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Asesor(es):
Dr. Ing. Mario Daniel Marcelo Aldana
Figura 30. Crecimiento de las burbujas por coalescencia mediante un flujo de aire .............. 80
Figura 31. Comparativa del diámetro teórico de una burbuja ................................................ 81
Figura 32. Comparativa de la evolución de la velocidad de una burbuja libre ....................... 83
Figura 33. Esquema de ingreso y salida del flujo volumétrico entre fases en una
burbuja ................................................................................................................... 84
Figura 34. Relación entre la porosidad del lecho a mínima fluidización y la esfericidad
en contraste con datos experimentales de las literaturas ....................................... 90
Figura 35. Sistema de caída de presión con caja de viento y plato distribuidor de aire ......... 92
Figura 36. Perfil axial de la fracción de volumen ocupado por los sólidos en un reactor
de lecho fluidizado ................................................................................................ 94
Figura 37. Constantes para el cálculo de la pendiente mediante el método de RK4 ............ 102
Figura 38. Funciones y representación del comando ODE en MATLAB ............................ 105
Figura 39. Diagrama de flujo del método predictor-corrector .............................................. 107
Figura 40. Metodología para resolver el modelo matemático propuesto ............................. 111
Figura 41. Flujograma de entradas y salidas del modelo matemático desarrollado ............. 112
Figura 42. Ajuste y medición de temperatura en un reactor de lecho fluidizado ................. 118
Figura 43. (a) Reactor discretizado espacialmente en (b) volúmenes de control con
variables de interconexión de los volúmenes de control contiguos .................... 119
Figura 44. Esquema de un reactor de lecho fluidizado multietapa ....................................... 120
Figura 45. (a) Esquema de la zona del distribuidor, zona de burbujas y freeboard de un
gasificador de lecho fluidizado burbujeante descrito bajo (b) el esquema de
flujo hidrodinámico trifásico ............................................................................... 120
Figura 46. Esquema de un reactor de lecho fluidizado en régimen burbujeante
discretizado en base a la Teoría de las dos fases ................................................. 121
Figura 47. Detalle de los diferenciales de altura del reactor de lecho fluidizado en
régimen burbujeante ............................................................................................ 122
Figura 48. Listado de funciones en código MATLAB ......................................................... 123
Figura 49. Workspace en xyExtract versión 5.1 ................................................................... 128
Figura 50. Captura en formato bmp de la evolución de las tres especies gaseosas .............. 128
Figura 51. Parámetros para definir el sistema de extracción de puntos ................................ 129
Figura 52. Proyectos guardados con las coordenadas de las curvas a comparar .................. 130
Figura 53. Evolución de la fracción molar del monóxido de carbono .................................. 132
Figura 54. Evolución de la fracción molar del hidrógeno .................................................... 133
Figura 55. Evolución de la fracción molar del metano ......................................................... 133
Figura 56. Planta piloto para gasificación de biomasa en la Universidad de Piura .............. 134
Figura 57. Ubicación en el plano de la planta piloto ............................................................ 135
Figura 58. Esquema geométrico del reactor preliminar (a) y con dimensiones finales
(b) ........................................................................................................................ 137
Figura 59. Evolución del CO y H2 producidos en el gasificador UDEP con bagazo de
caña de azúcar ..................................................................................................... 137
Figura 60. Evolución del CH4 producido en el gasificador UDEP con bagazo de caña
de azúcar .............................................................................................................. 138
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investigaciones en el uso de biomasa son escasas, y la mayoría están financiadas por centros
de desarrollo científico, por entidades privadas o por universidades, tal es el caso de la
Universidad de Piura, que ha desarrollado algunos temas sobre el uso de diferentes tipos de
biomasa en gasificadores como alternativa de energía renovable y limpia para uso particular o
para poblaciones rurales donde no hay servicio eléctrico, siendo una gran oportunidad para el
desarrollo del país.
Este trabajo de investigación tiene como objetivo realizar y aportar un estudio teórico
del proceso de gasificación y de los parámetros de control que favorecen la calidad del gas de
síntesis obtenido, además, de contrastar los modelos matemáticos propuestos para el
comportamiento fluidodinámico en gasificadores de lecho fluidizado burbujeante para obtener
un modelo matemático unidimensional con respecto a la altura del reactor, dicho modelo fue
implementado en código MATLAB.
En el primer capítulo, se presentan los conceptos que definen a la biomasa como su
clasificación, ventajas y desventajas, además, se explican los conceptos teóricos y algunas
formulaciones matemáticas del proceso de gasificación. A continuación, se expone en el
segundo capítulo, los tipos de modelación para gasificación, así como la formulación y
explicación de los parámetros del modelo matemático utilizado con sus hipótesis. El tercer
capítulo explica el método de solución numérica y el algoritmo de cálculo para determinar la
composición del gas de síntesis. Los resultados y validación del modelo matemático de un
gasificador de lecho fluidizado burbujeante se encuentran en el cuarto capítulo, así como el
análisis del gasificador UDEP frente a la variación de sus dos principales parámetros de
control.
Capítulo 1
Biomasa y proceso de gasificación
1.1 Biomasa
El potencial energético de la biomasa ha sido utilizado por el hombre desde principios
de la prehistoria, mediante combustión directa con el descubrimiento del fuego para la
cocción de alimentos y realizar otras actividades, hasta los días de la revolución industrial
donde se empezó a desarrollar diferentes procesos para obtener fuentes de energía de mayor
potencial calorífico utilizando los combustibles fósiles, donde la biomasa cobraría menor
interés, pero no dejaría de ser tema de estudio.
Actualmente la biomasa se define como toda aquella materia formada por una parte
orgánica, inorgánica y agua cuya fuente es renovable, y que tiene la capacidad de ser
aprovechada energéticamente a través de diferentes procesos.
1.1.1 Tipos de biomasa
Existen diversas clasificaciones para la biomasa, por ejemplo, según la composición,
según su estado o por su humedad. Según Basu (2010) existen dos grandes tipos de biomasa
de acuerdo con la forma de origen: (i) la biomasa virgen y (ii) los desechos. Tal como se
observa en la Tabla 1, la primera clasificación incluye la materia vegetal lignocelulósica,
cultivos, algas y hortalizas, es decir, toda aquella biomasa que se produce de forma
espontánea en la naturaleza o por la agricultura. En la segunda clasificación se encuentran los
residuos que son generados por la actividad humana, entre ellos tenemos los de origen:
municipal, animal e industrial, todos ellos con capacidad energética. También se clasifica la
biomasa según la composición física o química, y para ello es necesario realizar un análisis
elemental de compuestos como el carbono, hidrógeno, nitrógeno y azufre. Como se mencionó
anteriormente, la biomasa contiene una parte de agua que puede ser medida en base seca o en
base húmeda, además, está formada por una carga orgánica e inorgánica, la primera produce
una conversión biológica y la segunda influye en el proceso de combustión y es responsable
de la formación de las cenizas.
Al no existir una clasificación única, se optó por elaborar un esquema que engloba la
mayor parte de criterios que toman los autores. Según la Figura 1, la biomasa se clasifica en
tres grandes grupos de acuerdo con su origen primario: animal, vegetal y municipal, y a partir
de ello, se subdividen en otras clasificaciones o categorías que serán explicados en los
aparados 1.1.1.1, 1.1.1.2 y 1.1.1.3, además, en la última columna de la Figura 1 se nombran
22
los principales procesos o tratamientos que recibe la materia prima o biomasa para ser
aprovechada energéticamente.
Tabla 1. Grupos de biomasa y sus subclasificaciones
Pastos
Biomasa terrestre Cultivos
Madera
Biomasa virgen
Algas
Biomasa acuática
Plantas acuáticas
1.1.1.1 Biomasa de origen animal. Este tipo de biomasa es producida después que
los animales de tipo vacuno o porcino han transformado la energía de diversos alimentos, por
ejemplo, herbáceos, lignocelulósicos, cereales, mediante la digestión. El producto final con
carácter energético son las excretas, esta biomasa es clasificada por Basu (2010) y De Lucas
Herguedas et al (2012) como un residuo, sin embargo, una clasificación más adecuada es de
acuerdo con su origen primario, ya que esta materia prima es un subproducto con valor
económico y puede ser utilizada con fines energéticos y como fertilizante para los cultivos de
la agricultura alimentaria.
La carga orgánica presente en las excretas del ganado es alta y para un correcto
aprovechamiento energético es necesario un proceso de digestión anaeróbica, con ello se evita
la contaminación ambiental y problemas de salud que conlleva el inadecuado tratamiento de
esta biomasa. Durante la digestión, los microorganismos transforman la materia orgánica en
ausencia de oxígeno en un biogás de alto contenido en metano, con un poder calorífico
inferior estimado en 23 𝑀𝐽⁄𝑚3, siendo útil en motores de combustión interna, en accionar
turbinas de generación eléctrica o también para uso doméstico.
1.1.1.2 Biomasa de origen municipal. Dentro de esta clasificación se encuentra
aquella biomasa generada directamente por actividades humanas biológicas y cotidianas.
23
Alcoholígeno*
Caña de azúcar,
pulpa de cacao y
pulpa de frutas
Amiláceo* Fermentación
Destilación
Tubérculos de Hidrólisis
papa, tallos, raíces
Primera granos de cereal
Generación
VEGETAL
Residuos: de la
Residuos
industria maderera
Lignocelulósico* (aserrín), de la
BIOMASA
Segunda
Generación
Fermentación
Proteínas, heterotrófica.
Cultivos
carbohidratos, Plantas acuáticas y Biofotólisis
acuáticos
ácidos nucleicos, microalgas Transesterificación
ácidos grasos Digestión anaerobia
Tercera Generación
Tratamiento de
Carga orgánica e Aguas servidas fangos
inorgánica
Aceites alimentarios
usados Transesterificación
Como producto dentro de la primera actividad se encuentran las aguas servidas, por
otro lado, las actividades cotidianas incluyen la generación de residuos sólidos1 o
comúnmente llamada basura y los aceites alimentarios residuales utilizados a gran escala en la
industria de alimentos procesados.
El aprovechamiento energético de los residuos sólidos se puede dar de dos formas:
mediante la separación de materiales aprovechables (orgánicos) y mediante rellenos
sanitarios, cada uno de ellos utiliza diferentes procesos de conversión de la biomasa. La
recuperación o separación de los residuos sólidos con fines energéticos crece lentamente, esta
forma de aprovechamiento de la carga orgánica utiliza tecnologías como la gasificación,
hidrólisis e incineración, pero presenta un inconveniente debido a una minuciosa separación
de los residuos, ya que muchas veces es de forma manual. Por otro lado, existe el proceso de
conversión biológica, esto se da en un relleno sanitario; que se diferencia de un botadero
abierto, pues este último genera gases de efecto invernadero directamente a la atmósfera
porque los residuos son dejados dentro de un fosa, mientras que el relleno sanitario es un
espacio diseñado a cierta profundidad, con un fondo y lados revestidos, donde se deposita la
basura de forma ordenada, es compactada y sellada con una capa de tierra, además, posee
gasoductos para captar el biogás rico en metano y dióxido de carbono producido por la
conversión biológica de la materia orgánica cada día.
En Perú existen pequeñas y medianas industrias que aprovechan la biomasa de manera
independiente, dentro de este contexto, Petramás es una empresa peruana que desde hace más
de 25 años se dedica a la gestión integral de residuos sólidos a gran escala, para la producción
de energía eléctrica a partir de la biomasa o residuos sólidos de la población limeña con su
propia central térmica de biomasa, generando un impacto positivo con respecto a los
compromisos internacionales adquiridos por el Perú en la lucha mundial por el cambio
climático. En la Figura 2 se muestra el ciclo de generación de energía mediante el
aprovechamiento de los residuos sólidos en la planta Huaycoloro de Petramás, iniciando con
la generación y distribución de la materia prima, seguidamente es depositada en el relleno
sanitario por capas y cubiertos de tierra, luego mediante un sistema de succión el gas metano
es captado para ser procesado y enviado a la central térmica para generar electricidad.
Existen diversos métodos para la gestión de los residuos urbanos, algunas de estas
alternativas se muestran en la Figura 3. El primer grupo es llamado Reducción de residuos,
donde se busca generar un sistema de reciclaje y tratamiento de los materiales orgánicos
mediante el compostaje dentro del hogar. Aquellos materiales que no sean posibles de
clasificar o reciclar conforman el segundo grupo llamado Recuperación de Energía de los
desechos (RER), que deben ser tratados en un relleno sanitario mediante gasificación,
incineración o combustión (Moratorio, Rocco, & Castelli, 2012)
1
En su mayoría, son un conjunto de desechos orgánicos e inorgánicos domiciliarios generados a partir de las
actividades de consumo del ser humano.
25
1.1.1.3 Biomasa de origen vegetal. Es el tipo de biomasa más antigua utilizada por
el hombre. La biomasa de origen vegetal tiene como principales fuentes de generación a los
residuos lignocelulósicos (biomasa forestal primaria), residuos agrícolas y a los subproductos
generados por las industrias de transformación de la madera (De Lucas Herguedas et al,
2012).
• Residuos lignocelulósicos
Los residuos lignocelulósicos conforman la mayor parte de la biomasa existente en el
planeta y poseen un alto interés económico por su contenido energético. La lignocelulosa
26
representa la parte fibrosa de las plantas (herbáceas o leñosas), y está compuesta por la
celulosa, hemicelulosa y lignina (Ruiz Bermejo, 2013). En la Figura 4 se observa un esquema
para representar la estructura celular de los residuos lignocelulósicos, donde la lignina es un
polímero orgánico complejo y amorfo que funciona como un relleno para dar rigidez y
soporte al tallo, por otro lado, las hemicelulosas son microfibras de estructuras amorfas que
conforman la pared celular de las plantas, de forma similar la celulosa está formada por
microfibras fuertemente empaquetadas y ordenadas (Prinsen, 2010). Dentro de los principales
residuos lignocelulósicos en la naturaleza tenemos a las ramas secas, tallos secos y plantas.
• Residuos agrícolas
Dentro de la industria agrícola se generan residuos con cierta capacidad energética
tales como tallos de caña, tallos de maíz, hojas de caña de azúcar, semillas, cáscaras.
• Subproductos de la industria maderera
La industria maderera genera subproductos como astillas, virutas o aserrín que
necesitan de ciertos procesos como el de compresión o prensado para generar los pellets. El
producto final es de mayor densidad y presenta un mejor poder calorífico inferior.
1.1.2 Ventajas y desventajas de la biomasa
El uso de biomasa de origen orgánico como materia prima representa una gran ventaja
a nivel medioambiental, pues se utilizarían los principales residuos de diferentes actividades,
además, permitiría la reducción de agentes contaminantes a la atmósfera. En contraparte, los
inconvenientes de esta materia prima se centran en los costos de transporte y almacenamiento,
27
así mismo, en el bajo potencial energético en comparación con los combustibles fósiles. Sin
embargo, estas desventajas podrían ser superadas fácilmente mediante mejoras de tecnología
para el procesamiento de la biomasa, por ejemplo, para evitar grandes volúmenes se debería
estudiar el proceso de compresión o palletizado en diferentes tipos de biomasa, para que la
materia prima sea de mayor densidad y menor volumen. En la Tabla 2 se listan las principales
desventajas y ventajas que representa el uso de la biomasa para la generación de energía.
