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Modelos Atómicos

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Indice:

 Evidencia experimental de los niveles de


energía del átomo de Hidrógeno

 Evolución de los modelos atómicos

 Niveles de energía en el modelo de Bohr

 Energía de los Rayos X característicos

 Espectros de energía dispersiva de Rayos X


Contexto Histórico:
En 1885, Johann Balmer encontró una fórmula empírica para
la longitud de onda del espectro visible del átomo H.
En 1888, Johannes Rydberg generalizó la fórmula de Balmer
para el resto de las transiciones en el átomo H.
En 1901, Max Planck explicó la radiación térmica a partir de
la hipótesis corpuscular de la luz, es decir el fotón.
En 1905, Albert Einstein explicó el Efecto Fotoeléctrico y en
simultáneo publicó la Teoría Especial de la Relatividad y el
Movimiento Browniano.
En 1909, Joseph J. Thomson propuso su modelo atómico de
budín de pasas de uva (en 1898 descubrió el electrón).
En 1911, Ernest Rutherford descubrió el núcleo atómico y
enunció su modelo atómico.
En 1913, Niels Bohr propuso su modelo del átomo de
hidrógeno.
Espectro de emisión y espectro de absorción
Espectros de emisión y absorción – líneas espectrales
Espectros de emisión y absorción del átomo H
en el rango visible
Espectro de emisión del átomo de Hidrógeno
desde el UV hasta el IR lejano
Espectro de emisión del átomo H – fórmula de Balmer
Hacia 1884 se conocían muchos espectros de gases pero no
había ningún modelo que explique su naturaleza.
En 1885, Johann Balmer encontró una fórmula empírica
para la longitud de onda del espectro visible del átomo de
hidrógeno: 2
k
λ=364,56 2
nm
k −4
donde k= 3, 4, 5, ...
Espectro de emisión del átomo H
Fórmula de Rydberg (1888)

1  1 1 
λ = RH  2  2 
n k 
Donde RH = 1,097*107 m-1
n=1, 2, 3, … k=n+1, n+2, n+3, …
Los modelos atómicos:

 El modelo atómico de Thomson (1909).

 El modelo atómico de Rutherford (1911).

 El modelo atómico de Bohr (1913).


Conocimiento del átomo a fines del siglo XIX

- Los átomos son eléctricamente neutros.

- Cada átomo contiene electrones (carga negativa).

- Los protones aún no se habían descubierto pero la


carga positiva debía estar presente en el átomo para
equilibrar la carga de los electrones.

- Diámetro del átomo del orden de 1 Å = 10 -10 m.


Modelo atómico de Thomson
Thomson consideraba el átomo formado por una distribución de
cargas positivas de manera uniforme en una esfera del tamaño del
átomo, con los electrones fijos distribuidos uniformemente en la
esfera atómica.
Consideraba que si el átomo aumentaba su temperatura, los
electrones vibraban alrededor de su posición de equilibrio emitiendo
radiación EM.
No pudo explicar la naturaleza de los espectros atómicos.
-
- - -

+
- - - -
-
- -
-
- -
-
- -
Fracaso del modelo de Thomson

-
- - -

+
- - - -
+ -
N N
+ - -
-
- -
-
- -
Se esperaba esto…
Fracaso del modelo de Thomson

-
- - -

+
- - - -
+ -
N N
+ - -
-
- -
-
- -
… Pero…
Fracaso del modelo de Thomson

-
- - -

+
- - - -
+ -
N N
+ - -
-
- -
-
-
-
… Se obtuvo esto.

