
'Corriente1 'Sulfurosa p r i de fracciones de concentrado de entrada atr Pb = (Pbp/ 100)* (239.27/ 207.21) concentrado * C u = (Cup/ 100) (159.2 (2 63.57)) concentrado / * * Zn = (Znp/ 100)* (97.44 65.38) concentrado / *
'Deppm a fraccion de Ag
Ag = (Agp/ 1000000) (247.82/ (2 107.88)) concentrado * * ganga = concentrado - P b - Cu Zn - Ag
92
'Corriente 20 'Recirculacion FeC13 = (Vol * Ferric0 * 162.209) / 1000 NaCl = (Vol sal * 58.442) / 1000
' Se puede corregir por el volumen final de la Solution PbC12 = (3.13 * Vol) / 1O 0 0
'Densidad a T en "C dado d = 0.95838 H20 = Vol * d 'Vaciado de resultados en la Hoja de calculo Resultados
'I
"
HojasClculo(Re).Celdas(3, "B").Valor = concentrado HojasClculo(Re).Celdas(4, "B").Valor = Pb HojasClculo(Re).Celdas(5, "B").Valor = Ag HojasClculo(Re).Celdas(6, "B").Valor = Zn HojasClculo(Re).Celdas(7, "B").Valor = Cu HojasClculo(Re).Celdas(8, "B").Valor = ganga
1
L I X I V I A C I O N
'Corriente 2 'Plomo que reacciono PbSc = Pb (a / 100) 'Plomo que no reacciono saliendo con la ganga PbSf = Pb - PbSC 'Cloruro de Plomo producido / PbC12pl = PbSc * (278.1 16 239.27) 'Cloruro de Plomo producido mas el de recirculacion que no cristalizo PbCI2f = PbC12pl + PbC12 'Zinc que reacciono ZnSc = Zn * (b / 100) 'Zinc que no reacciono saliendo con la ganga ZnSf = Zn - ZnSc 'Cloruro de zinc producido ZnC12p = ZnSc * (1 36.276 97.44) /
93
'Plata que reacciona Ag2Sc = Ag * (c I100) 'Plata que no reacciona saliendo con la ganga Ag2Sf = Ag - Ag2Sc 'Cloruro de plata producido AgClp = Ag2Sc * ((2 143.333) / 247.82) 'Cobre que reacciono Cu2Sc = Cu (e I100) 'Cobre que no reacciono saliendo con la ganga Cu2Sf = c u - cu2sc 'Cloruro de cobre producido CuClp = Cu2Sc ((2 * 99.023) / 159.2)
y 'Cloruro ferrico consumido en la reaccion de lix. de Cu Ag FeC13c2 = (Ag2Sc * (324.418 I247.82)) + (Cu2Sc (324.418 / 159.2))
'Cloruro ferrico sobrante ( en exeso ) FeC13f = FeC13 - FeC13c2 - FeC13cl 'Cloruro ferroso producido en la reaccion de lix. de Cu Ag y FeC12p2 = (Ag2Sc * (253.506 / 247.82)) + (Cu2Sc (253.506 I159.2)) 'Cloruro ferroso Total Producido FeC12f = FeC12p2 + FeC12pl 'Azufre producido enlas reacciones de lix. de Cu Ag y Sp2 = (Ag2Sc * (32.06 1247.82))+ (Cu2Sc * (32.06 / 159.2)) 'Azufre Total producido Sf = sp2 + S p l
94
"
HojasClculo(Re).CeIdas(4, "C").Valor = PbSf HojasClculo(Re).Celdas(5, "C").Valor = Ag2Sf HojasClculo(Re).Celdas(6, "C").Valor = ZnSf HojasClculo(Re).Celdas(7, "C").Valor = Cu2Sf HojasClculo(Re).Celdas(8, "C").Valor = ganga HojasClculo(Re).Celdas(l 1, "C").Valor = H20 HojasClculo(Re).Celdas(l2, "C").Valor = FeC13f HojasClculo(Re).Celdas(l3, "C").Valor = NaCl HojasClculo(Re).Celdas(l4,"C").Valor = FeC12f HojasClculo(Re).Celdas(l5, "C").Valor = PbC12f HojasClculo(Re).CeIdas(l6, "C").Valor = ZnC12f HojasClculo(Re).Celdas(l7, "C").Valor = AgClp HojasClculo(Re).Celdas(l8, "C").Valor = CuClp HojasClculo(Re).Celdas(22, "C").Valor = Sf
F i l t r a c i o n de l a l i x i v i a c i o n
Dim hum, SS, Soli, X2H20, X2FeC13, X2NaC1, X2FeC12, X2PbC12, X2AgC1, X2CuC1, X2ZnC12 QueSea Simple Dim m4H20, m4FeC13, m4NaC1, m4FeC12, m4PbC12, m4AgC1, m4CuC1, m4ZnC12 QueSea Simple Dim m3H20, m3FeC13, m3NaC1, m3FeC12, rn3PbC12, m3AgC1, m3CuC1, m3ZnC12 QueSea Simple
' YOde humedad en peso de solido hum = Val(HojasDilogo("Cfill").CuadrosEdicin(l).Texto) SS = (hum / 100) * (PbSf + ZnSf + Sf + ganga + Ag2Sf + Cu2Sf)
'Sol. Inicial Soli = PbC12f + FeC12f + H20 + NaCl + AgClp + CuClp + FeC13f + ZnC12f
'Fracciones en la solucion X2H20 = H20 / Soli X2FeC13 = FeC13f / Soli X2NaCI = NaCI / Soli X2FeC12 = FeC12f / Soli X2PbC12 = PbC12f / Soli X2AgCI = AgClp / Soli X2CuCI = CuClp / Soli X2ZnC12 = ZnCl2f / Soli 'corriente 4 'Humedad en el solido m4H20 = SS * X2H20 m4FeC13 = SS * X2FeC13 m4NaCI = SS * X2NaCI