Con respecto a las ventajas durante el proceso de gasificación, la biomasa presenta
diferencias con respecto al carbón. Según Kaushal, Abedi y Mahinpey (2010) la biomasa
presenta una pirólisis mucho más rápida, la liberación de especies volátiles es mayor, posee
menor densidad energética y produce menor cantidad de cenizas y sulfuros. Johari et al
(2014) señalan que la relación entre materia volátil y carbono fijo para la biomasa es mayor a
4, en comparación con el carbón que es menor a 1.
Tabla 2. Listado de ventajas y desventajas del uso de biomasa como energía renovable
Ventajas Desventajas
- Fuente renovable. - El almacenamiento requiere de grandes áreas.
- Menores emisiones de óxidos de azufre y - El transporte de grandes volúmenes de biomasa
nitrógeno. suele ser costoso.
- Utiliza el dióxido de carbono como fuente para - Se obtiene un gas de síntesis de bajo poder
almacenar energía mediante la fotosíntesis (ciclo calorífico.
neutro del 𝑪𝑶𝟐 ). - La modelación para predecir su comportamiento es
- Aprovechamiento de residuos agrícolas. compleja.
- Oportunidades de mejora tecnológica en - La biomasa posee una baja densidad energética.
energía renovable. - El proceso de filtrado y limpieza del gas de síntesis
- Desarrollo de las poblaciones rurales para acceder suele ser costoso en comparación a los combustibles
a servicios de electricidad y consumo de biogás. fósiles.
- Independencia energética del exterior.
utilizados en las industrias, así mismo, se toman en cuenta los procesos mencionados en el
párrafo anterior.
1.1.3.1 Procesos termoquímicos
• Pirólisis
La pirólisis es un proceso de degradación térmica de la materia prima, que ocurre en
un ambiente en ausencia de oxígeno a una temperatura controlada y cercana a 500°C. Como
producto de esta degradación, se obtiene una separación de las fracciones sólidas (coque),
líquidas (bio-aceite) y gaseosas (gas combustible). En la Tabla 3 se listan los tipos de
pirólisis, donde cada una de ellas tiene diferentes condiciones de operación que favorecen o
no en el contenido porcentual de los tres productos mencionados anteriormente (Klug, 2012).
Tabla 3. Proporciones típicas de los productos obtenidos por los diferentes modos de
pirólisis de la madera
Modo Condiciones Líquido Carbón Gas2
Gasificación 800°C 5% 20% 85%
• Combustión directa
Este mecanismo ocurre en presencia de oxígeno, mediante la quema de la biomasa,
donde se libera la energía presente en esta debido a la oxidación del hidrógeno y el carbón del
combustible, y así la energía química se convierte en calor, además, es un método
ampliamente utilizado para generar vapor o gases calientes (entre 800°C y 1000°C) y ser
utilizado en intercambiadores de calor.
• Gasificación
La gasificación consiste en someter a la biomasa del tipo orgánico a una combustión
parcial a elevadas temperaturas (800°C a 900°C), para obtener un producto gaseoso con altos
niveles de monóxido de carbono e hidrógeno, que puede ser quemado en turbinas de gas y
2
La composición del gas puede variar dependiendo de las condiciones del proceso y de operación. Los
contenidos porcentuales de los principales componentes del gas son: 𝑁2 (60%), 𝐶𝑂2 (60%), 𝐻2 (5%), 𝐶𝑂
(35%) e hidrocarburos hasta un 10%.
30
• Esterificación
Ocurre mediante la reacción química de equilibrio de un ácido carboxílico y un
alcohol para producir un éster, mediante la eliminación de una molécula de agua. La
esterificación mediante catálisis ácida y alcalina presenta mejores resultados cuando la
materia prima son aceites alimentarios residuales en comparación con el proceso de
transesterificación, pues no se necesitan elevadas temperaturas paras las reacciones y largos
tiempos de residencia, todo ello para producir biodiesel de calidad media, puesto que se
necesita una purificación para ser comercializado (Medina, Ospino, & Tejada, 2014).
1.2 Biomasa de estudio: bagazo de caña de azúcar
1.2.1 Agroindustria de la caña de azúcar en Perú
Perú es un país con alta biodiversidad y posee microclimas óptimos para el
crecimiento de diversos tipos de cultivos. Entre ellos se encuentra la caña de azúcar, que es la
especie dentro del género Saccharum, que presenta un tallo grueso y fibroso, además, puede
alcanzar una altura de 6 m en su etapa de cosecha. Por otro lado, es importante considerar que
los cultivos presenten los mayores rendimientos o contenidos de sacarosa (el porcentaje
cambia según la variedad), para ello se debe evitar la floración de la caña de azúcar.
Durante el primer trimestre del 2019 a nivel nacional, Perú alcanzó un nivel de
volumen producido de 4.8 millones de toneladas de caña de azúcar, siendo Lambayeque el
departamento con mayor producción anual (Ministerio de Agricultura y Riego, 2019). Los
32
3
Después de cada cosecha, surgen nuevas plantaciones con el mismo sistema de raíces iniciales. Sin embargo,
el rendimiento de este sistema de brote disminuye con el tiempo, por ello después de 5 años las raíces se
eliminan por completo.
34
planta entre los días 50 o 70 (ver Figura 9b). La tercera etapa es llamada crecimiento rápido, y
por su mismo nombre se sobreentiende que el tallo de la planta de caña crece hasta su altura
final, además, esta etapa se caracteriza porque la planta alcanza su máxima foliación o
producción de hojas, así como por el aumento de número de tallos con un alto contenido de
sacarosa (ver Figura 9c). La última etapa es la maduración, donde se debe controlar el
contenido de humedad, pues debe ser bajo, y ocurre en un periodo de dos a tres meses antes
de la cosecha4, donde la planta de caña de azúcar deja de desarrollarse y sus hojas empiezan a
marchitarse (ver Figura 9d).
4
La cosecha ocurre durante los 12 o 16 meses después de la plantación, dependiendo de la variedad de caña de
azúcar.
35
Es necesario conocer la composición química del bagazo de caña de azúcar para poder
predecir la composición del gas de síntesis durante la gasificación, mediante el modelo
matemático desarrollado en el Capítulo 2. La Tabla 5 agrupa los porcentajes obtenidos
durante el análisis último e inmediato practicados al bagazo de caña de origen mexicano.
Tabla 5. Caracterización química del bagazo de caña de azúcar*
Parámetro Magnitud (en peso)
Análisis elemental (base seca)
C 44.62%
H 5.99%
N 0.51%
S 0.25%
O 48.62%
Análisis próximo
Humedad 4.42%
Materia volátil 81.66%
Carbón fijo 8.82%
Cenizas 5.41%
*Muestras obtenidas del ingenio Mahuixtlán, Veracruz
Fuente: Obtenida de Neri, (2002)
5
Este modelo se basa en la disminución o contracción de la partícula inicial a una temperatura constante,
debido a la pérdida de masa y de volátiles, por lo tanto, las propiedades del sólido cambiarán.
38
Figura 10. Vista esquemática del modelo de núcleo de contracción para pirólisis de carbón
y biomasa
Fuente: Obtenida de Fatehi, (2014)
Para algunos autores, este proceso lo consideran instantáneo y produce gases libres de
alquitranes, esto ocurre después de la etapa de secado. Autores como De Souza-Santos (1989)
y Jiang & Morey (1992) modelaron de forma simplificada la devolatilización para carbón y
biomasa de maíz respectivamente, y determinaron el rendimiento y la composición de los
volátiles durante el periodo en donde ocurre esta etapa, mediante las relaciones de Arrhenius,
tamaño de partícula del lecho y la transferencia de masa y calor. Por otra parte, en la
investigación de Bates et al (2017), hace referencia que existen autores que consideran que la
devolatilización es instantánea para partículas con un tamaño menor a 0.5 mm, y para aquellas
partículas que son mayores a 6 mm la devolatilización ocurre en un determinado tiempo.
En general, se puede decir que la pirólisis es instantánea, ya que al calcular el tiempo
en que esta etapa sucede, no representa un periodo muy significativo, además, la composición
de los gases de pirólisis varía con el tipo de biomasa y las condiciones de operación. Este
parámetro se puede modelar de forma experimental. Las correlaciones de Loison y Chauvin
(1964) sobre los volátiles del carbón se presentan en la investigación de Yan, Heidenreich y
Zhang (1997), y son aceptadas por algunas literaturas (Tosina, 2013), (Torres, 2012) para la
biomasa (ver Ecuaciones 1-6), sin embargo, se considera que al utilizar estas correlaciones se
adquiere cierto error de cálculo, porque la proporción de materia volátil contenida en la
biomasa será mucho mayor que para el carbón.
39
Donde:
𝑥𝑚𝑣 ∶ Fracción másica de materia volátil [−]
Las Ecuaciones (7) y (8) determinan las fracciones másicas de material volátil del
metano y del dióxido de carbono (especies volátiles) liberado durante la pirólisis en función
de la temperatura. La Figura 12 muestra la evolución de las dos especies mencionadas, así
mismo, se observa que la liberación del 𝐶𝑂 aumenta al incrementar la temperatura de
operación, y el 𝐶𝐻4 tiene un ligero aumento, pero se puede decir que su variación es baja.
Donde:
𝑇: Temperatura interna del reactor o del proceso [°C]
𝑂𝑏𝑖𝑜 1 (9)
𝑦𝑚𝑣−𝐻2𝑂 = 0.0065 ( )
𝐻𝑏𝑖𝑜 𝑥𝑚𝑣
11 4𝑦𝑚𝑣−𝐶𝑂 8𝑦𝑚𝑣−𝐻2𝑂 1
𝑦𝑚𝑣−𝐶𝑂2 = [𝑂𝑏𝑖𝑜 − 0.1(1 − 𝑥𝑚𝑣 ) − ( + ) 𝑥𝑚𝑣 ] (10)
8 7 9 𝑥𝑚𝑣
Es necesario mencionar que las Ecuaciones (10) y (11) han sido simplificadas, pues
esta investigación no considera la formación de especies volátiles como amoniaco (𝑁𝐻3 ),
ácido sulfúrico (𝐻2 𝑆), etano (𝐶2 𝐻6 ) y alquitranes, para más información revisar la
investigación de Wojnicka, Ściążko, & Schmid, (2019).
42
Durante esta etapa la temperatura juega un rol importante. A medida que ésta
incrementa, la proporción entre 𝐻2 y 𝐶𝑂 aumentará, por el contrario, los niveles de 𝐶𝑂2 y
𝐶𝐻4 disminuyen. En general, se busca obtener en el proceso de gasificación el máximo
rendimiento o proporción de hidrógeno y monóxido de carbono en el gas de síntesis, al
utilizar un determinado agente gasificante (Mahmood AL-Farraji, 2017). Además, se busca
que el contenido estequiométrico de oxígeno sea el adecuado para dar prioridad al proceso de
gasificación y así favores la producción de las especies mencionadas.
1.4 Tipos de gasificadores
A lo largo de los años se ha visto necesario el uso de reactores de geometría variable
para mejorar el proceso de gasificación. En sus inicios, los pioneros en la construcción de
gasificadores fueron los científicos alemanes, específicamente fue Gustav Bischof, quien en
1840 construyó un gasificador utilizando la madera como biomasa y lo introdujo
comercialmente a gran escala en una fábrica de hierro de Audincourt, en Francia. Después de
largos años de trabajo en la mejora del proceso de gasificación, la empresa Siemens en 1861
produjo una unidad eficiente y comercial de gasificador de lecho fijo con vapor de aire como
agente gasificante, a una temperatura de trabajo de 900°C. Años más tarde, en 1926 la
compañía alemana Rheinbraun AG desarrolló el gasificador Winkler, introduciendo un nuevo
método de gasificación con un lecho fluidizado a una temperatura del reactor menor a 900°C,
esto representaba una gran ventaja, pues se trabajaba con cualquier tipo de biomasa y con
tamaños de partícula más flexibles. Actualmente, se utilizan ciertas tecnologías de
gasificación resumidas en la Tabla 6.
Tabla 6. Principales tipos de gasificadores comerciales
Proceso Presión Agente Gasificante
Lurgi 85 bar Aire-oxígeno
Sin fusión de
Foster Wheeler Stoic Atm Aire
cenizas
Lecho fijo Babcock W-D Atm Aire-oxígeno
Con fusión de
Lurgi British Gas 25 bar Oxígeno
cenizas
Lecho Sin aglomeración Winkler 40 bar Aire-oxígeno
fluidizado Con aglomeración Westinghouse 30 bar Aire-oxígeno
KBW Atm Oxígeno
Alimentación seca Shell 30 bar Aire-oxígeno
Lecho de Combustion Engineering Atm Aire-oxígeno
arrastre
Alimentación slurry Texaco 30-80 bar Aire-oxígeno
Medio de reacción
Saaberg-Otto 25 bar Aire-oxígeno
fundido
Reactor rotativo KILnGAS 8 bar Aire
Fuente: Obtenida de Sánchez, Gallardo & Edo, (2014)
Existen diversos modos de clasificar los gasificadores, por ejemplo, según el agente
gasificante, según la dirección de la corriente del agente gasificante, según la geometría del
gasificador o según el modo de operación. Algunas clasificaciones incluyen la presión de
funcionamiento del gasificador, aquellos que funcionan a presiones medias o elevadas
permiten incrementar las interacciones entre la fase volátil y la fase sólida, mejorando la
44
extracción de volátiles de la biomasa (Gómez, Klose, Rincón, & Wiest, 2004). Las elevadas
presiones permiten incrementar la concentración de metano y dióxido de carbono, mientras
que las concentraciones de hidrógeno y monóxido de carbono disminuyen. Operar a altas
presiones tiene sus ventajas, pues los requerimientos de compresión de la energía son menores
(Sánchez, Gallardo, & Edo, 2014).
Para efectos de esta investigación, se clasificaron según el comportamiento que
presenta el lecho durante el proceso de gasificación. Además, en la Tabla 7 se comparan de
manera general las diversas ventajas y desventajas de las propiedades que presenta realizar la
gasificación con un lecho fijo o de lecho fluidizado, y en los puntos 1.4.1 y 1.4.2 se ahondará
en las diferentes configuraciones geométricas y de operación que presentan los gasificadores.
Tabla 7. Cuadro comparativo entre gasificadores de lecho fijo y lecho fluidizado
Lecho fijo Lecho fluidizado
- El costo de fabricación es menor. - Excelente contacto entre partículas y gas.
- Mayor conversión de char. - Mayor transferencia de calor.
- Son eficientes con biomasa de alta
- Comportamiento isotérmico en el reactor.
densidad.
Ventajas - Pueden trabajar a presiones medias o a
presión atmosférica. - La relación aire-combustible es controlable.
- Mayor tiempo de residencia de las - Se trabaja con diversos tipos de biomasa.
partículas sólidas. - El gas de síntesis presenta bajo contenido de
alquitrán y cenizas.
- Altas velocidades de reacción.
- No se puede controlar la temperatura del
- Mayor complejidad del diseño.
lecho.
- Se necesita de un material inerte.
- Menor eficiencia térmica.
Desventajas - El gas de síntesis presenta mayor - No se pueden distinguir las zonas de las
contenido de alquitrán. reacciones o etapas.
- Mayor costo de fabricación.
- Bajas temperaturas de reacción.