Por lo tanto, el modelo de budín de pasas de uva ideado por


Thomson en 1909 no podía explicar la gran desviación sufrida
por partículas alfa (núcleos atómicos de He) al incidir sobre
átomos. Entonces…
El modelo atómico de Rutherford
Ideado por Rutherford en 1911 a partir de sus experimentos
de dispersión de partículas alfa por átomos que refutaron el
modelo de Thomson.
-
electrón - -

+ +
-
+ +

Núcleo atómico

Orbitas electrónicas
de carácter clásico
Contrastación del modelo atómico de Rutherford
con el experimento

-
-
-

+ + +
N N -
+ + +

Correcta interpretación de la dispersión de


partículas alfa (núcleos de He) por átomos a
partir del modelo de Rutherford.
Fracaso del modelo atómico de Rutherford
-

+ +
+ +

El modelo de Rutherford supone que los e- orbitan alrededor


del núcleo bajo la atracción electrostática pero debido a que las
cargas aceleradas emiten radiación EM continua (en
contradicción con los espectros discretos atómicos), esto
provocaría un movimiento en forma de espiral del e- alrededor
del núcleo colapsando en un tiempo muy corto…
Modelo atómico de Bohr

-
n=1 2 3 4 5
+ +
-
+

*Ideado por Bohr en 1913 a partir de los experimentos de


Rutherford y de los fracasos de los modelos atómicos de
Thomson y Rutherford.
Modelo atómico de Bohr

Bohr perfeccionó el modelo atómico de Rutherford utilizando los


conceptos de la emisión de radiación de Planck y del fotón de Einstein.

Planck postuló que la emisión de radiación se produce en forma de


cuantos de energía (fotones). Es decir que los átomos no pueden
absorber o emitir cantidades continuas de energía, sino solo valores
discretos. Según Einstein, la energía de cada cuanto es E=hDonde
h= 6 .62 x 10− 34 J.s es la constante de Planck.

Bohr conservó las ideas del modelo planetario de Rutherford, un


núcleo atómico conteniendo los protones y los electrones orbitando
circularmente a su alrededor pero con restricciones respecto de la
física clásica.

Hipótesis del modelo atómico de Bohr

 El electrón se mueve en órbitas permitidas sin emitir energía.


El electrón emite un cuanto de energía al saltar de una órbita de mayor
energía a otra de menor energía. Además, salta a otra de mayor
energía si absorbe un cuanto exacto de energía.
 El electrón se mueve cumpliendo con las leyes de la física clásica
(interacción electrostática entre el e- y el núcleo).
 El momento angular del e- en una órbita permitida está cuantificado:

L = m.v.r = n.ħ; n = 1, 2, 3, 4, 5…
Ondas (de electrones) estacionarias en el átomo de Bohr
Las energías de las órbitas en el modelo de Bohr para
un átomo Hidrogenoide

𝑣2 1 𝑍𝑒 2 (1)
𝑚 =
𝑟 4𝜋𝜀0 𝑟 2

2 2
1 1 𝑍𝑒 1 1 𝑍𝑒
𝐸 = 𝑚𝑣 2 − =− (2)
2 4𝜋𝜀0 𝑟 2 4𝜋𝜀0 𝑟

𝐿 = 𝑚𝑣𝑟 = 𝑛ℏ 𝑛 = 1, 2, 3, … (3)
Las energías de las órbitas en el modelo de Bohr para
un átomo Hidrogenoide

𝑚𝑍 2 𝑒 4
1 13.6𝑒𝑉𝑍 2
𝐸𝑛 = − 2
= −
4𝜋𝜀0 )2 ℏ2 𝑛 𝑛2

2 13,6 eV
En =− Z 2
n

(Observación: 13.6 eV es la energía del estado fundamental del


átomo de Hidrógeno (Z=1))
Las energías de las órbitas en el modelo de Bohr
para el átomo H
Energía
n , E= 0

n=5, E5= -13.6 eV


25
n=4, E4= -13.6 eV
16
n=3, E3= -13.6 eV
Serie de 9
Paschen (IR)
n=2, E2= -13.6 eV
Serie de 4
Balmer (Vis.)