95
m4FeC12 = SS * X2FeC12 m4PbC12 = SS * X2PbC12 m4AgCI = SS * X2AgCI m4CuCI = SS * X2CuCI m4ZnC12 = SS * X2ZnC12 'corriente 3 m3H20 = H20 - m4H20 m3FeC13 = FeC13f - m4FeC13 m3NaCI = NaCl- m4NaCI m3FeC12 = FeC12f - m4FeC12 m3PbC12 = PbC12f - m4PbC12 m3AgCI = AgClp - m4AgCI m3CuCI = CuClp - m4CuCI m3ZnC12 = ZnC12f - m4ZnC12 'Vaciado de resultados en la Hoja de calculo Resultados
I' 'I
HojasClculo(Re).Celdas(4, "E").Valor = PbSf HojasClculo(Re).Celdas(5, "E").Valor = Ag2Sf HojasClculo(Re).Celdas(6, "E").Valor = ZnSf HojasClculo(Re).Celdas(7, "E").Valor = Cu2Sf HojasClculo(Re).Celdas(8, "E").Valor = ganga HojasClculo(Re).Celdas(ll, "E").Valor = m4H20 HojasClculo(Re).Celdas(l2, "E").Valor = m4FeC13
HojasClculo(Re).Celdas(l3,"E").Valor = m4NaCI
HojasClculo(Re).Celdas(l4, "E").Valor = m4FeC12 HojasClculo(Re).Celdas(l5, "E").Valor = m4PbC12 HojasClculo(Re).Celdas(l6, "E").Valor = m4ZnC12
HojasClculo(Re).Celdas(l7, "E").Valor = m4AgCI HojasClculo(Re).Celdas(l8,"E").Valor = m4CuCI HojasClculo(Re).Celdas(22,"E").Valor = Sf HojasClculo(Re).Celdas(l1, "D").Valor = m3H20 HojasClculo(Re).Celdas(l2,"D").Valor = m3FeC13 HojasClculo(Re).Celdas(l3,"D").Valor = m3NaCI
HojasClculo(Re).Celdas(l4, "D").Valor = m3FeC12 HojasClculo(Re).Celdas(l5, "D").Valor = m3PbC12 HojasClculo(Re).Celdas(l6, "D").Valor = m3ZnC12
HojasClculo(Re).Celdas(l7,"D").Valor = m3AgCI
HojasClculo(Re).Celdas(l8, "D").Valor = m3CuCI
I
C E M E N T A C I O N
Dim m6PbC12, m6Pb, mSPb, PbC12p2 QueSea Simple Dim AgClc, CuClc,Ago,Cu", Pbc, f, g QueSea Simple 'convercion de cementacion
96
g = Val(HojasDilogo("Ccem").CuadrosEdicin(l).Texto) f = Val(HojasDilogo("Ccem").CuadrosEdicin(2).Texto) AgClc = m3AgCI * (f / 100) CuClc = m3CuCI * (g / 100) 'Porcentaje de plomo necesario estequiometricamente para cementar Pbc = (AgClc (207.21 / (2 * 143.333))) + (CuClc * (207.21 / (2 * 99.023)))
I
PbC12p2 = (AgClc * (278.116 / (2 * 143.333))) + (CuClc * (278.1 16 (2 * 99.023))) / 'corriete 6 Ago = AgClc * (107.88 / 143.333) Cu" = CuClc (63.57 / 99.023) m6AgCI = m3AgCI - AgClc m6CuCI = m3CuCI - CuClc m6PbC12 = m3PbC12 + PbC12p2 'Porcentaje de plomo en exeso m5Pb = Val(HojasDilogo("Caade").CuadrosEdicin(l).Texto) HojasClculo(Re).Celdas(21, "f").Valor = m5Pb m6Pb = m5Pb - Pbc 'Vaciado de resultados en la Hojade calculo Resultados
'I I'
HojasClculo(Re).Celdas(ll,"g").Valor = m3H20
HojasClculo(Re).CeIdas(l2, "g").Valor = rn3FeC13 HojasClculo(Re).Celdas(l3, "g").Valor = rn3NaCI HojasClculo(Re).Celdas(l4, "g").Valor = rn3FeC12 HojasClculo(Re).Celdas(l5, "g").Valor = rn6PbC12
FiltraciondelaCernentacion
X6ZnC12 QueSea Simple Dim m8H20, m8FeC13, m8NaC1, m8FeC12, m8PbC12, m8AgC1, m8CuC1, m8ZnC12 QueSea Simple Dim m7H20, m7FeC13, rn7NaC1, m7FeC12, m7PbC12, m7AgC1, m7CuC1, m7ZnC12 QueSea Simpie
97
' YOde humedad en peso de solido huml = Val(HojasDilogo("Cfil2").CuadrosEdicin(l).Texto) S s l = (huml / 100) * (Ago+ Cu" + m6Pb)
'Sol. Inicial Soh = m3H20 + m3FeC12 + m6PbC12 + m3NaCI + m6AgCI + m6CuCI + m3FeC13 +
m3ZnC12 'Fracciones en la soiucion X6H20 = m3H20 / Soh X6FeC13 = m3FeC13 / Soh X6NaCI = m3NaCI / Soh X6FeC12 = m3FeC12 / Soh X6PbC12 = m6PbC12 / Soh X6AgCI = m6AgCI / Soh X6CuCI = m6CuCI / Soh X6ZnC12 = m3ZnC12 / Soh 'corriente 8 'Humedad en el solido m8H20 = Ssl * X6H20 m8FeC13 = S s l X6FeC13 m8NaCI = S s l * X6NaCI m8FeC12 = S s l * X6FeC12 m8PbC12 = Ssl X6PbC12 m8AgCI = S s l X6AgCI m8CuCI = S s l * X6CuCI rn8ZnC12 = Ssl * X6ZnC12 'corriente 7 m7H20 = m3H20 - m8H20 m7FeC13 = m3FeC13 - m8FeC13 m7NaCI = m3NaCI - m8NaCI m7FeC12 = m3FeC12 - m8FeC12 m7PbC12 = m6PbC12 - m8PbC12 m7AgCI = m6AgCI - m8AgCI m7CuCI = m6CuCI - m8CuCl m7ZnC12 = m3ZnC12 - m8ZnC12 'Vaciado de resultados en la Hoja de calculo Resultados
