Fsica Estadstica 2012-1.

Tarea 3
Rosalo Fernando Rodrguez Zepeda
Resolver y entregar los problemas marcados con asterisco
Fecha de entrega: Viernes 28 de Octubre, 2011
*PROBLEMA 3.1
Un sistema hipotetico tiene solo dos microestados representados por + y . La
energa del sistema cuando se encuenra en estos microestados es , respectiva-
mente, E
+
= 1, E

= +1, en unidades adecuadas de energa. Suponga que

cuando el sistema esta en equilibrio con un recipiente termico, la probabilidad
de que el sistema este en dos estado es: P
+
= 0,7, P

= 0,3.
(a) Determine las constantes C y en P(E) = Ce
E
(b) Considere un sistema compuesto formado por dos de estos sistemas indepen-
dientes. El sistema compuesto esta acoplado al mismo recipiente termico.
Complete la siguiente tabla para los estados restantes
Estado Energia Probabilidad del estado
++ -2 0.49
(c) Cual es la probabilidad de que el sistema compuesto tenga energa cero?
(d) Muestre que las probabilidades de los estados en el inciso b) satisfacen
P(E) = De

E
.
Determine la relacion entre (D,

) y (C, ), que se obtuvieron en el inciso.

(e) Comente cual de estas constantes es dependiente o independiente del sis-
tema.
(f) Determine el valor de U para el sistema compuesto.
Solucion.
(a) Sustituyendo los valores para la probabilidad de cada estado encontramos
el siguiente sistema de ecuaciones
0,7 = Ce
(1)
0,3 = Ce
(+1)
,
1
caya solucion para C y es
C =

21
10
y = ln
_
_
7
3
_
.
(b) Dado que los sistemas son independientes, P(E
1
, E
2
) = AP(E
1
P(E
2
))
donde A es una constante de normalizacion, entonces
P(+, +) = AP(+)P(+) = A(0,7)
2
P(+, ) = AP(+)P(1) = A(0,7)(0,3)
P(, +) = AP()P(+) = A(0,3)(0,7)
P(, ) = AP(+)P(+) = A(0,3)
2
.
Imponiendo la condicion de normalizacion
1 = P(+, +)+P(+, )+P(, +)+P(, ) = A[(0,7)
2
+2(0,3)(0,7)+(0,3)
2
] = A.
Por lo tanto
Estado Energia Probabilidad del estado
++ -2 0.49
+- 0 0.21
-+ 0 0.21
2 0.09
(c) Como el estado con energa 0 esta doblemente degenerado, la probabilidad
de encontrar al sistema en dicho estado sera P(+, ) +P(, +) = 0,42.
(d) Ya vimos que P(E
1
, P(E
2
)) = P(E
1
P(E
2
)), entonces
P(E
1
, E
2
) = Ce
E
1
Ce
E
2
= C
2
e
(E
1
+E
2
)
= De

(E)
,
con D = C
2
,

= y E = E
1
+E
2
.
(e) El resultado anteriro muestra que es una constante independiente del
sistema (solo depende de la temperatura), mientras que D y C dependen de
la naturaleza del sistema a traves de variables como el volumen o en n umero
de partculas.
(f) Sabemos que U =
ln Z

y Z =

i
g
i
P(E
i
), donde g
i
es la degeneracion
del estado con energa E
i
. En este caso la funcion de particion del sistema
es
Z = P(2) + 2P(0) +P(2) = C
2
[e
2
+ 2 +e
2
],
por lo tanto, la energa interna del sistema sera
U =

ln{C
2
[e
2
+ 2 +e
2
]} =
_
2C
2
e
2
2C
2
e
2
C
2
e
2
+C
2
e
2
+ 2C
2
_
= 2
_
0,09 0,49
0,09 + 0,49 + 0,42
_
= 2
_
0,4
1
_
= 0,8.
2
*PROBLEMA 3.2
Un sistema tiene diferentes microestados con energas
1, 0, 0, 0, +1, (10
20
joules),
(a) Determinar la probabilidad de que el sistema este en estos estados si T =
200K, 400K.
(b) En cada caso cual es la probabilidad de que la energa del sistema sea cero?
(c) Cual es la probabilidad relativa de encontrar al sistema en un estado con
E = 1 10
20
joules comparada con la probabilidad de encontrarlo en un
estado con energa E = +1 10
20
joules?
(d) Escriba una expresion general para la probabilidad relativa de encontrar al
sistema en un estado con energa E = E
1
y con E = E
2
, en terminos de
y Z
canonica
.
Solucion.
(a) La probabilidad de encontrar al sistema en un estado con energa E
i
esta da-
da por
P(E
i
) =
e
E
i
Z
con Z =