n=1, E1=-13.6 eV
Serie de
Lyman (UV)
Emisión y Absorción de energía de
un átomo Hidrogenoide

|ΔE|=hv=|E nf − E ni| (1)

2 13,6 eV 1 1
v=Z | 2 − 2| (2)
h ni n f

1 2 13,6 eV 1 1 (3)
=z | 2 − 2|
λ hc ni nf
− 19
1 eV=1. 6∗ 10 J
Los radios de las órbitas en el modelo atómico de Bohr

4𝜋𝜀0 ℏ2 2 𝑎0 2
𝑟= 2
𝑛 = 𝑛
2𝑚𝑍𝑒 𝑍

n=1 2 3 4
donde ao = 0.529 A
+
Transiciones electrónicas en átomos con muchos
Energía electrones - Nomenclatura
n , E= 0

n=5

n=4

n=3
Serie M

n=2
Serie L

n=1
Serie K
Transiciones electrónicas en átomos con muchos
Energía electrones - Nomenclatura
n 

n=5

n=4

n=3
M

n=2
LL L

n=1
K 
Transiciones electrónicas en átomos con muchos
electrones – Rayos X característicos
Energía
n 

Fotón M n=5
Fotón M
Fotón L n=4

Fotón K Fotón L Fotón M n=3


M

Fotón K Fotón L
n=2
LL L

Fotón K
n=1
K 
Energías de los Rayos X característicos

A partir del esquema anterior se observa que las


energías de un rayo X de las series K, L, M,...cumplen:

EK > EL > EM ...


Asi mismo, estas energías dentro de una misma serie
cumplen:

EK > EK > EK …

EL > EL > EL …

EM > EM > EM ...


Intensidad de los máximos de Energía de Rayos X

Si hay un hueco en la capa K, la transición más probable


será desde la capa L debido a que son capas adyacentes.
Por lo que el máximo de energía Kalfa será más intenso que
el máximo de Kbeta y éste será más intenso que Kgama y asi
siguiendo. Cuantitativamente se tiene:

Irel(K)=100 Irel(L)=100

Irel(K)=20 Irel(L)=70

Irel(L)=10
Espectro de Energía de Rayos X característicos

L
Intesidad relativa

L
K

K
L
K

Energía (KeV)
Comparación de Energías de Rayos X observadas
con las obtenidas con el modelo de Bohr.

átomo Método K K L L M M

Pb Exp. 74,970 84,939 10,551 12,614 2,342 2,444

Bohr 69,414 80,850 11,436 15,827 4,390 5,763

Ba Exp. 32,194 36,378 4,466 4,828

Bohr 32,463 37,475 5,012 6,854

Sb Exp. 26,359 29,725 3,604 3,842

Bohr 26,938 31,008 4,069 5,524


Comparación de Energías de Rayos X observadas
con las obtenidas con el modelo de Bohr.

átomo Método K K L L M M

Pb Exp. 74,970 84,939 10,551 12,614 2,342 2,444

Bohr 69,414 80,850 11,436 15,827 4,390 5,763

Ba Exp. 32,194 36,378 4,466 4,828

Bohr 32,463 37,475 5,012 6,854

Sb Exp. 26,359 29,725 3,604 3,842

Bohr 26,938 31,008 4,069 5,524

El error en la predicción del modelo de Bohr en


algunos casos es del 100%!
Comparación de Energías de Rayos X observadas con los
valores obtenidos a partir de la teoría de Schrödinger

átomo Método K K L L M M

Pb Exp. 74,970 84,939 10,552 12,614 2,342 2,444

Teo. 74,970 84,940 10,551 12,613 2,342 2,444

Ba Exp. 32,193 36,377 4,466 4,828

Teo. 32,193 36,378 4,467 4,828

Sb Exp. 26,359 29,725 3,605 3,844

Teo. 26,359 29,726 3,605 3,844

Fuente: https://www.nist.gov/pml/x-ray-transition-energies-database

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