'I
HojasClculo(Re).Celdas(ll, "h").Valor = m7H20 HojasClculo(Re).Celdas(l2, "h").Valor = m7FeC13 HojasClculo(Re).Celdas(l3, "h").Valor = m7NaCI HojasClculo(Re).Celdas(l4, "h").Valor = m7FeC12 HojasClculo(Re).CeIdas(l5, "h").Valor = m7PbC12 HojasClculo(Re).Celdas(l6, "h").Valor = m7ZnC12 HojasClcuio(Rej.Celdas(l7, "h").Vaior = m7kg21 HojasClculo(Re).Celdas(l8, "h").Valor = m7CuCI
98
HojasClculo(Re).Celdas(21, "").Valor = m6Pb HojasClculo(Re).Celdas(23,"i").Valor = Ago HojasClculo(Re).Celdas(24, "").Valor = Cu" HojasClculo(Re).Celdas(l1, "").Valor= m8H20 HojasClculo(Re).Celdas(l2, "").Valor = m8FeC13 HojasClculo(Re).Celdas(l3,"").Valor = m8NaCI HojasClculo(Re).Celdas(l4,"").Valor = m8FeC12 HojasClculo(Re).Celdas(l5, "i").Valor = m8PbC12 HojasClculo(Re).Celdas(l6,"i").Valor = m8ZnC12 HojasClculo(Re).Celdas(l7, "").Valor = m8AgCI HojasClculo(Re).Celdas(l8,"i").Valor = m8CuCI
'corriente 9
HojasClculo(Re).Celdas(l "j").Valor = m7H20 1, HojasClculo(Re).Celdas(l2, "jj").Valor = m7FeC13 HojasClculo(Re).Celdas(l3, "j").Valor = m7NaCI HojasClculo(Re).Celdas(l4, "jj").Valor = m7FeC12 HojasClculo(Re).Celdas(l5, "jj").Valor = m7PbC12 HojasClculo(Re).Celdas(l6,"jj").Valor = m7ZnC12 HojasClculo(Re).Celdas(l7, ')'').Valor = m7AgCI HojasClculo(Re).Celdas(l8, "jj").Valor = m7CuCI
I
C R I S T A L I Z A C I O N
Dim V4, V8, V7, mlOPbC12, cristales QueSea Simple 'liquido que sale en la corriente 4 V4 = SS I d 'liquido que saleen la corriente 8 V8 = Ssl I d 'Balance de materia de la solucion V7 = Vol - V4 - V8 'Corriente 1O mlOPbC12 = (V7 * 3.13) / 1000
cristales = m7PbC12 - mlOPbC12
'cristales de PbC12
"
'corriente 1O
HojasClculo(Re).Celdas(l 1, %").Valor = m7H20
99
HojasClculo(Re).Celdas(l2, "k").Valor = m7FeC13 HojasClculo(Re).Celdas(l3, "k").Valor = m7NaCI HojasClculo(Re).Celdas(l4, "k").Valor = m7FeC12 HojasClculo(Re).Celdas(l5, "k").Valor = mlOPbC12 HojasClculo(Re).Celdas(l6, "k").Valor = m7ZnC12 HojasClculo(Re).Celdas(l7, "k").Valor = m7AgCI HojasClculo(Re).Celdas(l8, "k").Valor = m7CuCI HojasClculo(Re).Celdas(30, "k").Valor = cristales
I
F i l t r a c i o nd el aC r i s t a l i z a c i o n
Dim hum2, Ss2, Solnl, X10H20, XlOFeC13, XIONaCI, XlOFeC12, XlOPbC12, XIOAgCI, XIOCuCI, XIOZnClZ QueSea Simple Dim m11H20, m1 1 FeC13, m1 1 NaCI, m1 1 m11PbC12, m1IAgCI, m1ICuCI, FeC12, m1 1ZnCIZ QueSea Simple Dim m12H20, m12FeC13, ml2NaC1, m12FeC12, m12PbC12, ml2AgC1, ml2CuC1, m12ZnC12 QueSea Simple
' OO de humedad en peso de solido / hum2 = Val(HojasDilogo("Cfil3").CuadrosEdicin(l).Texto) Ss2 = (hum2 / 100) (cristales)
'Sol. Inicial Soh1 = m7H20 + m7FeC12 + mlOPbCI2 + m7NaCI + m7AgCI + miCuCI + m7FeC13 + m7ZnC12
'Fracciones en la solucion XIOH20 = m7H20 / Soh1 X1OFeC13 = m7FeC13 / Solnl XIONaCI = m7NaCI / Soh1 XlOFeC12 = m7FeC12 / Solnl X1OPbC12 = m1OPbC12 / Soh1 XIOAgCI = m7AgCI / Soh1 XIOCuCI = m7CuCI / Solnl XlOZnC12 = m7ZnC12 / Soh1 'corriente 11 'Humedad en el solido m11H20 = Ss2 * X10H20 m 1FeC13 = Ss2 X OFeC13 1 1 m1 1 NaClSs2 * X1ONaCl = m11FeC12 = Ss2 * XlOFeC12 m1 PbC12 = Ss2 * X1OPbC12 1 m1 1AgCI Ss2 * XlOAgCl = m11 CuCl Ss2 * XlOCuCl = m11ZnC12 = Ss2 * X1OZnCI2
1O 0
'corriente 12 m12H20 = m7H20 - m11H20 m12FeC13 = m7FeC13 - m11FeCJ3 ml2NaCI = m7NaCI - m1 1 NaCl m12FeC12 = m7FeC12 - m11FeC12 m12PbC12 = mlOPbC12 - m 1PbC12 1 ml2AgCI = m7AgCI - m 1AgCI 1 ml2CuCI = m7CuCI - m1 1 CuCl m12ZnC12 = m7ZnC12 - m11ZnC12 'Vaciado de resultados en la Hojade calculo " Resultados