• Gasificador UDEP
El gasificador que se encuentra en la Universidad de Piura es del tipo de lecho
fluidizado burbujeante (ver Figura 16) y ha permitido realizar diversas investigaciones en el
uso de biomasa residual producida en la ciudad de Piura. Esta tecnología tiene sus inicios en
los años 2003-2005 donde se desarrolló un prototipo de gasificador con la participación de
grupos internacionales y profesionales del área, y se utilizó cascarilla de arroz como materia
prima para la parte experimental. Esto permitió a Héctor Rivera Pinzás en 2004, el desarrollo
de una investigación orientada al balance energético de un gasificador de tiro invertido, para
determinar de manera práctica sus parámetros de operación y establecer una serie de mejoras
para incrementar la eficiencia del gasificador. Años más tarde, en 2010, Carlos Quispe estudió
la mejora de parámetros energéticos de cogeneración con ciclo combinado y gasificación de
una planta azucarera.
La investigación en 2015 del entonces bachiller Jorge Estremadoyro logró un estudio
de factibilidad y aprovechamiento energético de las hojas de caña de azúcar en un prototipo
de gasificador. Esto comprendió el diseño, dimensionamiento y mejoras a futuro de un
gasificador de lecho fluidizado en base a un modelo matemático de caja negra. Durante el
2017 se realizaron dos investigaciones, una de ellas a cargo de Pedro Alegría, quien realizó el
proceso de instalación y puesta en marcha de un gasificador de lecho fluidizado burbujeante
48
basado en la geometría obtenida en la tesis de Jorge Estremadoyro. Por otro lado, Ricardo
García, validó la planta piloto del gasificador de lecho fluidizado burbujeante con el cálculo
de las potencias de los equipos auxiliares.
Tabla 9. Composición del syngas para diversos tipos de gasificadores usando madera
Lecho Fijo Lecho Fluidizado
Composición del syngas Updraft Downdraft Burbujeante Circulante
3
Tar (𝑚𝑔/𝑁𝑚 ) 10-6000 10000-150000 - 2000-30000
3
PCI (𝑀𝐽/𝑁𝑚 ) 4-5.6 3.7-5.1 3.7-8.4 3.6-5.9
𝐻2 (%) 15-21 10-14 5-16.3 15-22
𝐶𝑂 (%) 10-22 15-20 9.9-22.4 13-15
• Grupo A
Las partículas que pertenecen a este grupo presentan las mejores condiciones para
fluidizar fácilmente a bajas velocidades. Usualmente, estos sólidos poseen bajas densidades,
inferiores a 1.4 𝑔⁄𝑐𝑚3 y tamaños de partícula intermedios (ver Figura 20) entre 30 y 125 𝜇𝑚.
• Grupo B
Es el grupo que tiene partículas de tamaños adecuados (100 y 1000 𝜇𝑚) para iniciar la
formación de burbujas en gasificadores de lecho fluidizado, tan pronto como se supere la
velocidad de mínima fluidización. Las partículas presentan un tamaño intermedio entre los
grupos A y D (ver Figura 20), y su densidad es similar a las partículas de arena de sílice.
• Grupo C
Son llamadas también partículas cohesivas por presentar diámetros promedios muy
finos (menores a 30 𝜇𝑚), por lo tanto, este grupo representa aquellas partículas que son
difíciles de fluidizar porque las fuerzas entre partículas superan a las fuerzas de acción del
agente gasificante (ver Figura 20), además la porosidad del lecho es muy baja. Para superar
este inconveniente, se agregan al lecho sólidos del Grupo B.
• Grupo D
En este grupo se considera que existen partículas de gran tamaño, largas y densas (ver
Figura 20). El mecanismo de fluidización se puede tornar difícil si la distribución del agente
gasificante es irregular, además de requerir mayor energía en el gas debido al peso de las
partículas, en consecuencia, se forman grandes burbujas que crean niveles o slugging.
Así mismo, autores como Gómez-Barea y Leckner (2010) estiman este parámetro de
una forma simplificada (ver Ecuación 13), relacionando el Número de Reynolds en
condiciones de mínima fluidización en función del Número de Arquímedes, tal y como se
54
𝜇𝑓 (13)
𝑢𝑚𝑓 = 𝑅𝑒𝑚𝑓 ( )
𝑑𝑝 𝜌𝑓
En general, la predicción de este parámetro debe estar basado en las características del
fluido y los sólidos del lecho. Además, esta velocidad es importante para la selección de
equipos como los sopladores, que permiten generar un determinado caudal del medio
gasificante para iniciar el régimen burbujeante.
1.5.2.1 Número de Arquímedes. Este número adimensional representa la relación
entre las fuerzas gravitacionales y las fuerzas viscosas durante el movimiento de algún fluido.
Para efectos del mecanismo de fluidización, se reemplazan ciertas variables de la ecuación
original como: la longitud por el tamaño de partícula del lecho, y las densidades corresponden
a los sólidos de la biomasa y al medio gasificante, obtenido la Ecuación (14).
(𝜌𝑝 − 𝜌𝑓 ) (14)
𝐴𝑟 = 𝑑𝑝 3 𝜌𝑓 ∗ 𝑔
𝜇𝑓 2
Donde:
𝑑𝑝 : Diámetro de partícula del lecho [𝑚]
𝜌𝑓 : Densidad del agente fluidizante a la temperatura del lecho [𝑘𝑔⁄𝑚3 ]
𝜌𝑝 : Densidad del material inerte del lecho [𝑘𝑔⁄𝑚3 ]
𝑔: Aceleración de la gravedad [𝑚⁄𝑠 2 ]
𝜇𝑓 : Viscosidad dinámica del agente fluidizante [𝑘𝑔⁄𝑚 𝑠]
𝑇0 + 𝐶𝑠 𝑇 1.5
𝜇 = 𝜇0 ( )( ) (15)
𝑇 + 𝐶𝑠 𝑇0
1.5
273.15 + 120 𝑇
𝜇 = (1.729 × 10−5 ) ( )( ) (16)
𝑇 + 120 273.15
𝑃
𝜌𝑓 = (17)
𝑅𝑎𝑖𝑟 𝑇
Donde P es la presión del proceso en Pascales, 𝑅𝑎𝑖𝑟 es la constante particular del aire
igual a 286.9 𝐽⁄𝑘𝑔 𝐾. Por último, T es la temperatura del aire en Kelvin que se considera
igual a la temperatura del proceso de gasificación.
1.5.2.2 Número de Reynolds bajo condiciones de mínima fluidización. El
Número de Reynolds permite caracterizar bajo qué régimen se encuentra un fluido6, ya sea
laminar o turbulento. Para el proceso de gasificación en lechos fluidizados la formulación
matemática para el Número de Reynolds será diferente, ya que tendrá que obedecer a las
condiciones de mínima fluidización.
Algunas referencias relacionadas a la gasificación en lechos fluidizados de biomasa en
régimen burbujeante consideran válidas las correlaciones simplificadas presentadas desde la
6
Un fluido es aquella sustancia en fase líquida o en fase gaseosa que adopta la forma del recipiente que lo
contiene.
56
Ecuación (18) hasta la Ecuación (21), donde muestran que dicho número es función
únicamente del Número de Arquímedes, 𝑅𝑒𝑚𝑓 = 𝑓(𝐴𝑟).
Según Wen y Yu (1966) para determinados tamaños de partículas:
(18)
𝑅𝑒𝑚𝑓 = √33.72 + 0.0408𝐴𝑟 − 33.7 → (𝑑𝑝 < 100𝜇𝑚)
(19)
𝑅𝑒𝑚𝑓 = √28.72 + 0.0494𝐴𝑟 − 28.7 → (𝑑𝑝 ≥ 100𝜇𝑚)
(20)
𝑅𝑒𝑚𝑓 = √27.22 + 0.0408𝐴𝑟 − 27.2
Según Richardson (1979) para una porosidad (𝜀𝑚𝑓 ) igual o cercana a 0.4:
(21)
𝑅𝑒𝑚𝑓 = √25.72 + 0.0365𝐴𝑟 − 25.7
Donde:
𝑅𝑒𝑚𝑓 : Número de Reynolds en condiciones de mínima fluidización [−]
(22)
24.5𝑅𝑒𝑚𝑓 2 + 29.4𝜀𝑚𝑓 3 (1 − 𝜀𝑚𝑓 )𝑅𝑒𝑚𝑓 = 𝐴𝑟
𝐶2 2 𝐴𝑟 𝐶2
𝑅𝑒𝑚𝑓 = √(42.857 ) + − 42.857 (23)
𝐶1 1.75𝐶1 𝐶1
1 (1 − 𝜀𝑚𝑓 )
𝐶1 = 𝐶2 =
𝜙𝑠 𝜀𝑚𝑓 3
𝜙𝑠 2 𝜀𝑚𝑓 3
Donde:
𝜀𝑚𝑓 : Porosidad del lecho en condiciones de mínima fluidización [−]
𝜙𝑠 : Esfericidad [−]
Para tener una noción de los resultados de las diferentes ecuaciones propuestas por los
autores para el cálculo del Número de Reynolds en condiciones de mínima fluidización, se
asumirá un caso hipotético con ciertos valores para los parámetros del lecho y del agente
gasificante: temperatura de trabajo igual a 950 K, tamaño de partícula (𝑑𝑝 ) igual a 0.0034 m,
densidad del agente gasificante (aire) a la temperatura de trabajo (𝜌𝑓 ) igual a 0.3705 𝑘𝑔⁄𝑚3,
densidad el material inerte del lecho (𝜌𝑝 ) igual a 935 𝑘𝑔⁄𝑚3 , viscosidad dinámica del aire a
la temperatura de trabajo (𝜇𝑓 ) igual a 4.05 ∗ 10−05 𝑘𝑔⁄𝑚 𝑠, la porosidad del lecho a mínima
fluidización (𝜀𝑚𝑓 ) igual a 0.5 y, por último, la esfericidad del material inerte (𝜙𝑠 ) igual a 0.9.
Los resultados estimados cuando se conoce el Número de Arquímedes calculado con los datos
anteriores (Ar ≈ 81429) se encuentran en la Tabla 11, por otro lado, en la Tabla 12 se
estiman los valores del Número de Reynolds de mínima fluidización cuando se consideran
otras características del lecho.
Tabla 11. Resultados obtenidos para el Remf = f(Ar)
crecimiento rápido de la burbuja así como por la cantidad de material sólido que tiene en la
parte superior, por ello, cuando la burbuja se rompe genera un mecanismo de empuje tipo
pistón que lleva los sólidos a cierta distancia, formándose un piso que desaparece a cierta
altura del reactor, después de ello, se vuelve a repetir el mismo proceso.
Si se supera ampliamente la velocidad de mínima fluidización se corre el riesgo de
generar un flujo turbulento al interior del reactor (ver Figura 21g), donde las partículas sólidas
serán arrastradas fuera del reactor. El caso extremo del mecanismo de fluidización se observa
en la Figura 21h, donde la velocidad del fluido es mayor que en el caso anterior (fluidización
turbulenta) provocando el transporte neumático de los sólidos fuera del reactor, quedando
prácticamente con un pequeño porcentaje de material sólido suspendido.
1.5.4.1 Aire y oxígeno. El empleo de estos gases permite conseguir que el proceso
de gasificación dentro del reactor sea autotérmico (Romero, 2010), es decir, que la reacción
de gasificación se puede mantener o auto sustentar debido a la energía aportada por el oxígeno
en la combustión parcial. El inconveniente es el costo de producción y generación de oxígeno.
Vapor de agua. Utilizar vapor como agente gasificante produce que la temperatura del lecho
se reduzca y además promueve o aumenta la generación de hidrógeno y monóxido de
carbono.
7
Es una sustancia que puede ser añadida a un proceso para acelerar las velocidades de reacción química,
mediante la disminución de la energía de activación, y estos deben ser desactivados mediante ciertos
procesos una vez obtenido el beneficio.
Capítulo 2
Modelación matemática
2.1 Tipos de modelación matemática para gasificación
Los modelos matemáticos han llevado a simplificar y entender ciertos procesos, por
ejemplo, físicos, químicos, eléctricos, que son muy complejos en la realidad. Un modelo
matemático se puede definir como un conjunto de ecuaciones que relacionan variables
conocidas para lograr describir cierto comportamiento que acontece en la realidad. En este
sentido, se analizan los tipos de modelos para la tecnología de gasificación de lechos
fluidizados.
2.1.1 Black box models
Este tipo de modelos no determinan el comportamiento al interior del reactor, ya que
solo existen inputs y outputs y todo el proceso se realiza dentro de una caja negra. Para
determinar las salidas del proceso se usan balances de masa o calor generalizados alrededor
del reactor, además, la cinética de las reacciones se determina mediante equilibrios químicos
que no consideran la hidrodinámica del lecho.
2.1.1.1 Multi-box. Es un tipo de modelación matemática en cascada, es decir, que
se utiliza el concepto de caja múltiple para dividir las etapas del proceso de gasificación en
cajas negras pequeñas o sub cajas, basadas en el equilibrio térmico. Este método no requiere
del entendimiento o conocimiento de todo el mecanismo complejo de gasificación, en otras
palabras, no considera la hidrodinámica del lecho ni la cinética de las reacciones químicas,
además, posee la gran ventaja de no necesitar un código robusto ni sistemas que requieran de
gran memoria o tiempos grandes de compilación (Vakalis, Patuzzi, Prando, & Baratieri,
2014). La Figura 22 muestra la lógica de solución del modelo multi-box, donde la entrada es
la composición elemental del combustible o biomasa y la entalpía de formación, y cada
cuadro representa un sistema de caja negra o black-box para las etapas del proceso de
gasificación (ver apartado 1.3), que será resuelto en paralelo y en forma secuencial, para
obtener finalmente la composición del gas de síntesis.
2.1.2 Modelos basados en la Dinámica de fluidos computacional (CFD)
Este modelo es ampliamente utilizado para diversos procesos de simulación, por
ejemplo, para simulaciones aerodinámicas, hidráulicas, entre otras. La complejidad de la
solución está limitada por el mallado o tamaño geométrico y el tiempo de simulación. La
Figura 23 muestra las condiciones de contorno y mallado para un reactor de lecho fluidizado
62
se formula mediante una única ecuación de reacción de gasificación global. La Ecuación (24)
demuestra lo mencionado anteriormente, y se traduce de la siguiente forma; un mol de
biomasa en “m” moles de aire reacciona en una combustión completa más la humedad (agua)
contenido en la biomasa.
Donde:
𝑛1 − 𝑛6 : Coeficientes estequiométricos
Acto seguido, se deben formular los balances estequiométricos (ver Ecuaciones 25-28)
de los principales compuestos elementales de la biomasa. Luego, se definen las constantes de
equilibrio mediante una adecuada selección de las reacciones químicas durante el proceso de
gasificación (boudouard, reacción endotérmica agua-gas, metanización, etc.), esto determinará
la composición del gas de síntesis, finalmente se aplica un balance de energía conociendo la
temperatura del proceso (se considera un reactor adiabático), toda esta lógica se representa en
la Figura 25 de forma esquemática, y el método iterativo de solución de todas las incógnitas
es por Newton-Rapson (Ferreira, Monteiro, Brito, & Vilarinho, 2019).