i
g
i
e
E
i
y =
1
k
B
T
.
De manera que en este caso la funcion de particion sera
Z = e
(110
20
J)
+ 3e
(0J)
+e
(110
20
J)
Haciendo uso de la expresion anterior encontramos los siguientes resultados
E
i
P(E
i
, T = 200K) P(E
i
, T = 400K)
1 10
20
J 0.92524 0.65924
0J 3(0.02470) 3(.10771)
1 10
20
J 0.00065 0.01760
(b) De los valores reportados en la tabla anterior tenemos que la probabilidad
de que el sistema tenga energa 0 es P(0, T = 200K) = 0,07410 y P(0, T =
400K) = 0,32315
(c) La probabilidad relativa esta dad por
P
r
(E
1
|E
2
, T) =
P(E
1
, T)
P(E
2
, T)
.
Haciendo uso de los valores reportados en la tabla anterior encontramos que
P
r
(1|1, T = 200K) 1500 y P
r
(1|1, T = 400K) 38.
3
(d) Haciendo uso de la expresion para la probabilidad de encontrar al sistema
con energa E
i
tenemos
P
r
(E
1
|E
2
, T) =
Z
1
(T)e

E
1
k
B
T
Z
1
(T)e

E
2
k
B
T
= e

E
1
E
2
k
B
T
PROBLEMA 3.3
Un sistema hipotetico contiene tres moleculas diferentes, cada una de las cuales
puede tener las energas

i
= 0, 1, 2, 3, ....
Suponga que no hay energa de interaccion entre las moleculas de modo que
la energa total del sistema es E =
1
+
2
+
3
.
(a) Algunos de los valores del n umero de microestados, (E), con energa E se
listan en la siguiente tabla,
E(2,4 10
14
ergios) 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
(E) 6 28 36 45 55 66
Complete la tabla.
(b) Determine los valores de e
E
para los valores de E en a), si T = 290K.
(c) De los resultados de b) determine el valor de la funcion de particion suponien-
do que
0
= 1/2.
(d) Graque las probabilidades de los microestados y los niveles de energa como
funcion de E. Cual es el valor mas probable de E para este sistema?
SUGERENCIA: Consulte el Ejemplo del Cap. 3, sec. 2 del libro de Jack-
son (Cota Mnima!)
*PROBLEMA 3.4
Un estudiante muy inteligente obtuvo las siguientes expresiones aproximadas
para dos funciones de particion:
(a)
Z = V
N
_
2
M
_
5N/2
,
(b)
Z = (V Nb)
N
_
2
M
_
3N/2
e
N
2
/V
,
en donde M, b son constantes. n cada caso determine la ecuacion de estado y la
capacidad calorca C
V
del sistema. A partir de estos resultados identique los
sistemas hipoteticos.
Solucion.
4
(a) En primer lugar notemos que
ln Z = N ln V +
5N
2
[ln(2) ln(M)].
Por lo tanto la ecuacion de estado sera:
p = kT

V
ln Z = NkT

V
ln V =
NkT
V
.
Por otra parte, la energa interna del sistema esta dada por:
U =

ln Z =
5N
2

ln(M) =
5
2
_
N

_
=
5
2
NkT.
De aqui es posible obtener la capacidad calorica del sistema
C
V
=

T
U =
5
2
Nk.
Finalmente, de la forma de la ecuacion de estado y la expresion para la
capacidad calorrica, se deduce que el sistema en cuestion es un gas ideal
diatomico.
PROBLEMA 3.5
Un atomo de masa 2 10
26
kg tiene una energa cinetica de 4 10
21
Joules
cuando se encuentra muy cerca del suelo. Si se mueve hasta una altura de 300
m en un campo gravitacional.
(a) Cual es la energa cinetica en este punto?
(b) Cual es la altura media?
(c) Determine el valor medio de la energa potencial.
*PROBLEMA 3.6
Demuestre que la energa libre de Gibbs y la entalpa estan relacionadas, re-
spectivamente, con la funcion de particion canonica Z por:
(a)
G = kTV
2