HojasClculo(Re).Celdas(l "I").Valor = m11HZ0 1, HojasClculo(Re).Celdas(l2, "I").Valor = m1 1FeC13 HojasClculo(Re).Celdas(l3, "I").Valor = m11NaCl HojasClculo(Re).Celdas(l4, "I").Valor = m1 1FeC12 HojasClculo(Re).Celdas(l5, "I").Valor = m11PbC12 HojasClculo(Re).Celdas(l6, "I").Valor = m1 1ZnCI2 HojasClculo(Re).Celdas(l7, "I").Valor = m1 1AgCI HojasClculo(Re).Celdas(l8, "I").Valor = m1 1CuCI HojasClculo(Re).Celdas(30, "I").Valor = cristales
"
HojasClculo(Re).CeIdas(ll,"m").Valor = m12H20
HojasClculo(Re).Celdas(l2, "m").Valor = m12FeC13 HojasClculo(Re).Celdas(l3, "m").Valor = ml2NaCI HojasClculo(Re).Celdas(l4, "m").Valor = m12FeC12 HojasClculo(Re).Celdas(l5, "m").Valor = m12PbC12 HojasClculo(Re).Celdas(l6, "m").Valor = m12ZnC12 HojasClculo(Re).Celdas(l7, "m").Valor = ml2AgCI HojasClculo(Re).Celdas(l8, "m").Valor = ml2CuCI
R E G E N E R A C I O N
Dim x, j, z, k, m14H20, m16H20, ml7NaC1, ml8NaC1, m19FeC13, m20FeC13 QueSea Simple 'convercion de regeneracion
k = Val(HojasDifogo("Creg").CuadrosEdicin(l).Texto)
'Cloruro Ferroso a regenerar mlSFeC12c = m12FeC12 * ( k / 100) 'Cloruro ferroso sin regenerar m15FeC12 = m12FeC12 - m15FeC12c 'Cloruro ferric0 regenerado m15FeC13 = (m15FeC12c * (162.209 / 126.753)) + m12FeC13 'Cloro necesario estequiometricamente parala regeneracion m13C12 = m15FeC12c (70.906 / (2 * 126.753))
1o1
'I
'corriente 14 'Alirnentacion de agua de proceso rn14H20 = H20 - rn12H20 'corriente 16 rn16H20=rn12H20+m14H20 'Vaciado de resultados en la Hoja de calculo Resultados
"
I'
HojasClculo(Re).CeIdas(l "q").Valor = rn16H20 1, HojasClculo(Re).Celdas(l2, "q").Valor = m15FeC13 HojasClculo(Re).Celdas(l3, "q").Valor = ml2NaCI HojasClculo(Re).Celdas(l4, "q").Valor = rn15FeC12 HojasClculo(Re).Celdas(l5, "q").Valor = m12PbC12 HojasClculo(Re).Celdas(l6, "q").Valor = rn12ZnC12 HojasClculo(Re).Celdas(l7, "q").Valor = rnl2AgCI HojasClculo(Re).Celdas(l8, "q").Valor = ml2CuCI
'corriente 17 'Alirnentacion de NaCl rnl7NaCI = NaCl - ml2NaCI 'corriente 18 rnl8NaCl= rnl2NaCI + rnl7NaCI 'Vaciado de resultados en la Hoja de calculo Resultados
"
'I
HojasClculo(Re).Celdas(Il, "s").Valor = rn16H20 HojasClculo(Re).Celdas(l2, "s").Valor = rn15FeC13 HojasClculo(Re).Celdas(l3, "s").Valor = m18NaCI HojasClculo(Re).CeIdas(l4, "s").Valor = rn15FeC12 HojasClculo(Re).Celdas(l5, %").Valor = rn12PbC12
102
'corriente 19 'Alirnentacion de FeC13 m 19FeC13 FeC13 - m 15FeC13 = 'corriente 20 m20FeC13 = m19FeC13 + m15FeC13 'Vaciado de resultados en la Hoja de calculo Resultados Si HojasClculo(Re).Celdas(28, "g").Valor = O Entonces x=o HojasClculo(Re).Celdas(l6, "v").Valor = x
j=O
SiOtro
x = HojasClculo(Re).Celdas(l6, "u").Valor HojasClculo(Re).CeIdas(l6, "v").Valor = x
Fin Si
j = (4.3 * Vol) Si x > j Entonces
CuadroMsj ("No se puedeir mas alla de la solubilidad del Zn que es de& j) CuadroMsj ("Paro en la Recirculacion No. & HojasClculo(Re).Celdas(28, "g").Valor) Salir Proced
"
I'
Fin Si
HojasClculo(Re).Celdas(l2, "t").Valor = m19FeC13
Si Preg = vbNo Entonces Si HojasClculo(Re).Celdas(28, "g").Valor = O Entonces CuadroMsj ("A finalizado la ejecucion sin recirculacion")
SiOtro CuadroMsj ("A finalizado la recirculacion No." & HojasClculo(Re).Celdas(28, "g").Valor) Fin Si z = -10 Fin Si Si Preg = vbS Entonces z = ((m12ZnC12 - x) / m12ZnC12) * 100
103
Si cues = vbS Entonces Si HojasClculo(Re).Celdas(28,"g").Valor = HojasClculo(Re).Celdas(40, Entonces "e") CuadroMsj ("Concluy Recirculacion No. & HojasClculo(Re).Celdas(40, "e")) Salir Proced Fin Si Fin Si
I'
Si Preg = vbS Entonces CuadroMsj ("A finalizado el ed. estacionario en la recirculacion No. & HojasClculo(Re).Celdas(28, "g").Valor - 1) Fin Si
'I
Fin Proced
104
"o
CORRIENTE CORRIENTE CORRIENTE CORRIENTE CORRIENTE CORRIENTE CORRIENTE CORRIENTE CORRIENTE CORRIENTE CORRIENTE 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 - ~ 750 .
