Una valoracin potenciomtrica implica dos tipos de reacciones: Una reaccin qumica clsica, base de la valoracin y que tiene

lugar al reaccionar el reactivo valorante aadido a la solucin, o generado culombimtricamente, con la sustancia a valorar. Una o varias reacciones electroqumicas indicadoras de la actividad, concentracin, de la sustancia a valorar, del reactivo o de los productos de reaccin. De esta forma, el valor del potencial medido por el electrodo indicador vara a lo largo de la valoracin, traducindose el punto de equivalencia por la aparicin de un punto singular en la curva: potencial v.s. cantidad de reactivo aadido. La deteccin de este punto, punto final, puede establecerse de distintas formas: Mtodo directo: consiste en graficar los datos de potencial en funcin del volumen de reactivo. El punto de inflexin en la parte ascendente de la curva se estima visualmente y se toma como punto final. Mtodo de la primera derivada: implica calcular el cambio de potencial por unidad de volumen de titulante (E/V). El grafico de estos datos en funcin del volumen promedio V produce una curva con un mximo que corresponde al punto de inflexin. Si la curva es simetra, el punto mximo de la pendiente coincide con el de equivalencia. Las curvas asimtricas dan un pequeo error de titulacin si el punto mximo se toma como el final. Estas curvas son comunes cuando el nmero de electrones transferidos es diferente en las semireacciones del analito y titulante. Mtodo de la segunda derivada: En este caso se grafica 2E/2V de la figura puede verse que la segunda derivada de los datos cambia de signo en el punto de inflexin. Este cambio de signo es tomado en algunos casos como punto final. El punto final de la titulacin se toma en el punto de interseccin de la segunda derivada con cero. Este punto puede ser ubicado con mucha precisin. La posibilidad de determinar la concentracin de dos cidos en una mezcla depende de sus fuerzas relativas. Si ambos cidos son fuertes, en una titulacin con NaOH la mezcla se comporta como una solucin de un nico cido fuerte cuya concentracin es igual a la suma de las concentraciones de ambos componentes. La razn es elemental: ambos cidos estn totalmente ionizados y se comportan como fuentes de H+ indistinguibles entre s. Si la solucin contiene dos cidos dbiles con valores de Ka muy parecidos, la curva de titulacin ser la correspondiente a un nico cido dbil de concentracin igual a la suma de las concentraciones de ambos componentes. En cambio si la solucin contiene un cido fuerte y un cido dbil, o dos cidos dbiles con Ka suficientemente diferentes, la titulacin con una base fuerte puede permitir la determinacin de las concentraciones de ambos. Al adicionar la solucin valorada de lcali reacciona primero el cido ms fuerte; el grado en que la neutralizacin de ste cido es completada antes de que comience la neutralizacin del ms dbil depende de sus fuerzas relativas. Si los Ka difieren suficientemente la curva de titulacin mostrar dos saltos de pH, uno para cada acido.

Conclusiones
Las titulaciones basadas en la potenciometra nos permiten ahorrar tiempo adems de ser ms exactas. Cuando se tiene una mezcla con dos o mas cidos se puede titular para conocer en que proporcin una parte acida es mas concentrada que otra. Al realizar el anlisis de esta

mezcla se debe tener conocimiento que el primer cido en ser neutralizado con la base agregada; ser el mas fuerte. Si se desconoce que cidos se tienen en la mezcla, es fcil comparar el comportamiento de la mezcla con datos ya reportados para tener una idea de lo que se tiene en la mezcla.