𝐶 → 𝑛2 + 𝑛4 + 𝑛5 = 1 (25)
𝑂 → 𝑛2 + 𝑛3 + 2𝑛4 = 𝑦 + 𝑤 + 2𝑚 (27)
conjunto de reacciones químicas que pueden ser conocidas o no. El enfoque conceptual de
modelación matemática es similar que, en el caso estequiométrico, con la diferencia que no
existe una reacción química global.
2.2 Selección del modelo matemático
Si se considera analizar los diferentes parámetros que intervienen en el proceso de
gasificación de lecho fluidizado burbujeante, relacionándolos con ecuaciones semi-empíricas
propuestas por diferentes literaturas, y, además, relacionar la altura del reactor con la
evolución de las especies volátiles liberadas en el proceso de gasificación, es conveniente
utilizar el modelo de fluidización mediante dos métodos conocidos: modelos de equilibrio o
modelos cinéticos, la clasificación de estos modelos se puede observar en la Figura 26. Se
utilizará el modelo cinético al ser más aproximado a la realidad; mediante la teoría de las dos
fases.
La metodología seleccionada asume que hay un exceso de flujo gaseoso con respecto a
una fluidización incipiente. Además, se basa en: modelos cinéticos para describir el
comportamiento y evolución de las diferentes reacciones de equilibrio que ocurren en las
etapas de la gasificación, utiliza balances de masa y energía, por último, se basa en la
descripción de la hidrodinámica del lecho durante la fluidización en régimen burbujeante.
formación es insignificante en relación con las proporciones de las especies volátiles que
componen al gas de síntesis (𝐶𝑂, 𝐶𝑂2 , 𝐻2 𝑂, 𝐻2 , 𝑂2, 𝐶𝐻4, 𝑁2 ).
l) Las fases emulsión y burbuja ocurren a lo largo de la altura del reactor (z). Se considera
esto para la continuidad de los cálculos matemáticos en todos los pisos discretizados del
reactor.
m) Todas las reacciones químicas llegan al equilibrio térmico (Alves Moya, 2017).
n) Los gases liberados durante el proceso de gasificación que rodean y penetran las
partículas sólidas obedecen a la Ley de los Gases Ideales.
o) Se asume una proporción de equilibrio con respecto a la interacción de gases, donde la
mitad del flujo total reacciona en cada fase (emulsión y burbuja).
p) Todo el oxígeno presente en el agente gasificante se consume en la etapa de combustión y
en la producción de vapores condensable en la etapa de pirólisis (Alves Moya, 2017).
q) El carbón producido y las cenizas serán arrastradas fuera del lecho y del reactor por
acción de los gases, además, se asume una adecuada conversión del carbón o char durante
la pirólisis a la temperatura de operación.
2.4 Descripción del modelado de la fase burbuja y fase emulsión
En la fase burbuja existe una interacción del tipo gas-gas, esto quiere decir que los
gases liberados durante la devolatilización de la biomasa interactúan con el gas del agente
gasificante para la formación y coalescencia de las burbujas, además, ayuda a la transferencia
de energía entre el gas del proceso y las partículas sólidas durante la fase emulsión o también
llamada fase densa. Ambas fases interactúan entre sí, pero están gobernadas por diferentes
ecuaciones y reacciones químicas, y en cuanto al modelado de la fase burbuja es necesario
decir que se basa en analizar las propiedades individuales de las burbujas.
Para un mejor entendimiento del modelado de ambas fases, la Figura 29 muestra el
principio esquemático de esta teoría, iniciando con caudal 𝑄 de aire que es inyectado en
dirección ascendente y con una velocidad ascendente 𝑈, esto permite que una fracción del
flujo o caudal pueda producir la fase burbuja (𝑄𝑏 ) y fase emulsión (𝑄𝑒 ), cada una con sus
características. Para un mejor entendimiento del esquema de solución de la Teoría de las Dos
Fases es necesario consultar el Capítulo 3. A continuación, se explican las ecuaciones que
gobiernan los diversos mecanismos que ocurren durante el proceso de gasificación, modelado
mediante dicha teoría.
2.4.1 Modelo cinético de las reacciones químicas en ambas fases
La conversión de la biomasa en un gas de síntesis involucra ciertas reacciones
químicas complejas que pueden suceder de forma paralela o en serie (Gómez, Klose, Rincón,
& Wiest, 2004), principalmente gobernadas por la temperatura del proceso, además, están
influenciadas por la composición orgánica e inorgánica del combustible (biomasa) y por el
tipo de reactor, por ello, se puede afirmar que no existe una estequiometría exacta durante el
proceso de gasificación (Sánchez, Gallardo, & Edo, 2014). Sin embargo, para representar las
reacciones dentro de un modelo matemático en el proceso de gasificación estas se dividen en
dos tipos de reacciones: homogéneas y heterogéneas.
69
−𝐸𝐴
𝜁 𝛾
𝑟𝑛 = 𝐾ℎ 𝐶𝑖 = −𝐴∗ 𝑒 ( 𝑅𝑇 ) 𝐶𝑖1 𝐶𝑖2
𝜗
𝐶𝑖3 (30)
Donde:
𝐸𝐴 : Energía de activación [𝐽⁄𝑚𝑜𝑙] o [𝑐𝑎𝑙 ⁄𝑚𝑜𝑙]
8
El término “m” hace referencia a la resta de los valores de los exponentes que tienen las concentraciones de
las especies (m = 1 − ζ − ϑ − γ) para obtener las unidades en mol⁄m3 s de la velocidad de reacción. Para más
información se recomienda revisar Gómez-Barea & Leckner (2010). Progress in Energy and Combustion
Science, 36, 444-509, p. 487.
70
−202505
𝑟𝑅1 = 1.585 ∗ 1010 𝑒
(
𝑅𝑇
)
𝐶𝐶𝐻4 0.7 𝐶𝑂2 0.8 [𝐽⁄mol] (Bates et al, 2017) (32)
Las velocidades de reacción propuestas por diversos autores para la oxidación del
monóxido de carbono cuyo el producto es la formación de dióxido de carbono, se presentan
en la Tabla 15, desde la Ecuación (34) hasta la Ecuación (37) . En la parte superior se han
colocado las dos formas diferentes mayormente utilizadas para representar la ecuación
química de oxidación (R2), pero esto no influye significativamente en la formulación de las
velocidades de reacción.
La tercera reacción química de oxidación (R3) se muestra en la Tabla 16. Esta
reacción contribuye al flujo neto solo en la fase emulsión (Tosina Fernández, 2013). Además,
71
−26100
𝑟𝑅3 = 2.196 ∗ 1018 𝑒 ( 𝑅𝑇
)
𝐶𝐻2 𝐶𝑂2 [𝑐𝑎𝑙 ⁄𝑚𝑜𝑙 ] (Gungor, 2011) (38)
−146408
𝑟𝑅3 = 1.8 ∗ 1010 𝑒 ( 𝑅𝑇
)
𝐶𝐻2 𝐶𝑂2 0.5 [𝐽⁄𝑚𝑜𝑙 ] (Bates et al, 2017) (39)
−12600
𝑟𝑅4 = 2.78 ∗ 103 𝑒 ( 𝑅𝑇
)
[𝐶𝐶𝑂 𝐶𝐻2𝑂 − (𝐶𝐶𝑂2 𝐶𝐻2 ⁄𝐾 )] (Gómez
[𝐽⁄𝑚𝑜𝑙 ] Hernández, (43)
2010)
𝐾 = 0.0265𝑒 (−65800⁄𝑅𝑇 )
−57000 −67300
𝑟𝑅4 = 95𝑒 ( 𝑅𝑇
)
𝑓(𝐶1𝑖 ) − 5 ∗ 103 𝑒 ( 𝑅𝑇
)
𝑓(𝐶2𝑖 )
𝑃𝐻2 3 ∗ 𝑃𝐶𝑂
𝑟𝑅5 = 𝑘5 ∗ (𝑃𝐻2𝑂 ∗ 𝑃𝐶𝐻4 − )
𝐾𝑒𝑞𝑢𝑖,𝑅5
0 0 0
𝑔̅𝐶𝑂 (𝑇) 𝑔̅0 (𝑇) 𝑔̅𝐻2𝑂 (𝑇) 𝑔̅𝐶𝐻4 (𝑇)
−( + 3 𝐻2 – – )
𝑅𝑇 𝑅𝑇 𝑅𝑇 𝑅𝑇
𝐾𝑒𝑞𝑢𝑖𝑙−𝑅5 = 𝑒
0
*Para el cálculo del término 𝑔̅𝑓,𝑖 (𝑇) ver apartado 2.4.1.4
Es importante mencionar que las reacciones químicas escritas en las tablas 14-17 son
del tipo exotérmicas, y son de vital importancia durante el proceso de gasificación, pues
proveen de energía a los procesos endotérmicos (tabla 18) durante la conversión del carbono.
Así mismo, las velocidades de reacción son las mismas en ambas fases, lo único que cambia
es el valor de las concentraciones de cada especie de acuerdo con la fase (emulsión o burbuja)
analizada.
2.4.1.2 Reacciones heterogéneas. Las reacciones heterogéneas ocurren en la
superficie de la biomasa carbonizada o char, por lo tanto, se esperaría una cinética lenta,
donde la conversión del char es mayor debido a la temperatura media del proceso, si por el
contrario la temperatura es alta (mayor a 600°C) el char tendrá menor reactividad. Estas
reacciones ocurren solo en la fase emulsión.
mediante la Ecuación (47) que utiliza las concentraciones molares o con la Ecuación (48) que
utiliza las presiones parciales (𝑃𝑖 ) y el factor de reactividad del char (𝐶𝑟𝑓).
Tabla 19. Velocidades de reacción Boudouard (R6)
𝐶 + 𝐶𝑂2 → 2𝐶𝑂 (𝑅𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 𝑑𝑒 𝐵𝑜𝑢𝑑𝑜𝑢𝑎𝑟𝑑 − 𝑅6)
−77.39 𝐶𝐶𝑂 2
𝑟𝑅6 = 36.16 ∗ 103 𝑒 ( 𝑅𝑇
)
(𝐶𝐶𝑂2 − )
𝐾𝑒𝑞𝑢𝑖𝑙−𝑅6
(Gopalakrishnan,
[𝑘𝐽⁄mol] (47)
2013)
0
𝑔̅0 (𝑇) 𝑔̅𝐶𝑂2
0
(𝑇) 𝑔̅𝐶ℎ𝑎𝑟 (𝑇)
−(2 𝐶𝑂 − − )
𝑅𝑇 𝑅𝑇 𝑅𝑇
𝐾𝑒𝑞𝑢𝑖𝑙−𝑅6 = 𝑒
𝑃𝐶𝑂 2
𝑟𝑅6 = 𝐶𝑟𝑓 ∗ 𝑘6 (𝑃𝐶𝑂2 − )
𝐾𝑒𝑞𝑢𝑖𝑙−𝑅6
(Tosina Fernández,
−77390 [𝐽⁄mol] (48)
𝑘6 = 36.16 ∗ 𝑒 ( 𝑅𝑇 ) 2013)
La reacción R7 (ver Tabla 20) es del tipo heterogénea y se trata de la gasificación del
carbono, que ocurre entre dicho elemento y el vapor de agua sobrecalentado a altas
temperaturas (mayores a 600°C), donde los productos gaseosos son una mezcla de hidrógeno
y monóxido de carbono, principales compuestos del gas de síntesis. Para asegurar la
continuidad de esta reacción endotérmica, es necesario que el calentamiento de la biomasa sea
adecuado y controlado para obtener las especies producidas en proporciones óptimas. La
velocidad de dicha reacción se puede estimar con las Ecuaciones (49)-(51).
−217714
𝑟𝑅7 = 6.28 ∗ 108 𝑒
(
𝑅𝑇
)
𝐶𝐻2𝑂 0.7 𝐶𝐶 0.5 [𝐽⁄𝑚𝑜𝑙 ] (Cluet, 2014) (49)
(
−12162
) 𝐶𝐶𝑂 𝐶𝐻2
𝑟𝑅7 = 1.517 ∗ 107 𝑒 𝑅𝑇 (𝐶𝐻2𝑂 − )
𝐾𝑒𝑞𝑢𝑖𝑙−𝑅7
(Gopalakrishnan,
[𝐽⁄𝑚𝑜𝑙 ] (50)
2013)
0
𝑔̅0 (𝑇) 𝑔̅𝐻2
0 0
(𝑇) 𝑔̅𝐻2𝑂 (𝑇) 𝑔̅𝐶ℎ𝑎𝑟 (𝑇)
−( 𝐶𝑂 + − −
𝑅𝑇 𝑅𝑇 𝑅𝑇 𝑅𝑇 )
𝐾𝑒𝑞𝑢𝑖𝑙−𝑅7 = 𝑒
𝑃𝐶𝑂 𝑃𝐻2
𝑟𝑅7 = 𝐶𝑟𝑓 ∗ 𝑘7 (𝑃𝐻2𝑂 − )
𝐾𝑒𝑞𝑢𝑖𝑙−𝑅7
(Tosina Fernández,
−121620 [𝐽⁄𝑚𝑜𝑙 ] (51)
4 ( ) 2013)
𝑘7 = 1.517 ∗ 10 𝑒 𝑅𝑇
(
−19.21
) 𝐶𝐶𝐻4
𝑟𝑅8 = 4.189 ∗ 𝑒 𝑅𝑇 (𝐶𝐻2 2 − )
𝐾𝑒𝑞𝑢𝑖𝑙−𝑅8
(Gopalakrishnan,
[𝑘𝐽⁄mol] (52)
2013)
0
𝑔̅0 (𝑇) 𝑔̅0 (𝑇) 𝑔̅𝐶ℎ𝑎𝑟 (𝑇)
−( 𝐶𝐻4 − 2 𝐻2 −
𝑅𝑇 𝑅𝑇 𝑅𝑇 )
𝐾𝑒𝑞𝑢𝑖𝑙−𝑅8 = 𝑒
𝑃𝐶𝐻4
𝑟𝑅8 = 𝐶𝑟𝑓 ∗ 𝑘8 (𝑃𝐻2 2 − )
𝐾𝑒𝑞𝑢𝑖𝑙−𝑅8
(Tosina Fernández,
−19210 [𝐽⁄mol] (53)
( ) 2013)
𝑘8 = 4.189 ∗ 10−3 𝑒 𝑅𝑇
1 + 0.5𝜆 1 𝜆
𝐶+( ) 𝑂2 → ( ) 𝐶𝑂2 + ( ) 𝐶𝑂 (55)
1+𝜆 1+𝜆 1+𝜆
Para Yan, Heidenreich y Zhang (1997) la oxidación del char o combustión del char
(ver Ecuación 57) se forma por una reacción química en donde el número de moles de
oxígeno que actúan en la reacción para temperaturas entre 1000-1200 K queda definido por
un término constante cuyo valor es 𝛽 = 0.8. La velocidad de reacción (ver Ecuación 58), en
el rango de temperaturas indicadas, es controlada por el fenómeno de difusión que transporta
el oxígeno para generar la oxidación.