V
_
V
1
ln Z
_
,
(b)
H =

(ln Z) +kTV

V
(ln Z) .
5
Solucion.
Recordemos que
U =
ln Z

, S = k
B
ln Z +k
B
U y p = k
B
T
ln Z
V
(a) Para la energa libre de Gibbs tendremos
G = U TS +pV
=
ln Z

T
_
k
B
ln Z +k
B

ln Z

__
+V k
B
T
ln Z
V
=
_
ln Z

_
[1 k
B
T] k
B
T ln Z +k
B
TV
ln Z
V
= k
B
TV
2
_
1
V
ln Z
V

1
V
2
ln
_
= k
B
TV
2

V
_
1
V
ln Z
_
(b) Mientras que para la energa libre de Helmholtz tenemos
H = U +pV =
ln Z

+V k
B
T
ln Z
V
*PROBLEMA 3.7
Cual es la energa cinetica mas probable, , de las moleculas con una distribu-
cion maxwelliana? Es igual a m v
2
/2, en donde v es la velocidad mas probable?
Discutir.
Solucion.
La funcion de distribucion de velocidades de Maxwell-Boltzmann es
F(v)dv = Cv
2
e

mv
2
2
dv.
Derivando para encontrar el valor de v = v
m
para el cual esta funcion de dis-
tribucion alcanza su maximo (correspondiente a la velocidad mas probable)
tenemos
dF(v)
dv
= Ce

mv
2
m
2
_
2v
m
mv
3
m

= 0 v
m
_
2
m
=
_
2kT
m
.
La energa cinetica asociada a esta velocidad es
=
mv
2
m
2
=
m
2
_
2kT
m
_
= kT.
Por otra parte, haciendo uso de la denicion para la energa cinetica ( =
mv
2
2
), podemos escribir la funcion de distribucion de energas cineticas
6
F()d = C
2
m
e

_
dv
d
_
d,
pero
dv
d
=

2m,
entonces
F()d = C
2
m

2m
e

d,
= C

d.
Derivando para encontrar el valor =
m
en el cual se alcanza el maximo de esta
funcion de distribucion (el cual corresponde a la energa cinetica mas probable)
tenemos:
dF()
d
= e

m
_
1
2

_
= 0
m
=
1
2
=
kT
2
.
Evidentemente, =
m
PROBLEMA 3.8
Demuestre que el movimiento debido al punto cero de un arreglo de osciladores
armonicos no contribuye a la entropa o a la capacidad termica.
*PROBLEMA 3.9
Considerese un gas ideal clasico, cuyas moleculas pueden moverse libremente
sobre una supercie de extension A.
(a) Calcular la funcion de particion.
(b) Calcular la ecuacion de estado y el calor especco a area constante.
Solucion.
(a) En 2D la funcion de particion del sistema esta dada por
Z =
_ _
e

N
i
p
2
i
/2m
dr
N
i
dp
N
i
con r = (x, y) y p = (p
x
, p
y
)
=
_
A
_
e
(p
2
x
+p
2
y
)/2m
dp
x
dp
y
_
N
=
_
A
__

e
p
2
/2m
_
2
_
N
.
7
Haciendo x =
_

2m
p, podemos reescribir la ultima integral como una inte-
gral Gaussiana, encontrando
Z =
_
A
__
2m