416.5660562 0.025843298
11
__.
8oI'n
Ho 2
Feci3 NaCl FeCI, PbCI, ZnCI, AgCl CUCl
__ ." -~ 4791.9 4601 .O13694 190 8863063 4601.0136944600.2117080.8019854484600.2117084600.21170827.00437924 - " . 344.3268104 330.6104822 13.71632818 330.6104822 330.5528548 0.057627474 330.5528548 330.5528548 1.94042692 _____~~ 876.6300049 841.70927124.940180117 841.562556 841.562556 34.92073365 _" 841.562556 0.146715187 841.7092712 364.7019043 350.1739301 ~ . _ _ _ 14.52797416 350.1128926 2.055249175 398.1651978 382.3042065 15,86099123 383.7220032 383.6551 18 0.06103750~1356;11^8926~ 0.086554465 0.0668851 44 383.6551 14.74460748 18 ~_____" "
"
- -___
_____.~~
" "
"
151.9862758145.93186956.054403782 ___ 0.0298942580.0287034140,001190844E-O7 2.86E-OE 0.00487873 _ _ ~0.00487873 " 0.09582272 . 2.40547842 2.3096557 . -.-_____
"
Sblldos Pb
S
145.9318695 145.9064331 .~ _ _ _ ~ 0.025436837 145.9064331 145.9064331 0.856506766 .. . _ .. 8.51 0.00487958___-._ 0.00487873 1.316503732 1.316274258 0.000229475 1.316274258 1.316274258 00G726856 _ _ ~ -1%__1.1128926
" "
~ ~~
______
-______
I
I
SEEEZZSE'L6
-___-.
ZOPLPSBOE' 1
SooSsP~!236ZSO8S9'P 1
=P!J
___
Io
lSLSPP 1O'LE
3LZPZ19'8ZE ~ _
107
Con base al anlisis realizado que anteriormente fue descrito se determino la que seria nuestra hoja de resultados , para proceder al calculo de diseo basados en los resultados de dicha hoja.
experimentales,
Tenindose as una tabla especificando que eslo que se contiene encada una de las salidas y entradas as como las cantidades de regeneracin como las
porcentajes
de
encontrados
experimentalmente ( Cap 7 ).
108
Paradar una idea de las dimensiones de la planta, es necesario presentar la capacidad de produccin de la misma: Productos Pb cu Ag Materia Prima
PbS
5940 293.97 317.74
2176.1
5.050
O. 142
FeC13 NaCl
1o9
Enbase
H2O
'bC12
L Pb
2 1 1
j
;
110
Galena
Sol'n lixiviante
J
Productos
Tipo de reactor : autoclave con 4 RCTA Para disetio se considera como una serie de reactores continuos tanque agitado. Reaccin heterognea : interfase lquido - slido La difusin es la etapa controlante
a r = km am (CI-Cs)
reaccin rpida
a
c s -+ o
r = km am CA
111
sustituyendo
sustituyendo
112
TN
Con los da,tos obtenidos y las ecuaciones de diseo calculamos el volumen de reactor Datos:
= 0.43
de lecho
ZN
=zN *v
V N
2.5 m3
Vi = 0.625 m3
h = 0.796 m
a = 44881.89 m2/m3 ,
km
= 88.293 * 10 -6 m/h
113
Se elige un agitador de turbina debido a que giran a altas velocidades sobre un eje montado centralmente en el tanque con6 palas. Del Mc. Cabe (Segn Rushton et. al) tomamos las relaciones debidas entre las dimensiones del agitador.
Da
113 m
E
W
113 m
1/15 m
1/12 m
De la fig 9.20 del Mc.Cabe para calcular la potencia necesaria para suspencin completa de slidos en tanques agitados con turbina.
114
P=2hp
9.3.2 Decantador
115
D e=2 ut
con esta
Pb
a filtro prensa
116
Para poder dimensionar el reactor, se consider el modelo de un reactor continuo tanque agitado, con enchaquetado. De ah que se haya partido de la ecuacin de diseo de la forma:
= Caudal
residencia, ya que As mismo se tiene el el mismo fue valor del flujo
En este caso se cuenta el con tiempo de propuesto para fines del experimento.