𝐷𝐺 𝑅𝑒𝑝 1⁄2
𝑟𝑂2 ̇ 1⁄3
= 𝑎𝑠 ∗ 𝐶𝐸−𝑂2 ∗ [ (2𝜀𝑚𝑓 + 0.69(𝑆𝑐) ( ) )] (58)
𝑑𝑝 𝜀𝐵
Donde:
̇
𝐶𝐸−𝑂2 ∶ Concentración molar en la fase emulsión del oxígeno [𝑚𝑜𝑙 ⁄𝑚3 ]
𝐷𝐺 : Difusividad másica del gas − especies volátiles [𝑚2 ⁄𝑠]
𝑆𝑐: Número de Schmidt [−]
𝑅𝑒𝑝 : Número de Reynolds de la partícula [−]
𝑟𝑂2 : Velocidad de oxidación del char [𝑚𝑜𝑙 ⁄𝑚3 𝑠]
Algunos parámetros que integran la velocidad de oxidación del char como, el área
superficial por unidad de volumen (a), diámetro de partícula (𝑑𝑝 ) y la fracción de volumen
77
ocupado por las burbujas (𝜀𝐵 ) serán explicados más adelante. Así mismo, el número de
Schmidt es un parámetro adimensional que relaciona la viscosidad cinemática con la difusión
de masa y su valor cuando de analizan gases es cercano a 1, para el proceso de gasificación
este número indica el espesor relativo entre la capa límite formada alrededor de la superficie
del char y el gradiente de concentración de transferencia de masa entre el agente gasificante y
la biomasa carbonizada o char debido al fenómeno de difusión, y se calcula mediante la
Ecuación (59). Con respecto al número de Reynolds de partícula, se utiliza para describir el
comportamiento del fluido gaseoso que rodea la superficie de los sólidos fluidizados del
lecho, relacionando las características del agente gasificante y el diámetro de partícula (ver
Ecuación 60).
𝜐 𝜇𝑓
𝑆𝑐 = = (59)
𝐷𝐺 𝜌𝑓 𝐷𝐺
𝑑𝑝 𝑢𝑜 𝜌𝑓
𝑅𝑒𝑝 = (60)
𝜇𝑓
𝑆̅ 0 (𝑇) 𝑇2 𝑇3 𝑇4
= 𝑎1 InT + 𝑎2 T + 𝑎3 + 𝑎4 + 𝑎5 + a7
𝑅𝑇 2 3 4
̅̅̅̅
0 ̅̅̅̅̅
0 ̅̅̅̅
0
𝑇 𝑇2 𝑇3 𝑇 4 𝑎6
∆𝐺 𝑓,𝑖 = ∆𝐻 𝑓,𝑖 − T∆𝑆𝑓,𝑖 = 𝑎1 (1 − 𝐼𝑛𝑇) − 𝑎 2 − 𝑎 3 − 𝑎 4 − 𝑎 5 + + 𝑎7
2 6 12 20 𝑇
2.4.2.1 Velocidad visible. Es aquella velocidad que tiene el gas del proceso cuando
circula entre los espacios vacíos de las burbujas que se forman durante el régimen de
fluidización. Si esta velocidad se multiplica con el área transversal del reactor, se obtiene el
caudal de gas circulante, entonces para asociar este parámetro con la teoría de las dos fases, se
introduce un factor de corrección llamado fracción de burbujas visibles “Y”, para determinar
la proporción de gas liberado en la fase burbuja. Esta velocidad de calcula con la Ecuación
(61).
𝑢𝑣𝑖𝑠 = 𝑌(𝑢𝑜 − 𝑢𝑚𝑓 ) (61)
ser 1, sin embargo, este supuesto es poco usado, ya que originaría que 𝑢𝑣𝑖𝑠 = 𝑢𝑚𝑓 cuando el
estado de fluidización (EF) se le asigna el valor de 2 (ver ecuación 69).
2.4.2.2 Diámetro de una burbuja. Es aquel diámetro promedio que corresponde a
cada burbuja formada durante el régimen burbujeante, a una determinada altura por encima
del plato distribuidor. Cabe resaltar que, durante cualquier proceso real en el régimen
mencionado, las burbujas formadas para una misma altura pueden presentar diferentes
diámetros.
Las ecuaciones (62) y (63) empíricas para este parámetro se presentan en la Tabla 24 y
son citadas en la investigación de Gómez -Barea y Leckner (2010), además, sus variables
dependientes serán explicadas en los próximos párrafos.
Tabla 24. Ecuaciones empíricas para calcular el diámetro de una burbuja
Fórmula Referencia Ecuación
−0.3𝑧
𝑑𝐵 = 𝑑𝐵𝑚á𝑥 − [(𝑑𝐵𝑚á𝑥 − 𝑑𝐵𝑜 )𝑒 𝐷𝑡 ] (Mori & Wen, 1975) (63)
0.4
𝐴(𝑢𝑜 − 𝑢𝑚𝑓 )
𝑑𝐵𝑜 = 0.347 [ ] (64)
𝑛𝑑
0.4
𝑑𝐵𝑚á𝑥 = 0.652[𝐴(𝑢𝑜 − 𝑢𝑚𝑓 )] (65)
Donde:
𝑛𝑑 : Número de orificios en el plato distribuidor [−]
Autores como Kunii y Levenspiel (1991) proponen la Ecuación (66) para el diámetro
de burbuja inicial:
80
0.4
1.3 𝐴(𝑢𝑜 − 𝑢𝑚𝑓 )
𝑑𝐵𝑜 = 0.2 [ ] (66)
𝑔 𝑛𝑑
Por otro lado, Gungor (2011) propone las Ecuaciones (67) y (68):
0.4
𝐴(𝑢𝑜 − 𝑢𝑚𝑓 )
𝑑𝐵𝑜 = 0.8716 [ ] (67)
𝑛𝑑
0.4
𝑑𝐵𝑚á𝑥 = 0.9394[𝜋𝐷𝑖2 (𝑢𝑜 − 𝑢𝑚𝑓 )] (68)
𝑑𝐵 < 𝐷𝑖 ≫ 𝑑𝐵𝑚á𝑥
Los valores de las variables utilizadas para generar la Figura 31 según las ecuaciones
propuestas en la Tabla 24, de ahora en adelante se asociarán a un ejemplo llamado Caso 1,
donde se asignó valores típicos de ciertas variables durante un proceso de gasificación, tales
como: diámetro interno del del reactor (𝐷𝑖 ) igual a 0.7 m, velocidad de mínima fluidización
(𝑢𝑚𝑓 ) igual a 1.3 m⁄s, Estado de Fluidización (EF) igual a 5, el número de agujeros en el
plato distribuidor (𝑛𝑑 ) igual a 200, aceleración de la gravedad (𝑔) igual a 9.8 m⁄𝑠 2 . Para el
cálculo del diámetro de la burbuja inicial (𝑑𝐵𝑜 ) se utilizó la Ecuación (66), así mismo para
calcular el diámetro máximo teórico de una burbuja (𝑑𝐵𝑚á𝑥 ) se utilizó la Ecuación (65).
𝑢𝑜 = 𝐸𝐹 ∗ 𝑢𝑚𝑓 (69)
𝑁 𝑁𝐵 𝑁𝐸
𝑑𝑢𝑜
̇
= (1⁄𝐴 ∑ 𝐶𝐵−𝑖 ̇ + ∑ 𝑓𝐸−𝑖
̇ ) (∑ 𝑓𝐵−𝑖
+ 𝐶𝐸−𝑖 ̇ ) (70)
𝑑𝑧
𝑖=1 𝑖=1 𝑖=1
−1.49𝑑𝐵
( ) (72)
𝑢𝐵,∞ = 0.711√𝑔 ∗ 𝑑𝐵 ∗ 1.2𝑒 𝐷𝑖
𝑉̇𝐵𝐸
𝐾𝐵𝐸 = (74)
𝑉𝑏
hacia la fase burbuja en módulo, esto es posible debido al movimiento lento de las burbujas
en ascenso; porque el fenómeno de crecimiento y coalescencia entre burbujas es relativamente
lento en comparación con la velocidad del gas, la Ecuación (75) expresa lo mencionado
anteriormente.
Donde Ω𝑏 expresa la línea de contorno de la burbuja formada, 𝛼 representa la
porosidad del lecho, 𝑢𝑔 y 𝑢𝑏 son las componentes verticales (altura del reactor) de la
velocidad del gas y de ascenso de la burbuja respectivamente, 𝑣𝑔 y 𝑣𝑏 son las componentes
horizontales (longitud del distribuidor o diámetro del reactor) de la velocidad del gas y de
ascenso de la burbuja respectivamente. Es necesario mencionar que la Ecuación (75) se utiliza
para modelos bidimensionales.
La transferencia de masa entre fases ocurre durante las reacciones del tipo gas-sólido.
Se entiende que durante el proceso de gasificación las burbujas interactúan entre sí
favoreciendo el contacto entre las partículas sólidas y el gas. Por ello, existe una variable
propuesta por Sit y Grace (1981) que mide la velocidad con la cual se transmiten los reactivos
gaseosos provenientes de la fase burbuja hacia la fase emulsión, mediante los mecanismos de
convección, difusión y la hidrodinámica de la burbuja (ver Ecuación 76).
85
Donde:
DG : Difusividad másica del gas − especies volátiles [m2 ⁄s]
𝑇 1.75
𝐷𝐺 = 8.677 × 10−5 ( ) (78)
𝑃
𝑑𝑓𝐸−𝑖
̇ − 𝐶𝑒−𝑖
= 𝐴 [(𝑎𝑠 ∗ 𝐾𝐵→𝐸 ∗ (𝐶𝑏−𝑖 ̇ )) − ∆𝐹𝑒−𝑖 + ((1 − 𝜀𝑏 )
𝑑𝑧
𝑚̇𝑖
𝑓𝑖̇ = (81)
𝑃𝑀𝑖
̇
𝑓𝐸−𝑖
̇
𝐶𝐸−𝑖 = (82)
𝐴 ∗ 𝑢𝑚𝑓
̇
𝑓𝐵−𝑖
̇
𝐶𝐵−𝑖 = (83)
𝐴 ∗ 𝑢𝐵
̇
𝑓𝐸−𝑖
̇
𝐶𝐸−𝑖 = (84)
𝐴 ∗ 𝑢𝑚𝑓 ∗ (1 − 𝜀𝐵 )
87
̇
𝑓𝐵−𝑖
̇
𝐶𝐵−𝑖 = (85)
𝐴 ∗ 𝑢𝐵 ∗ 𝜀𝐵
𝑁
̇ ⁄∑ 𝐶𝐸−𝑖
∆𝐹𝐸−𝑖 = (𝐶𝐸−𝑖 ̇ ) ∆𝐹𝐸 (86)
𝑖=1
𝑁 𝑁
𝑁𝑐 𝑁𝑔 𝑁𝑣 (87)
− 𝜀𝑚𝑓 ) (∑ 𝛼𝑖𝑗 𝑟𝐸𝑐−𝑛 𝑎 + ∑ 𝛼𝑖𝑗 𝑟𝐸𝑔−𝑛 + ∑ 𝛼𝑖𝑗 𝑟𝐸𝑣−𝑛 ))]
𝑛=1 𝑛=1 𝑛=1
Donde:
á𝑟𝑒𝑎 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑒𝑠𝑓𝑒𝑟𝑎
𝜙𝑠 = ( ) (88)
á𝑟𝑒𝑎 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑝𝑎𝑟𝑡í𝑐𝑢𝑙𝑎 𝑖𝑔𝑢𝑎𝑙 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛
𝑑𝑝 = 𝜙𝑠 𝑑𝑒𝑠𝑓 (89)
Donde:
𝑑𝑝 : Diámetro de partícula del lecho [𝑚]
𝜙𝑠 : Esfericidad [−]
𝑑𝑒𝑠𝑓 : Diámetro de la esfera que tiene el mismo volumen que la partícula [𝑚]
(1 − 𝜀𝑚𝑓 )
≈ 11 (90)
(𝜙𝑠 2 𝜀𝑚𝑓 3 )
1
≈ 14 (91)
(𝜙𝑠 𝜀𝑚𝑓 3 )
90
Donde:
𝐻𝑚𝑓 : Altura del lecho en condiciones de mínima fluidización [𝑚]
𝑢𝑜
𝐸𝐹 = (93)
𝑢𝑚𝑓
Donde:
𝐸𝐹: Estado de fluidización [−]
𝑢𝑚𝑓 : Velocidad de mínima fluidización [𝑚⁄𝑠]
0.57
1.032(𝑢𝑜 − 𝑢𝑚𝑓 ) 𝜌𝑓 0.083
𝑓𝑏𝑒𝑥 = 1 + → 𝐷𝑡 < 0.0635 𝑚 (94)
𝜌𝑝 0.166 𝑢𝑚𝑓 0.063 𝐷𝑡 0.445
0.738
14.31(𝑢𝑜 − 𝑢𝑚𝑓 ) 𝑑𝑝 1.006 𝜌𝑝 0.376
𝑓𝑏𝑒𝑥 = 1+ → 𝐷𝑡 > 0.0635 𝑚 (95)
𝜌𝑓 0.126 𝑢𝑚𝑓 0.937
Donde:
𝐷𝑡 : Diámetro de la base del lecho [𝑚]
92
6𝜀𝐵
𝑎𝑠 = (96)
𝑑𝐵
Figura 35. Sistema de caída de presión con caja de viento y plato distribuidor de aire
Fuente: Obtenido de Cluet, (2014)
𝑌(𝑢𝑜 − 𝑢𝑚𝑓 )
𝜀𝐵 (𝑧) = (97)
𝑢𝐵
Por otro lado, Kunii & Levenspiel (1991) proponen la Ecuación (98):
𝑢𝑜 − 𝑢𝑚𝑓
𝜀𝐵 (𝑧) = (98)
𝑢𝐵 − 𝑢𝑚𝑓
Autores como Gómez-Barea & Leckner (2010) citan las Ecuaciones (99)-(100)
simplificadas, que fueron formuladas por Johnsson, Andersson & Leckner (1990) para
estimar este parámetro como una constante, en función de la velocidad superficial del medio
gasificante (𝑢𝑜 ) y la velocidad de mínima fluidización (𝑢𝑚𝑓 ).
1
𝜀𝐵 =
1.3 −0.8 (99)
1+[ (𝑢𝑜 − 𝑢𝑚𝑓 ) ]
𝑓
1
𝜀𝐵 = 1 − (101)
𝑓𝑏𝑒𝑥
(102), propuesta por Gómez-Barea & Leckner (2010), y no interviene en los cálculos sobre la
hidrodinámica del lecho fluidizado, sin embargo, permite identificar la zona axial en donde
existe mayor formación de burbujas y la zona a partir de la cual las burbujas empiezan a
explosionar y desaparecen como una formación gaseosa o de vacío al interior del reactor, esto
ocurre cuando 𝜀𝑓 se calcula en función de la fracción de volumen ocupado por las burbujas
𝜀𝐵 (𝑧).
𝜀𝑓 = 𝜀𝐵 + (1 − 𝜀𝐵 )𝜀𝑚𝑓 (102)
2.4.6.11 Fracción de volumen ocupado por los sólidos del lecho. La fracción de
volumen ocupado por los sólidos del lecho hace referencia a la cantidad de material sólido de
lecho (biomasa + material inerte) presente al interior del reactor durante la fluidización en
régimen burbujeante. Al igual que la fracción de vacío en el lecho, este parámetro (𝜀𝑠 )
presenta una región; con la diferencia que los sólidos se encuentran altamente concentrados
cerca de la pared del reactor, y a medida que incrementa la altura del reactor, el valor de 𝜀𝑠
disminuye rápidamente (Alvarez , Mori, & Martignoni, 2015), esto sucede cuando la fracción
de volumen ocupado por los sólidos se calcula en función de la altura axial del reactor 𝜀𝑠 (𝑧),
sin embargo, su valor puede ser considerado constante (ver Ecuación 103) cuando la altura del
reactor no excede los 2.5 m, esto se observa en la Figura 36, donde los valores calculados no
presentan una variación significativa con los datos experimentales que fueron comparados
con diversos tipos de modelación .