_
2
_
N
=
_
2mA

_
N
= [2mk
B
TA]
N
(b) Sabemos que
p = k
B
T
ln Z
A
= k
B
T

A
ln[2mk
B
TA] =
k
B
TN
A
.
Por lo tanto, la eciacion de estado para este sistema sera
PA = Nk
B
T.
Por otra parte, la energa interna esta dada por
U =
ln Z

ln
_
2mA

_
N
= N

[ln(2mA) ln ]
= N

ln =
N

= Nk
B
T.
Por lo tanto, el calor especco sera simplemente C
v
= Nk
B
PROBLEMA 3.10
Muestre que para una molecula diatomica a la temperatua T, tal que k
B
T >>
h, en donde es la frecuencia de vibracion, la funcion de particion para una
partcula esta dado por
Z
sp
V T
7/2
,
y que a lo largo de una lnea isentropica pV
9/7
es constante.
*PROBLEMA 3.11
Dos recipientes de vol umenes V
1
y V
2
contienen gases en equilibrio a las tem-
peraturas T
1
y T
2
. Si se conectan por un oricio peque no determinar la razon
de las presiones si se supone que el n umero de partculas en cada recipiente se
mantiene constante.
Solucion.
Dado que el n umero de partculas en cada recipiente permanece constante, el
ujo y la densidad de partculas en cada uno de ellos debe ser el mismo por lo
tanto (ver el siguiente problema para una explicacion de las siguientes formulas)
dN
1
dt
=
An
1
4
v
1
=
An
2
4
v
2
=
dN
2
dt
n
1
v
1
= n
2
v
2
.
8
pero v =
_
8k
B
T
m
, entonces n
1

T
1
= n
2

T
2
.
Para un gas ideal P = nk
B
T, por lo tanto, el cociente de las presiones entre
ambos recipientes sera
p
1
p
2
=
n
1
T
1
n
2
T
2
=

T
1

T
2
*PROBLEMA 3.12
Un recipiente de paredes delgadas, de volumen V y mantenido a temperatura
constante T, contiene un gas diludo que escapa lentamente a traves de un oricio
peque no de area A. La presion en el exterior es lo sucientemente baja como
para hacer despreciable la re-entrada de gas al recipiente. Calcular el tiempo
necesario para que la presion en el recipiente disminuya hasta 1/e de su valor
original. Expresar la respuesta en funcion de A, V y la velocidad media v.
Solucion.
Durante un intervalo de tiempo t, todas las partculas cuya velocidad a lo
largo del eje x (perpendicular a la supercie) sean positivas y que se encuen-
tren a una distancia v
x
t del oricio, lograran escapar. Ademas, la fraccion de
partculas tales que v
x
> 0 esta dada por f
x
(v
x
)dv
x
, donde f
x
(v
x
) es la funcion
de distribucion de velocidades de Maxwell-Boltzmann alo largo del eje x. Por
lo tanto, el n umero de parculas por unidad de supercies que logran escapar
por el ricio durante un intervalo de tiempo t sera N = nv
x
f
x
(v
x
)dv
x
t,
donde n es la densidad de partculas. Entonces, el ujo de partcula a traves del
oricio sera simplemente
N
t
= n
_

0
v
x
f
x
(v
x
)dv
x
= n
_
m
2k
B
T
_

0
v
x
e
mv
2
x
/2k
B
T
dv
x
=
n
2
_
2k
B
T
m
.
Por otra parte, sabemos que la rapidez media de las partculas encerradas
en el recipiente es
v =

_
m
k
B
T
_
3
_

0
v
3
e

mv
2
k
B
T
dv =
_
8k
B
T
m
.
Por lo tanto, el n umero de partculas que dejan la supercie por unidad de
tiempo sera
dN
dt
=
An
4
v =
A
4V
N v.
De manera que el n umero de partculas en el recipiente como funcion del tiempo
sera
N(t) = N
0
e

A v
4V
t
Si suponemos que el gas dentro del recipiente es un gas ideal, su presion
estara dada por PV = Nk
B
T, y dado que tanto la temperatura como el volumen
parnacen constantes tendremos que
9
P =
k
B
T
V
N
0
e

A v
4V
t
.
Por lo tanto, el tiempo necesario para que la presion disminuya hasta 1/e de su
valor inicial sera
P(t
s
) =
P
0
e

k
B
T
V
N
0
e

A v
4V
t
s
=
k
B
T
eV
N
0
t
s
=
4V
A v
PROBLEMA 3.13
Considere N osciladores arm onicos cuanticos, unidimensionales e independi-
entes, con la misma frecuencia fundamental y en contacto con un ba no termico
a la temperatura T. Calcular:
(a) la energa libre de Helmholtz por oscilador,
(b) la entropa por oscilador como funcion de la temperatura,
(c) la energa interna por oscilador como funcion de la temperatura
10