z = 10 min. = 0.1666 h
Calculando as el volumen:
117
Un criterio tilparaproponerundimetrodelrector,
1O 1.248 . 00 1 .O50
1.O75
0.9076
1.O790
1.o00
Una vez con las dimensiones antes sealadas, se procede al diseo del agitador, que para fines delas condiciones se propone un agitador de turbina:
118
A u = 6 ( l - ) / d p = 6 ( 1 -0.43)/1.46*10'4=23424.66m2/m3 Para encontrar el coeficiente de transferencia Km: Km= (XA * u ) / (a, * (1 - XA) * V)
119
Con estos valores es posible obtener un valor para el Re: Re =( , / I 77) j Para la velocidad:
-1 10.44
E = Da = 0.358 m
Por ltimo se procede al diseo de la chaqueta del reactor:
120
Dimetro (m)
Altura (m)
Tamao de turbina
Motor (hp)
Chaqueta
1.O75
1.O79
0.358*0.0716
3.1
Ali mentad n
Lavado
Filtrado
Lavado
121
Este agentede
separar la corriente
lquida de los slidos provenientes del reactor de cementacin. Por lo general, se tiene una ecuacin de la siguiente forma para el diseo de filtros: dV/de= A/ a'p( W/A) donde: V= volumen de filtrado = 1 It
=1
W= cantidad de slidos en la torta = O. 1365 A= rea defiltrado Efectuando el clculo para el rea de filtrado: A = 1.6521 m* = 17.78 ft2 En relacin con el nmero de placas y marcos:
Metal: 43 % placas y marcos o placas con receso y sin empaques CGR: 36 placas con recesosy empaques (espesor mnimo de cmaras 1 '/4 in)
122
Agua T = 5OoC
1
Corriente 1O
T = 25OC
123
Corriente 7
PbC12 = 0.497 % ZnC12 = 0.381 O h AgCl = 0.0048 % As mismo, sepresentanotraspropiedadesnecesariasparael equipo: m=153441.3773 Ib/h PM=23.966 g/g-mol Cp=0.7069 BTU/lb O F diseo de este
124
= 2539.626
25.157
Npr=
hiD/K=32.0436 hi=4115.28BTU/hft
O F
Ri=O.OOO116372
125
70520.2
N p r = 5.081
126
Resistencia de la pared
k =IO
Rw=0.0019169
1/UA=
R =O.O316ft O F / BTU
127
Paraentenderel
descripcin
acerca de la teora dela filtracin al vaco. Los filtros al vaco se limitan a una presin mxima de filtracin de una atmsfera. La bomba al vaco, es un
accesorio importante para este tipo de filtros, puesto que es la fuente de la fuerza impulsora de filtracin y en muchas instalaciones, el dispositivo de mayor costo operacional. Dentro de los filtros al vaco por lotes se encuentran:
128
Los filtros continuos al vaco se clasifican en tres categoras: de tambor, de disco y horizontales. Su caracterstica comnesuna superficie de filtracinque se
desplaza de un punto de aplicacin de la lechada en donde se deposita la torta bajo el impulso deun vaco a un punto de separacin de slidos, donde se
descarga la torta por mtodos mecnicos y neumticos y de ah de regreso al punto de aplicacin de la lechada; una vlvula que regula la presin por debajo de la superficie en varias etapas de su recorrido; un ciclo aparentemente continuo de funcionamiento que de hecho es una serie sin fin de eventos estrechamente espaciados por lotes que se aproxima a un patrn continuo. Las ventajas de este tipo de filtros son: Se pueden disear como filtros continuos eficaces Como tales, utilizanpocamanodeobra procesos continuos La superficie de filtracin se puede abrir a la atmsfera, y por consiguiente, es fcil llegar a ella para efectuar inspecciones y reparaciones y son adiciones eficientes para los
129
cuya filtracin es difcil Los filtros continuos al vaco son inflexibles y no ofrecen un buen desempeo si su corriente de alimentacin cambia con respecto la a velocidad, la consistencia o el carcter de los slidos Una vez mencionados los principios de la filtracin, se procede a la recoleccin de los datos experimentales involucrados el en separacin. Cabe mencionar que cada para diseo de este medio de tipo de filtro se requerirn
130
Salada CIZ
PbCI2
Sifon
I
Ladrlllo
alslanta
" .
Barra de a c e r o C a t o d o
P b
Fundtdo
131
9.3.8 Torredeenfriamiento
Flujo de
e
ai re
132
Para este equipo se propone una torre de tablillas de madera , tiro forzado y flujo en contracorriente, con las siguientes caractersticas adicionales: Agua de 50 O a 23OC C Flujo de agua por /hm2 Aire ambiente de 32C bulbo humedo de 15OC Por lo tanto H v l =I 200 J/mol Flujo de aire del doble del mnimo requerido AI igualqueenel diseo del restode los equipos, se requieren una serie de secc. transversal ( L/ S) = 900 mol
parmetros para fines del clculo de las dimensiones de los mismos. De ah que tales propiedades se enlisten a continuacin: hLa/Kya =600 J/molC Kya =0.2V
/
S (mol / h m*)
de la grfica HI2 = 6925 J / mol
133
l- "C
23 25 30 35 40 45
Hv
1200 1400 1950
2500
Hi
1800 2000
2700
Hi-Hv
600 600
750
1O 0 0 1400 1950 2500
3500
4400
0.00357 0.00256
5500
6600
50
o.002
De donde se obtiene una altura de 14.082 mts Vel de liq = 5ft/s p S 5 . 3 Ib/ft3
A=0.567ft2
134
9.3.9 Clorador
135
9.3.1 O Condensador
de
a 100 C
En relacin con este tipo de equipo, o condensador de superficie (reservado para aparatos tubulares empleados en la condensacin de vapor de agua), se puede decir que cualquier vapor saturado puede ser condensado mediante roco directo de agua fra bajo condiciones apropiadas de temperatura y presin, siempre que la contaminacin del condensado por agua no seaobjetable. Las partes principales de un condensador de este tipo, adems de la coraza y las cajas de agua, son su gran entrada de vapor de escape, salidas a los lados para eliminar el aire y un pozo caliente con su salida de condensado y de aire.