𝜀𝑠 = 1 − 𝜀𝑓 (103)
2.4.6.13 Altura del lecho expandido. Se define como la altura que llega el lecho
durante el régimen burbujeante generado por la velocidad superficial del agente gasificante,
esta altura es menor que la altura del reactor. En la investigación de Grace (1986) se plantea la
Ecuación (105) para estimar este parámetro en función del factor de expansión del lecho
(𝑓𝑏𝑒𝑥 ) y la altura de mínima fluidización (𝐻𝑚𝑓 ).
𝐻𝑚𝑓
𝐻𝑒𝑥𝑝 = = 𝑓𝑏𝑒𝑥 × 𝐻𝑚𝑓 (105)
1 − 𝜀𝐵
𝑚̇
(𝑚̇ 𝑎𝑖𝑟𝑒 )
𝑏𝑖𝑜𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑟𝑒𝑎𝑙 (106)
𝐸𝑅 =
𝑚̇
(𝑚̇ 𝑎𝑖𝑟𝑒 )
𝑏𝑖𝑜𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑒𝑠𝑡𝑒𝑞𝑢𝑖𝑜𝑚é𝑡𝑟𝑖𝑐𝑜
C 𝑥𝐶 𝑏 𝑏 = 𝑥𝐶
H 𝑥𝐻 2𝑐 𝑐 = 𝑥𝐻 ⁄2
O 2𝑎 + 𝑥𝑂 2𝑏 + 𝑐 𝑎 = 𝑥𝐶 + 𝑥𝐻 ⁄4 − 𝑥𝑂 ⁄2
N 7.52𝑎 + 𝑥𝑁 2𝑑 𝑑 = 3.76𝑎 + 𝑥𝑁 ⁄2
Para estimar el gasto másico de aire real en 𝑘𝑔⁄𝑠 es necesario conocer la velocidad
superficial del agente gasificante en 𝑚⁄𝑠, su densidad en 𝑘𝑔⁄𝑚3 y el área de la sección
transversal del reactor en 𝑚2 (ver Ecuación 109).
𝜋𝐷𝑖 2 (109)
(𝑚̇𝑎𝑖𝑟𝑒 )𝑟𝑒𝑎𝑙 = 𝑢𝑜 𝜌𝑔𝑎𝑠 ( )
4
(111)
𝑚̇𝑖 = 𝑚̇𝑏𝑖𝑜𝑚𝑎𝑠𝑎−𝑠𝑒𝑐𝑎 𝑦𝑚𝑣−𝑖
Capítulo 3
Descripción del método de solución numérica
3.1 Método numérico
Esta investigación se enfoca en el análisis de los parámetros que influyen en la calidad
del gas de síntesis obtenido en un gasificador de lecho fluidizado burbujeante basado en
ecuaciones diferenciales ordinarias (EDO) de balance de masa. Por ello, el método para
implementar el modelo matemático debe ser una herramienta intuitiva que ayude a predecir el
comportamiento del lecho fluidizado bajo condiciones estacionarias de operación, y bajo
hipótesis consideradas anteriormente. Mediante el uso de un método numérico ideal se puede
reducir el error, y hacer fiable la aproximación de resultados debido a la cantidad de
iteraciones predeterminadas, así mismo es posible detectar las variables que ejercen un efecto
sobre los resultados de un caso particular, como lo es el proceso de gasificación. Cabe resaltar
que el método de solución numérica es económico en comparación con la experimentación y
es factible antes de operar algún equipo para tener una noción de los posibles resultados.
Dentro de las principales clasificaciones de los métodos numéricos tenemos aquellos que son
de un solo paso y los de multipasos.
3.1.1 Métodos de un solo paso
Este tipo de cálculo necesita de un solo valor anterior (𝑦𝑘 ) extrapolado mediante el
valor de una pendiente, para estimar el valor futuro (𝑦𝑘+1 ) en una distancia o mayormente
llamado iteración. Por ello, las fórmulas se aplican paso a paso para calcular el valor posterior
con la finalidad de trazar o estimar la trayectoria de la solución de la EDO. Todos los métodos
de un solo paso solo difieren en la manera que se estima la pendiente (Chapra & Canale,
2011).
3.1.1.1 Método de Euler. El método de Euler es el más simple e intuitivo para
resolver ecuaciones diferenciales ordinarias de primer orden, sin embargo, este método posee
la desventaja de aplicarse a cierto tipo de problemas, pues converge muy lento hacia la
solución.
Para resolver la EDO se necesita de una condición inicial, además, se debe dividir el
intervalo en N partes iguales (ver Ecuación 112). Además, se debe definir un intervalo para el
análisis de la siguiente forma: [𝑡0 , 𝑡0 + 𝛼], donde 𝑡0 representa el valor inicial del intervalo y
𝛼 representa el valor del incremento para llegar al valor final. Al definir el valor de 𝛼 y el
número de divisiones (N) se puede calcular el paso para las iteraciones (ver Ecuación 113).
100
𝑡1 = 𝑡0 + ℎ, 𝑡2 = 𝑡0 + 2ℎ, …, 𝑡𝑁 = 𝑡0 + 𝑁ℎ = 𝑡0 + 𝛼 (112)
ℎ = 𝛼⁄𝑁 (113)
𝑦(𝑡𝑘 + ℎ) − 𝑦(𝑡𝑘 )
𝑦′(𝑡𝑘 ) = 𝑓(𝑡𝑘 , 𝑦(𝑡𝑘 )) ≈ (115)
ℎ
3.1.1.2 Método de la Serie de Taylor. Las Series de Taylor sirven como punto de
partida para la formulación de otros métodos numéricos, tal es el caso del método de Euler
que toma el polinomio de grado uno. Sin embargo, la formulación de Taylor no es de forma
estricta un método numérico (Chaillou, 2008).
𝑑𝑦⁄
Al tener una ecuación diferencial de la forma 𝑑𝑥 = 𝑓(𝑥, 𝑦), se puede establecer
una relación entre las variables de la función 𝑓(𝑥, 𝑦) al estimar los coeficientes de la Serie de
Taylor (ver Ecuación 118), sin embargo, es necesario mencionar que no siempre se obtiene
una solución. Además, al incrementar el orden (n) del método, se obtiene mayor precisión,
pero no se recomienda esto porque las expresiones se tornan complejas y poco prácticas para
la solución de ecuaciones diferenciales ordinarias.
𝑓 ′′ (𝑥𝑘 )
𝑓(𝑥𝑘+1 ) = 𝑓(𝑥𝑘 ) + 𝑓 ′ (𝑥𝑘 )(𝑥𝑘+1 − 𝑥𝑘 ) + (𝑥𝑘+1 − 𝑥𝑘 )2 + ⋯
2!
(118)
𝑓 𝑛 (𝑥𝑘 )
+ (𝑥𝑘+1 − 𝑥𝑘 )𝑛
𝑛!
Al cambiar las variables 𝑓(𝑥𝑘 ) por 𝑦(𝑡𝑘 ) y (𝑥𝑘+1 − 𝑥𝑘 ) por h, y se trunca la Serie
de Taylor hasta el tercer término, el método se denomina de segundo orden, obteniendo la
Ecuación (119), siendo una ecuación de referencia para otros métodos.
𝑦 ′′ (𝑥𝑘 ) 2
𝑦(𝑥𝑘+1 ) = 𝑦(𝑥𝑘 ) + 𝑦 ′ (𝑥𝑘 )ℎ + ℎ (119)
2!
101
𝑓(𝑥𝑘 , 𝑦𝑘 ) 2
𝑦(𝑥𝑘+1 ) = 𝑦(𝑥𝑘 ) + 𝑓(𝑥𝑘 , 𝑦𝑘 )ℎ + ℎ (120)
2!
1
𝑦𝑘+1 = 𝑦𝑘 + (𝑏1 + 𝑏2 )ℎ (121)
2
𝑏1 = 𝑓(𝑥𝑘 , 𝑦𝑘 ) (122)
𝑏2 = 𝑓(𝑥𝑘 + ℎ, 𝑦𝑘 + 𝑏1 ℎ) (123)
ℎ
𝑦𝑘+1 = 𝑦𝑘 + ( ) (𝑏1 + 2𝑏2 + 2𝑏3 + 𝑏4 ) (124)
6
𝑏1 = 𝑓(𝑥𝑘 , 𝑦𝑘 ) (125)
ℎ 𝑏1 ℎ
𝑏2 = 𝑓(𝑥𝑘 + , 𝑦𝑘 + ) (126)
2 2
ℎ 𝑏2 ℎ
𝑏3 = 𝑓(𝑥𝑘 + , 𝑦𝑘 + ) (127)
2 2
diferentes pasos o número de orden del método Adams-Bashforth no serán tema de interés de
la presente investigación, sin embargo, se presentan las ecuaciones finales que permitirán
solucionar una EDO y servirán para explicar el método de solución en código MATLAB.
𝑡𝑘+1 𝑡𝑘+1
∫ 𝑦′(𝑡)𝑑𝑡 = ∫ 𝑓(𝑡, 𝑦(𝑡))𝑑𝑡 (119)
𝑡𝑘 𝑡𝑘
𝑡𝑘+1
𝑦(𝑡𝑘+1 ) = 𝑦(𝑡𝑘 ) + ∫ 𝑓(𝑡, 𝑦(𝑡))𝑑𝑡 (120)
𝑡𝑘
ℎ
𝑦𝑖+1 = 𝑦𝑖 + [23𝑓(𝑥𝑖 , 𝑦𝑖 ) − 16𝑓(𝑥𝑖−1 , 𝑦𝑖−1 ) + 5𝑓(𝑥𝑖−2 , 𝑦𝑖−2 )] (122)
12
ℎ
𝑦𝑖+1 = 𝑦𝑖 + [190𝑓(𝑥𝑖 , 𝑦𝑖 ) − 2774𝑓(𝑥𝑖−1 , 𝑦𝑖−1 ) − 2616𝑓(𝑥𝑖−2 , 𝑦𝑖−2 )
720
(124)
− 1274𝑓(𝑥𝑖−3 , 𝑦𝑖−3 ) + 251𝑓(𝑥𝑖−4 , 𝑦𝑖−4 )]
ℎ
𝑦𝑖+1 = 𝑦𝑖 + [𝑓(𝑥𝑖+1 , 𝑦̅𝑖+1 ) + 𝑓(𝑥𝑖 , 𝑦𝑖 )] (125)
2
ℎ
𝑦𝑖+1 = 𝑦𝑖 + [5𝑓(𝑥𝑖+1 , 𝑦̅𝑖+1 ) + 8𝑓(𝑥𝑖 , 𝑦𝑖 ) − 𝑓(𝑥𝑖−1 , 𝑦𝑖−1 )] (126)
12
ℎ
𝑦𝑖+1 = 𝑦𝑖 + [9𝑓(𝑥𝑖+1 , 𝑦̅𝑖+1 ) + 19𝑓(𝑥𝑖 , 𝑦𝑖 ) − 5𝑓(𝑥𝑖−1 , 𝑦𝑖−1 ) + 𝑓(𝑥𝑖−2 , 𝑦𝑖−2 )] (127)
24
Nótese que en las Ecuaciones (125), (126) y (127) aparece un nuevo termino 𝑦̅𝑖+1 , esto
corresponde al valor predecido anteriormente mediante el método de Adams-Bashforth.
Como se verá en el apartado 3.1.3.1, el método de solución numérica para el modelo
matemático desarrollado implica el uso de métodos multipasos y de un solo paso para mejorar
la precisión de los resultados.
3.1.3 Comparativa de métodos numéricos de solución para EDO en MATLAB
MATLAB es un programa computacional con múltiples aplicaciones ingenieriles, y su
nombre significa laboratorio de matrices. Este software posee un paquete para resolver
ecuaciones diferenciales de primer orden, que usualmente se designan como ODE solvers.
105
Los tipos de ODE solvers básicos se presentan en la Tabla 27 con sus características
fundamentales. De forma general, el método ODE usado en primera instancia para la solución
de una ecuación diferencial de primer orden sería ode45, sin embargo, el uso de un método en
específico dependerá de la precisión de los resultados, del tiempo de respuesta y de la
complejidad de la ecuación diferencial (Mañas & Pinta, 2018).
Para comprender la clasificación de los solvers es necesario tener claro los dos tipos de
problemas que pueden ser resueltos mediante el comando ODE. Los problemas rígidos o stiff
son aquellos en los que el valor de la derivada o solución de la EDO varía lentamente, y,
además, existen soluciones que varían rápidamente, es decir, la ecuación resulta ser
numéricamente inestable, a menos que el método numérico tenga un paso muy pequeño para
obtener errores aceptables. Por el contrario, los modelos no rígidos o nonstiff presentan una
solución rápida y estable. Por ello, se debe aplicar el método numérico correcto para resolver
un modelo matemático mediante ecuaciones diferenciales. Esta clasificación de los dos tipos
de problemas mencionados se presenta en la Tabla 27 con sus respectivos solvers.
Una estrategia rápida para escoger el solver adecuado que resuelva una ecuación
diferencial de algún modelo matemático es identificar el tipo de problema, y en base a ello se
debe probar que método ofrece una solución adecuada con baja cantidad de iteraciones en el
menor tiempo posible. Así mismo, se pueden comparar las soluciones de los solvers de forma
gráfica para observar la convergencia rápida de los resultados.
106
3.1.4 Criterios de convergencia y estabilidad del método numérico con respecto a las
ecuaciones utilizadas del proceso de gasificación
Los criterios vistos a continuación serán aquellos que busquen que la solución
numérica pueda funcionar correctamente al resolver un conjunto de funciones de forma
secuencial escritas en código MATLAB (ver apartado 3.3). En base a ello, se consideró
necesario iniciar la solución de los tres primeros valores predecidos mediante el método de
Runge-Kutta de cuarto orden, así se puede asegurar una convergencia preliminar del método
numérico; pues no solo dependerá de los valores iniciales estimados, sino también de las
diversas ecuaciones planteadas para describir el proceso de gasificación, por ello se plantean
algunos criterios que permitan una correcta aproximación.
I. De forma general, a una determinada cantidad de iteraciones, las aproximaciones resultan
cada vez más cercanas al valor real, por ende, el sistema converge.
II. Los métodos multipasos pueden ser estables para todos los valores de h (paso) o para una
clase de valores de h, es decir, que el paso puede ser variable para asegurar una
estabilidad. La presente investigación utiliza un comando definido en MATLAB
(ode113) para la solución numérica, y está demostrado en la investigación de Narváez
(2014) que el método predictor-corrector siempre será estable para todo valor de h que
tienda a cero. Por ello, al utilizar el solver ode113 obtendremos un paso predeterminado
que asegura la estabilidad.
III. Para asegurar la convergencia, es necesario elegir adecuadamente las velocidades de
reacción, pues para el modelo desarrollado, dichas ecuaciones dominan el proceso de
gasificación en lechos fluidizados burbujeantes. Si el sistema en código MATLAB no
llega a converger, es necesario analizar las ecuaciones seleccionadas que describen el
proceso de gasificación, teniendo especial énfasis en las velocidades de reacción.