136
Encuanto a las convencionesempleadas en los condensadores de superficie, estas raramente son violadas, puesto pocas que veces se disean estos
condensadores para operar a presiones absolutas de menos de 0.7 in. abs. Hg., conuna diferencia termical de menos de
5OF, con un
contenido de oxgeno
disuelto en el condensado de menos de0.03cm3/lt, o con una carga de vapor que exceda a las 8 lb/ (h) (ft').Por otro lado, noseusan velocidades en el agua debe estimarse
en el sistema
intercambio de
Paracomenzar, se puedemencionarque
para el diseo: Mezcla entrante a 25OC =102.6 OF=tl Tubos de 7/8 in , 18 B W G Con un factor de limpieza de 85% Carga mxima 8 Ib/h ft'
Flujo = 0.0585 ft3/s
137
a"=0.229 ft2/ft DI=0.777in at'=0.475 in2 t2=(Ts-tl) / antilog (0.000279 Ud L n a" / Va't )
mtodo de prueba y
que garantice una salida de mezcla de 100C. Los resultados de la aplicacin del mtodo antes mencionado, se muestran a continuacinen la siguiente tabla.
Long. De tubo ( ft )
6 20
30
t2 (OF )
133.03
193.39 228.74 244.35 237.49
35
32.7
139
140
9.3.12 Triturador
0
Ali Cono de desc
Engraje impulsor
Estos equipos suelen ser de gran utilidad en ocasiones en las que se trabaja con
reactivos slidos, que a grado industrial, suelen estar petrificados, o bien son difciles de pulverizar por mediosmascomunes.En elcaso del proyecto, se
propone el diseio de uno deestos equipos, ya que se trabaja con FeCI3 en grado industrial, volviendo esto difcil la introduccin del mismo enetapa la de
regeneracin de la solucin lixiviante si este no es triturado previamente. Es por ello que se considera indispensable la introduccin de este equipo dentro de la planta.
141
9.3.13 Mezclador
142
9.3.14CaIdera
flujo
las
chaquetas
de
de
temperatura drsticos, y a la vez, requiere que se pueda mantenerla temperatura alta en algunos puntos con la finalidad de evitar que los cristales deseados se
comiencen a formar en las tuberas, obstruyendo as el flujo de la solucin. De ah que, tanto en la autoclave como en el reactor de cementacin, se haga uso de enchaquetamiento de los tanques para mantener latemperatura constante.
serie de parmetros
143
Caldera necesaria
144
Bomba
Codo 90
145
o o o
o
o
Polietileno
PVC
Caucho (natural, GR-S) Caucho. butilo
o o o o o
8
o
o
o o o
146
desarrolla protuberancias. Esta tubera se utiliza ampliamente para sistemas de aguas subterrneas, para desechos y lechadas de fbricas de papel y para aguas de minas.
por compresin a
las tuberas de
asbesto-cemento. Tambin existen adaptadores para los accesorios regulares de hierro colado. Cuando se instalan estas tuberas por encima del suelo, se
recomiendandos soportes de gua por tramo y cuando se emplean juntas de introduccin por compresin, se deben reforzar con abrazaderas los impulsos de presin interna en los cambios de direccin , los reductores, los extremos muertos y las vlvulas. Cuando se usanbridas vaciadas: se debernutilizarjuntas de
expansin, tambin con abrazaderas, para resistir los impulsos correspondientes de presin.
147
b) Distribucin de tuberas
*3
Tramos rectos
Ubicacin
Longitud (m)
0.5
Direccin (HN) H
0.5
O.5
A cristalizador
Cristalizador a filtro vac. Filtro vac.
0.5
3.5 I 8 1 0 . 5
- regenerador
-I
0.5 I 17
4 I 1 12.5
HIVIH
Donde: Las separaciones con diagonal marcan los cambios dedireccin. H: horizontal v : Vertical
148
c ) Accesorios
Ubicacin
Autoclave
- decantador
- ensanchamiento
-
Contraccin
-
- filtro al vaco
Contraccin Con. Brusca - e. brusco - 1 codo 90" Contraccin - 4 codos 90 Contraccin - 4 codos 90"
5 Vlvulas
Como ya se mencion
segmentos de tuberas de asbesto o cemento, o bien utilizar accesorios de hierro colado recubierto de cemento, con campanas en los extremos, para las juntas de introduccin por compresin a las tuberas.
149
1 1 A-(v)~+A~+-AP+u+Eu=o 2 P
Donde el primer trmino de la ecuacincorresponde a los tramos rectos y la segunda a los accesorios. En relacin con las prdidas de friccin, la ecuacin se puede separar la ecuacin en dos partes, considerando que D= 4Rh:
B
EV=
1
(-(Y\
4L
f), +
1 ( --(v\~e , ) ,
150
Concepto
eu
O. 05
0.45 (1 - p)
Ensanchamiento brusco
( u p - I)*
1.3- 1.9
0.2
0.04 O. 04
Unin de vlvula
151
Adems de contemplar el costoequipo del de la planta, se considera indispensablehacer un balancedeldinero que ser empleado enelpago de
No. de individuos
1
1
Salario ($)
15,000
10,000
Director Mercadotecnia
de
10,000
8,000
Gerente de Ingeniera
10,000
152
y Procesos Investigador A Investigador B Jefe de Compras y Coordinador Administrativo ventas de 10,000 10,000
8,000
Gerente
de
10,000
de
153
Produccin
de
5,000
3,000
1,500
I ,500
Auxiliar Contabilidad
de
1,000
1,000
800
1,000
1
9
21
6 66
2,500
2,000
2,000
154
Mecnico
Chofer
2,000
4
10
1,000 1,000
Operario de Limpieza
155
I O . Rentabilidad de la planta.
$ 0.187
293 969.845 Kg
O. 05
317 739.99 Kg
625 Dls
Total 108 O 1 9.84 Dls
rentabilidad, al considerar que se estarn produciendo 5940 toneladas de galena por ao.