Los tres criterios mencionados anteriormente son importantes durante el desarrollo del
modelo matemático, y fueron verificados mediante diferentes intentos hasta obtener
resultados óptimos, que serán analizados en el Capítulo 4. Además, en la Tabla 28 se presenta
la lista de ecuaciones utilizadas para estimar cada parámetro que predice el comportamiento
del proceso de gasificación en lechos fluidizados burbujeantes.
109
Velocidad de reacción para la oxidación del metano (R1) 𝑟𝑅1 [𝑚𝑜𝑙 ⁄𝑚3 𝑠] 31
𝑑𝑦2
= 𝑓2 (𝑥, 𝑦1 , 𝑦2 , … , 𝑦𝑛 )
𝑑𝑥
𝑑𝑦3
= 𝑓3 (𝑥, 𝑦1 , 𝑦2 , … , 𝑦𝑛 )
𝑑𝑥
⋮
𝑑𝑦𝑛
= 𝑓𝑛 (𝑥, 𝑦1 , 𝑦2 , … , 𝑦𝑛 )
𝑑𝑥
ecuaciones son utilizadas en diversas literaturas como Torres Moyano (2012), Abdollahi, Guy
& Chaouki (2010), Moreno (2010), Tosina (2013) y en la publicación de Li (2016), para
evaluar la gasificación de biomasa.
Las Ecuaciones (128)-(143) son del tipo diferenciales ordinarias y deben ser resueltas
en código MATLAB (consultar Apéndice A – Función transferencia) mediante el comando
ODE113. Así mismo, las ocho especies volátiles consideradas en el modelo matemático serán
resueltas en el siguiente orden: 𝑖 = [𝐶𝑂, 𝐶𝑂2 , 𝑂2 , 𝐻2 , 𝐻2 𝑂, 𝐶𝐻4 , 𝑁2 , 𝑐ℎ𝑎𝑟 ].
3.3.2.1 Ecuaciones de transformación de flujo molar en Fase Burbuja.
𝑑𝑓𝐵−𝐶𝑂
̇
= 𝐴 [(𝑎𝑠 𝐾𝐵→𝐸 (𝐶𝑒−𝐶𝑂 ̇
− 𝐶𝑏−𝐶𝑂 )) + ∆𝐹𝑒−𝐶𝑂 + (𝜀𝑏 ∑ 𝛼 𝑟𝑏−𝑗−𝐺𝐺 𝑖 ∗ 𝑟𝑏−𝑗−𝐺𝐺 )] (128)
𝑑𝑧
𝑑𝑓𝐵−𝐶𝑂2
̇
= 𝐴 [(𝑎𝑠 𝐾𝐵→𝐸 (𝐶𝑒−𝐶𝑂 ̇
− 𝐶𝑏−𝐶𝑂 )) + ∆𝐹𝑒−𝐶𝑂2 + (𝜀𝑏 ∑ 𝛼 𝑟𝑏−𝑗−𝐺𝐺 𝑖 ∗ 𝑟𝑏−𝑗−𝐺𝐺 )] (129)
𝑑𝑧 2 2
𝑑𝑓𝐵−𝑂2
̇
= 𝐴 [(𝑎𝑠 𝐾𝐵→𝐸 (𝐶𝑒−𝑂 ̇
− 𝐶𝑏−𝑂 )) + ∆𝐹𝑒−𝑂2 + (𝜀𝑏 ∑ 𝛼 𝑟𝑏−𝑗−𝐺𝐺 𝑖 ∗ 𝑟𝑏−𝑗−𝐺𝐺 )] (130)
𝑑𝑧 2 2
𝑑𝑓𝐵−𝐻2
̇
= 𝐴 [(𝑎𝑠 𝐾𝐵→𝐸 (𝐶𝑒−𝐻 ̇
− 𝐶𝑏−𝐻 )) + ∆𝐹𝑒−𝐻2 + (𝜀𝑏 ∑ 𝛼 𝑟𝑏−𝑗−𝐺𝐺 𝑖 ∗ 𝑟𝑏−𝑗−𝐺𝐺 )] (131)
𝑑𝑧 2 2
𝑑𝑓𝐵−𝐻2 𝑂
̇
= 𝐴 [(𝑎𝑠 𝐾𝐵→𝐸 (𝐶𝑒−𝐻 ̇
− 𝐶𝑏−𝐻 )) + ∆𝐹𝑒−𝐻2 𝑂 + (𝜀𝑏 ∑ 𝛼 𝑟𝑏−𝑗−𝐺𝐺 𝑖 ∗ 𝑟𝑏−𝑗−𝐺𝐺 )] (132)
2𝑂 2𝑂
𝑑𝑧
𝑑𝑓𝐵−𝐶𝐻4
̇
= 𝐴 [(𝑎𝑠 𝐾𝐵→𝐸 (𝐶𝑒−C𝐻 ̇
− 𝐶𝑏−𝐶𝐻 )) + ∆𝐹𝑒−C𝐻4 + (𝜀𝑏 ∑ 𝛼 𝑟𝑏−𝑗−𝐺𝐺 𝑖 ∗ 𝑟𝑏−𝑗−𝐺𝐺 )] (133)
𝑑𝑧 4 4
𝑑𝑓𝐵−𝑁2
̇
= 𝐴 [(𝑎𝑠 𝐾𝐵→𝐸 (𝐶𝑒−𝑁 ̇
− 𝐶𝑏−𝑁 )) + ∆𝐹𝑒−𝑁2 + (𝜀𝑏 ∑ 𝛼 𝑟𝑏−𝑗−𝐺𝐺 𝑖 ∗ 𝑟𝑏−𝑗−𝐺𝐺 )] (134)
𝑑𝑧 2 2
𝑑𝑓𝐵−𝑐ℎ𝑎𝑟
̇
= 𝐴 [(𝑎𝑠 𝐾𝐵→𝐸 (𝐶𝑒−𝑐ℎ𝑎𝑟 ̇
− 𝐶𝑏−𝑐ℎ𝑎𝑟 )) + ∆𝐹𝑒−𝑐ℎ𝑎𝑟 + (𝜀𝑏 ∑ 𝛼 𝑟𝑏−𝑗−𝐺𝐺 𝑖 ∗ 𝑟𝑏−𝑗−𝐺𝐺 )] (135)
𝑑𝑧
115
𝑑𝑓𝐸−𝐶𝑂
̇
= 𝐴 [(𝑎𝑠 𝐾𝐵→𝐸 (𝐶𝑏−𝐶𝑂 ̇
− 𝐶𝑒−𝐶𝑂 )) − ∆𝐹𝑒−𝐶𝑂
𝑑𝑧
𝑑𝑓𝐸−𝐶𝑂2
̇
= 𝐴 [(𝑎𝑠 𝐾𝐵→𝐸 (𝐶𝑏−𝐶𝑂 ̇
− 𝐶𝑒−𝐶𝑂 )) − ∆𝐹𝑒−𝐶𝑂2
𝑑𝑧 2 2
𝑑𝑓𝐸−𝑂2
̇
= 𝐴 [(𝑎𝑠 𝐾𝐵→𝐸 (𝐶𝑏−𝑂 ̇
− 𝐶𝑒−𝑂 )) − ∆𝐹𝑒−𝑂2
𝑑𝑧 2 2
𝑑𝑓𝐸−𝐻2
̇
= 𝐴 [(𝑎𝑠 𝐾𝐵→𝐸 (𝐶𝑏−𝐻 ̇
− 𝐶𝑒−𝐻 )) − ∆𝐹𝑒−𝐻2
𝑑𝑧 2 2
𝑑𝑓𝐸−𝐻2 𝑂
̇
= 𝐴 [(𝑎𝑠 𝐾𝐵→𝐸 (𝐶𝑏−𝐻 ̇
− 𝐶𝑒−𝐻 )) − ∆𝐹𝑒−𝐻2 𝑂
2𝑂 2𝑂
𝑑𝑧
𝑑𝑓𝐸−𝐶𝐻4
̇
= 𝐴 [(𝑎𝑠 𝐾𝐵→𝐸 (𝐶𝑏−𝐶𝐻 ̇
− 𝐶𝑒−𝐶𝐻 )) − ∆𝐹𝑒−𝐶𝐻4
𝑑𝑧 4 4
𝑑𝑓𝐸−𝑁2
̇
= 𝐴 [(𝑎𝑠 𝐾𝐵→𝐸 (𝐶𝑏−𝑁 ̇
− 𝐶𝑒−𝑁 )) − ∆𝐹𝑒−𝑁2
𝑑𝑧 2 2
𝑑𝑓𝐸−𝑐ℎ𝑎𝑟
̇
= 𝐴 [(𝑎𝑠 𝐾𝐵→𝐸 (𝐶𝑏−𝑐ℎ𝑎𝑟 ̇
− 𝐶𝑒−𝑐ℎ𝑎𝑟 )) − ∆𝐹𝑒−𝑐ℎ𝑎𝑟
𝑑𝑧
𝑚̇𝑎𝑖𝑟
̇ =
𝑓𝑎𝑖𝑟 = 𝟎. 𝟎𝟏𝟏𝟑 𝒎𝒐𝒍⁄𝒔
𝑃𝑀𝑎𝑖𝑟
̇ = 0.21𝑓𝑎𝑖𝑟
𝑓𝑂2 ̇ = 𝟎. 𝟎𝟎𝟐𝟒 𝒎𝒐𝒍⁄𝒔
̇ = 0.79𝑓𝑎𝑖𝑟
𝑓𝑁2 ̇ = 𝟎. 𝟎𝟎𝟖𝟗 𝒎𝒐𝒍⁄𝒔
𝑚̇𝐶𝑂
̇
𝑓0−𝐶𝑂 = = 𝟎. 𝟎𝟎𝟐𝟕 𝒎𝒐𝒍⁄𝒔
𝑃𝑀𝐶𝑂
𝑚̇𝐶𝑂2
̇
𝑓0−𝐶𝑂2 = = 𝟎. 𝟎𝟎𝟏𝟏 𝒎𝒐𝒍⁄𝒔
𝑃𝑀𝐶𝑂2
𝑚̇𝐻2
̇
𝑓0−𝐻2 = = 𝟎. 𝟎𝟎𝟒𝟕 𝒎𝒐𝒍⁄𝒔
𝑃𝑀𝐻2
𝑚̇𝐶𝐻4
̇
𝑓0−𝐶𝐻4 = = 𝟔. 𝟑 × 𝟏𝟎−𝟒 𝒎𝒐𝒍⁄𝒔
𝑃𝑀𝐶𝐻4
𝑚̇𝐻2𝑂
̇
𝑓0−𝐻2𝑂 = = 𝟓. 𝟐𝟎𝟒 × 𝟏𝟎−𝟒 𝒎𝒐𝒍⁄𝒔
𝑃𝑀𝐻2𝑂
𝑚̇𝑐ℎ𝑎𝑟
̇
𝑓0−𝑐ℎ𝑎𝑟 = = 𝟎. 𝟎𝟎𝟐𝟓 𝒎𝒐𝒍⁄𝒔
𝑃𝑀𝑐ℎ𝑎𝑟
̇ + 𝑓𝐶𝑂
𝑔𝑚0 = 𝑓𝑎𝑖𝑟 ̇ + 𝑓𝐶𝑂2
̇ + 𝑓𝐻2
̇ + 𝑓𝐶𝐻4
̇ + 𝑓𝐻2𝑂
̇ ̇
+ 𝑓𝑐ℎ𝑎𝑟 = 𝟎. 𝟎𝟐𝟑𝟒 𝒎𝒐𝒍⁄𝒔
Figura 43. (a) Reactor discretizado espacialmente en (b) volúmenes de control con
variables de interconexión de los volúmenes de control contiguos
Fuente: Obtenido de Badillo Hernández, (2009)
• Reactor de lecho fluidizado burbujeante multietapa en contracorriente
Es un modelo desarrollado en la investigación de Perales Lorente (2002) sobre las
reacciones gas-sólido con deposiciones de productos sólidos al interior de reactores de lecho
fluidizado. Así mismo, se incluye el análisis de discretización de un reactor en régimen
burbujeante, que utiliza un material inerte para el auto soporte de energía, considerando los
efectos cinéticos, difusivos, de transferencia de masa entre fases, y geometría de la partícula
sólida. Mientras que los algoritmos de resolución numérica de las ecuaciones de balance de
materia de gas-sólido y velocidades del gas en el distribuidor (modelo fluidodinámico) fueron
desarrollados mediante ecuaciones implícitas y explícitas, en cada uno de los nodos del
reactor. En este sentido, para desarrollar el reactor, se discretizó considerando diferentes pisos
o etapas de reacción en serie con tres zonas principales, de tal forma que el funcionamiento se
asemeja a un flujo en pistón9. Además, las partículas sólidas que no reaccionaron pasan por
un ciclón ubicado en la parte superior media y son devueltas al exterior por los laterales del
reactor (ver Figura 44). Las zonas se detallan en la Figura 45a, donde se observa que la
primera zona representa al lecho de partículas que existe sobre el distribuidor, la segunda zona
es llamada lecho fluidizado, donde ocurre la evolución de las burbujas de gas y su ascensión
basado en el modelo trifásico de Kunii & Levenspiel (1991) representado en la Figura 45b,
finalmente, la tercera zona es llamada freeboard, donde se produce ciertas reacciones
adicionales del tipo gas-sólido y se recuperan los sólidos que no reaccionaron durante la
gasificación.
9
El modelo de flujo en pistón trabaja bajo la hipótesis que cada elemento diferencial de volumen de fluido se
desplaza a lo largo de la longitud del reactor sin intercambio de masa con los elementos siguientes ni con los
elementos anteriores.
120
Figura 45. (a) Esquema de la zona del distribuidor, zona de burbujas y freeboard de un
gasificador de lecho fluidizado burbujeante descrito bajo (b) el esquema de flujo
hidrodinámico trifásico
Fuente: Obtenido de Perales Lorente, (2002)
121
la fase burbuja tiene una menor proporción (lado izquierdo del reactor discretizado) y la fase
emulsión posee una mayor proporción debido a las interacciones físicas (pérdida de masa del
combustible) y reacciones químicas del tipo gas-sólido. Así mismo, se observan flechas
verticales con dirección ascendente en cada fase y piso del reactor discretizado, que
representan un conjunto de gases liberados y distribuidos en igual proporción, considerando
que inicialmente es aire que ingresa a una velocidad 𝑢0 ; y a medida que la altura del reactor
aumenta este conjunto de gases formarán el syngas.