156
nuestro
Elemento
Conc. Pb
cu
Pb
Zn
403.937
A raz de lo anterior, surgen una serie de factores de pago y descuentos como los
mencionados a continuacin.
157
Elemento
Pago %
Sonc. Pb
Unidad
Ag cu Pb
Total
95 90 95
5
10 30
20.19685 43.0937
1 129.281
192.57165
IConc. Pb
217.794 $/ton
5940
I293 696.36
Obteniendo el total de la liquidacin, como la suma de los valores remarcados al final de ambas tablas: Liquidacin: Pago del concentrado de Pb Cuota Castigos
403.937
$/ton $/ton
20.57145
192.57165 $/ton
217.794
$/ton
158
produccin anual de 2
Pb Ag
I
2 176.0998ton
814 Dls/ton
1771 345.237
142.014 Kg
5.21 Dls/oz
cu
S
5 049.6 Kg
294.16 365
1967 Dls/ton
Kg
0.5 Dls/Kg
I
1990 02.933
159
Fundicin ingresos anuales Lixiviacin 1990,020.933 ingresos anuales Dlslao ganancia adicional 696,324.573 Dlslao
1 293,696.36 Dlslao
Diferencia de precios en cotizacin 81 Pb 4 392.424 $/ton 42 1.576 $/ton $/ton Bolsa de valores Fundidora Peoles Prdida
160
ICT = CF + CTR + CA
Donde: ICT: Inversin de capital total CF: Capital fijo CTR: Capital de trabajo CA: Costo de arranque
161
Substituyendo los valores para la mano de obra y el costo de arranque en ICT: KT= CF + 0.15 ICT + 0.1 CF ICT = I.ICF / 0.85
Reactor de lixiviacin Decantador Reactor de cementacin Filtro prensa Cristalizador Filtro de discos al vaco Clorador Mezclador
3 Bombas con recubrimiento
180,000
70,000
220'000
300,000
350,000
12,000
204,000
8.000
Condensador
1'854,000
162
CI = 0.145 * ISBL
163
Compra de materia prima Materia prima usada en la produccin mano de obra costo primo cargos indirectos Costo de produccin
$1 08,019.84
164
Ventas netas
$1'990,020.5 763,849.8L
I
Costo de vts
Utilidad Bruta Gastos de operacin 3astos de venta Sueldos y Salarios Servicios 3astos de administracin Sueldos y Salarios Servicios Jtilidad del ejercicio
$87,000 53,760
$ 40,760 1
$1 '226,171.1
$300,000
215,064I $ 1 5 5,064
$655,83C
$570,341.O9
I.S.R. I.A.F.
:lujo despus de impuestos
$315,938.37
165
Para calcular laTIR aplicamos el Valor Presente Neto cuando este tiende a cero y el inters es la TIR
S VPi?=-s,+~-,
? I
(1 + t)'
i=TIR
n(3 15,93S)
Calculando So:
Los flujosanualessonlosflujosdespus
los
166
TIR ser de aproximadamente70.5 por ciento. Es decir, que en 10 aos habremos recuperado la inversin inicial. Tomando en
cuenta que a partir de este tiempo las ganancias adicionales bien vale la pena invertir este en procesen el mineral, venderemos bolsa mexicana de valores. sern de la minera, proyecto, ya siendo que nosotros quienes nuestros metales al precio que se cotiza en la
..
167
Conclusiones
A partir del anlisis realizado en este trabajo, se puede concluir que el proceso propuesto, la lixiviacin selectiva de la galena con cloruro frrico, presenta varias ventajas sobre el proceso convencional de la fundicin de dicho mineral para la obtencin del plomo. Lo anterior puede justificarse al mencionar algunas de tales ventajas: la eliminacin de emisiones de gases txicos y de plomo a la atmsfera -lo cual resulta de gran importancia para evitar el deterioro del medio ambiente-, la reduccin de gastos en requerimientos energticos para el proceso global, la disminucin de los riesgos de operacin para los trabajadores en la planta y la facilidad de operacin de los procesos unitarios involucrados al ser comparados con los relacionados con la fundicin. Adems permite la venta directa del
producto sin intermediarios ( fundidoras ). Este proceso permite una alto porcentaje de recuperacin de Pb , as como de Ag y cu . En cuanto a los contaminantes originados en la lixiviacin selectiva, los mismos nosontan difciles de tratar, ya que como por ejemplo, el azufre elemental
producido, puede ser fcilmente almacenado en las minas, o inclusive, puede ser vendido para la produccin de fertilizantes,
l cualnopuedehacersecon o
los
productos no deseados del proceso de fundicin. Como ejemplo de lo anterior se puede mencionar que el SOz generado, debe ser tratado en una planta para su transformacin en cido sulfrico lo cual origina costos extras en el proceso. Por otro lado, se puede mencionar que balances de
168
mencionados, fue el hecho de quese obtienen cantidades considerables de Zn en las corrientes proceso, del debidotiempo lixiviacin, al de contaminacin en algunas etapas proceso. fue del Este resuelto los con porcentajes de humedadencadaseparadordeacuerdoasudiseo decantador ) , 10% separadores convencionales continuo ( de discos al vacio ). Del anlisis econmico concluimos que Interna deRetorno
( TIR ) , esde 60% (
) y
lo cual origina
.
70.5% a un tiempoderecuperacindela
inversin de 10 aos.
169
Anexo experimental
Clculos Para fines de este trabajo , los clculos se encuentran incluidos en las tablas de
170
. -
400
300
200
100
10
20
30
t (min)
171
(mid
15
10
10
20
30
Conc. (ppm)
172
250
200
150
100
50
10
20
30
t (min)
173
120
IOOC
800
600
400
200
I
h
O
1 0
20
30
t (min)
174
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