Por otro lado, la Figura 47 muestra a detalle dos regiones diferenciales o pisos del
reactor, iniciando en la altura de referencia (𝑍0 = 0 𝑚), donde se conocen los flujos molares
iniciales que permiten estimar las concentraciones molares, cuya principal utilidad radica en
el cálculo de los flujos del siguiente piso (𝑛 = 1). La primera zona representa la fase burbuja,
modelada como un flujo en pistón, donde se analiza la formación de una burbuja que viaja a
cierta velocidad. Además, se muestra el sentido bidireccional del coeficiente de transferencia
de masa entre fases (𝐾𝐵→𝐸 ), siendo un valor importante, pues representa la velocidad de cierto
flujo de gases de alta concentración provenientes de la fase burbuja que difunden y penetran
en los sólidos de la fase densa o emulsión, y viceversa, porque los gases en igual proporción,
pero en sentido contrario (desde la fase emulsión) también pueden interactuar con los gases de
la fase burbuja, cabe resaltar que esto ocurre en cada piso. De forma similar ocurre en la zona
de la fase emulsión, donde la transferencia de masa se da en ambos sentidos, debido a que el
modelo contempla un reactor continuamente agitado con interacciones del tipo gas-sólido, por
ello el sólido (biomasa) presenta una transformación física a medida que incrementa la altura
del reactor. Esto se trabajó bajo las ecuaciones del proceso de devolatilización y las
reacciones químicas heterogéneas. Finalmente, se observa el sentido del flujo neto (∆𝐹𝐸−𝑖 ),
desde la fase emulsión hacia la fase burbuja, cuyo valor debe ser calculado para las ocho
especies volátiles consideradas en esta investigación durante el proceso de gasificación.
Figura 47. Detalle de los diferenciales de altura del reactor de lecho fluidizado en régimen
burbujeante
Fuente: Basado en Yan, Heidenreich & Zhang, (1997)
123
Esta función calcula, en función a los datos de entrada, parámetros como la viscosidad
dinámica según la Ley de Sutherland, la densidad a la temperatura del proceso, y la
difusividad.
• Minima_fluidizacion
Es la tercera función que debe ser llamada por el código principal, pues necesita de las
funciones anteriores para poder iniciar el cálculo numérico de las variables como el Número
de Arquímedes, la porosidad del lecho y el Número de Reynolds en condiciones de mínima
fluidización, finalizando con el cálculo de la velocidad de mínima fluidización, referida al
medio gasificante.
• Hidrodinamica_del_lecho_fluidizado
Esta función contiene ciertas ecuaciones que no dependen de la altura del rector, y
sirven para estimar variables como diámetros de burbuja, velocidades de la burbuja y la altura
del lecho expandido.
• Devolatilizacion
Representa una de las funciones más importantes del modelo matemático, pues
contiene las ecuaciones empíricas que permiten calcular las fracciones másicas de especies
volátiles iniciales producidas durante la etapa de pirólisis o devolatilización, y posteriormente
servirán para estimar los flujos molares iniciales.
• Parámetros_reaccion_inicial
Es la quinta función que debe iniciar, y depende de las variables de las funciones
anteriores. En esta función se calculan todos los parámetros iniciales como flujos molares de
los gases que componen al aire, el flujo másico de biomasa que reacciona durante la
gasificación, en función de la ecuación del Equivalence Ratio o razón de equivalencia (ER).
Además, se calculan las concentraciones molares en la Fase Burbuja y Fase Emulsión, en
función de los flujos molares iniciales que se calcularon en unas líneas de código anterior.
• Funcion_transferencia
Este código representa a la función que será llamada por el comando ODE113, tantas
veces sea necesario al momento de discretizar el reactor mediante diferenciales de altura, para
resolver las ecuaciones diferenciales ordinarias de transformación de flujos molares de las
ocho especies volátiles analizadas. Para ello, se calcula la hidrodinámica del lecho que está en
función de la altura del reactor (z), así mismo, se calculan las concentraciones molares,
fracciones másicas y presiones parciales en las fases emulsión y burbuja; de forma simultánea
para las ocho especies volátiles. En segundo lugar, se desarrolla un bloque donde se analizan
las nueve reacciones químicas mediante sus coeficientes estequiométricos, velocidades de
reacción y el cálculo de la Energía Libre de Gibbs. Finalmente, se resuelve el aporte del flujo
neto en la fase emulsión por especie, para ser reemplazado junto a otras variables en las
ecuaciones de transformación de flujo molar.
125
• Prueba_MODELO_validacion
Es el código principal, cuya función es el llamado de forma ordenada de las funciones
descritas en los puntos anteriores, además, tiene la función de llamar al comando ODE113
para calcular la matriz de dimensión [16 𝑥 𝑛], siendo n el número de pisos de flujos molares.
Por otro lado, este script contiene los puntos de los resultados experimentales para la
validación del modelo matemático, que serán graficados y comparados con los valores de las
fracciones másicas obtenidas. Finalmente, se verifica la Ley de Conservación de masa,
mediante la sumatoria de los flujos másicos a la entrada y salida del reactor.
• Prueba_MODELO_MATEMATICO_GASIFICADOR
Este script es similar al código anterior, con la diferencia que no posee los datos
experimentales de validación, pues se considera que es el código final del modelo matemático
desarrollado en esta investigación. Obteniendo así, las tres gráficas principales de la evolución
de las fracciones másicas de dióxido de carbono (𝐶𝑂), hidrógeno (𝐻2 ) y metano (𝐶𝐻4 ) con
respecto a la altura del reactor, siendo estos gases los que componen al syngas y permitirían
estimar su poder calorífico inferior (PCI).
Capítulo 4
Análisis de resultados
Este capítulo contiene la validación del modelo matemático desarrollado en la presente
investigación mediante datos experimentales extraídos de una investigación científica.
Además, presenta una data numérica y gráfica obtenida del modelo matemático con respecto a
las principales variables de control que influyen durante el proceso de gasificación, orientadas
al análisis del prototipo de gasificador de lecho fluidizado en régimen burbujeante construido
en la Universidad de Piura.
4.1 Validación del modelo matemático
La investigación de Radmanesh, Chaouki & Guy (2006) presenta dos modelos
matemáticos dinámicos y unidimensionales, desarrollados para el análisis experimental de un
gasificador de lecho fluidizado burbujeante (BFBG) de laboratorio para biomasa. El primer
modelo utiliza una ecuación para describir una cinética con alta velocidad de calentamiento
durante la pirólisis, por el contrario, el segundo modelo utiliza una ecuación de primer orden
obtenida en base a datos empíricos para velocidades de calentamiento moderadas. Además, la
modelación contempla la hidrodinámica del lecho, análisis de la pirólisis secundaria y la
influencia del freeboard para la formación de ciertas reacciones químicas. Así mismo, la fase
sólida de carbono utiliza el modelo de contracorriente de mezcla inversa con la finalidad de
describir la mezcla de partículas de carbón.
Se utilizó el primer modelo de Radmanesh, Chaouki & Guy (2006) para comparar los
resultados obtenidos en esta investigación, debido a que presentó un mejor comportamiento y
cercanía con los valores experimentales. Es necesario mencionar que la metodología de
modelación de un gasificador de lecho fluidizado burbujeante desarrollado y validado en esta
investigación tuvo una publicación SCOPUS, al exponer los resultados en 2021 IEEE
International Conference on Automation (IEEE ICA-ACCA2021). Para más información se
recomienda revisar el Anexo 1.
4.1.1 Preprocesamiento con xyExtract
Se utilizó el software xyExtract Graph Digitizer para obtener las coordenadas o puntos
de las gráficas del modelo matemático resultante en la investigación de Radmanesh, Chaouki
& Guy (2006) de forma detallada. Este software permite extraer datos de un gráfico 2D
mediante la importación previa de una imagen en formato mapa de bits (bmp). Además,
128
permite extraer hasta 1500 puntos, para ello es necesario conocer el entorno de trabajo para
iniciar un nuevo proyecto, tal y como se observa en la Figura 49.
Figura 50. Captura en formato bmp de la evolución de las tres especies gaseosas
que se desea extraer sus coordenadas o puntos, donde aparecerán pequeños puntos de color
celeste que indican la cantidad de datos a extraer (ver Figura 51).
Los pasos mencionados anteriormente se realizaron para cada curva donde se desea
extraer sus puntos. En otras palabras, el proceso para obtener los puntos del modelo y datos
experimentales de la investigación de Radmanesh, Chaouki & Guy (2006) se realizó seis
veces, considerando las fracciones molares en Fase Burbuja del monóxido de carbono (𝐶𝑂),
hidrógeno (𝐻2 ) y metano (𝐶𝐻4 ), siendo los principales compuestos gaseosos del syngas.
Estado de fluidización 𝐸𝐹 = 7
la altura del alimentador y el diámetro interno del reactor. En base al estudio preliminar
anterior, el diseño final del reactor de lecho fluidizado burbujeante se observa en la Figura
58b (García Valladolid, 2017), con ciertas variaciones y mejoras geométricas necesarias para
la construcción física.
Mediante los diseños mencionados en el párrafo anterior, se pudo extraer cierta
información relevante para la simulación numérica del modelo matemático desarrollado en
esta investigación (ver Tabla 31). Es necesario señalar que los parámetros fluidodinámicos
como la razón de equivalencia y el estado de fluidización han sido estimados bajo cálculos
numéricos manuales con la información determinada en las dos investigaciones ya
mencionadas.
Tabla 31. Datos de entrada del experimento UDEP
Experimento UDEP
Estado de fluidización 𝐸𝐹 = 5
̇
𝑓𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟−𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙 = 𝟎. 𝟓𝟒𝟖𝟑 𝒎𝒐𝒍⁄𝒔
̇
𝑓𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟−𝑓𝑖𝑛𝑎𝑙 = 𝟎. 𝟓𝟏𝟐𝟓 𝒎𝒐𝒍⁄𝒔
El valor del poder calorífico inferior (PCI) del syngas se estimó mediante la Ecuación
156, que representa la contribución porcentual de los valores del PCI de las tres principales
especies gaseosas, presentadas en la investigación de Waldheim & Nilsson (2001) sobre
gasificación. Además, se verificó que el valor del PCI obtenido mediante el modelo
matemático para el experimento UDEP está dentro del rango de valores teóricos que se
pueden obtener en un reactor de lecho fluidizado burbujeante a presión atmosférica, así como
los valores de las fracciones molares estimadas en esta investigación (ver Tabla 33).
𝑴𝑱
𝑃𝐶𝐼𝐸𝑥𝑝.𝑈𝐷𝐸𝑃 ≈ 𝟓. 𝟗𝟑
𝑵𝒎𝟑
Tabla 33. Características típicas del gas producido en gasificadores a presión atmosférica
Propiedades Downdraft Updraft BFB CFB
Después de ingresar los datos de entrada del gasificador UDEP y estimar de forma
aproximada los valores de los flujos molares en un reactor isotérmico, se plantea entonces
variar este parámetro hasta cierto rango de temperatura, pues como se observa en los datos
estimados en la Tabla 34, los valores del hidrógeno (𝐻2 ) y del metano (𝐶𝐻4 ) empiezan a
disminuir o a consumirse hasta alcanzar valores muy pequeños (entre 951°C y 953°C), cuya
magnitud no es lo suficiente como para lograr generar las reacciones químicas propuestas en
este modelo matemático. Además, se observa que en el rango de valores entre 725°C y 750°C
los saltos son muy grandes para el 𝐻2 y el 𝐶𝐻4 , sin embargo, al tomar un incremento menor,
los valores resultan con la misma tendencia, por ello se ha optado por mantener el incremento
de 25°C para el análisis. Así mismo, en la Tabla 37 se observa que a medida que incrementa
la temperatura en pasos de 1°C a partir de los 950°C, la diferencia de flujos a la entrada y
salida se incrementa, por lo tanto, el sistema ya no converge.
Un aumento de la temperatura de operación significa que las velocidades de reacción
durante el proceso de gasificación serán mayores, aumentando ciertos compuestos gaseosos y
disminuyendo otros (Figueroa, 2015). Por otro lado, la conversión de biomasa aumenta a
medida que la temperatura aumenta, con ello los sólidos disminuyen y aumentan los
compuestos gaseosos. En consecuencia, las variaciones de las tres especies gaseosas
analizadas frente al incremento de temperatura en el reactor UDEP se presentan a
continuación (ver Figura 61 y Figura 62).
Tabla 34. Data teórica obtenida del modelo matemático para diferentes temperaturas del
reactor UDEP
Temperatura [°C] 𝒚𝑪𝑶 𝒚𝑯𝟐 𝒚𝑪𝑯𝟒 𝑷𝑪𝑰 𝒇𝟎 𝒇𝒇 ∆𝒇
En base a los resultados anteriores, se puede afirmar lo que diversos autores postulan,
que el aumento del rendimiento energético del syngas o la disminución del poder calorífico
inferior está relacionado con la temperatura, inclusive cuando se trabaja con diferentes tipos
de biomasa, sin embargo, esto puede ser referencial, porque depende además de ciertos
factores, por ejemplo, del tipo de agente gasificante, de la geometría del reactor, etc.
Así mismo, el comportamiento del PCI se observa en la Figura 63, y presenta el
comportamiento esperado según diversas literaturas, es decir, que empeora la calidad el gas a
la salida del reactor conforme se aumenta la temperatura del proceso. Además, se puede
observar que el gasificador UDEP presenta un mejor desempeño energético a 735°C con un
valor de PCI igual 6.4 𝑀𝐽⁄𝑁𝑚3, debido a la variación de las tres especies gaseosas
analizadas.
Es necesario destacar que los resultados de las variaciones de los dos parámetros
analizados, y orientados al gasificador UDEP, han sido presentados en un paper al 16th
Conference on Sustainable Development of Energy, Water and Environment Systems
(SDEWES) DUBROVNIK 2021, realizado en Croacia Octubre 10-15, 2021. El estado de este
informe se encuentra aprobado y fue presentado virtualmente (ver Anexo 2).
Conclusiones
El proceso termoquímico de gasificación en régimen burbujeante presenta una
modelación compleja, debido a la interacción de diversos parámetros fluidodinámicos y de
reacciones químicas de manera simultánea, en un reactor sin zonas diferenciadas. Por los
resultados obtenidos, la Teoría de las Dos Fases es un modelo matemático válido para
predecir el comportamiento del proceso de gasificación con un error aceptable, en
comparación a otros métodos o teorías que requieren sistemas de solución complejos o
variables que no se pueden determinar de manera rápida.
En la presente tesis se ha desarrollado un modelo matemático de un gasificador de
lecho fluidizado burbujeante, basado en la Teoría de las Dos Fases. En este sentido, se
consideró necesario establecer que al interior del reactor existe un lecho infinito, donde se
pueden aplicar las ecuaciones de transformación de flujo molar en las fases burbuja y
emulsión, así como el balance másico mediante una ecuación química general. Teóricamente,
estas ecuaciones son válidas solo hasta la altura del lecho expandido, esto responde al por qué
se trazó una recta discontinua indicando dicha altura en las gráficas obtenidas, sin embargo,
en las Figuras 53 a 54, de la validación del modelo, se observa que los valores de los flujos
molares interceptados por la recta mencionada respecto a los valores obtenidos a la salida del
reactor presentan una variación promedio de ± 0.69, de forma similar, para el experimento
UDEP obtuvo una variación promedio de ± 1.2. Por consiguiente, la aplicación de esta
hipótesis es válida al tener resultados con variaciones no significativas.
La metodología de solución del modelo matemático es secuencial y de fácil
comprensión, con adaptabilidad para futuras investigaciones. Además, incorpora ecuaciones
empíricas simplificadas del proceso de devolatilización específicamente para el estudio de la
biomasa de primera y segunda generación. Se observa que los resultados del modelo
matemático en base a la metodología propuesta han permitido una buena aproximación de las
fracciones molares de los tres principales compuestos del syngas, con una precisión promedio
de 71% respecto a los datos experimentales, en comparación al modelo de Radmanesh,
Chaouki & Guy (2006) que obtuvo una precisión promedio de 73.7%, en general ambos
resultados presentan cierta cercanía. El error obtenido en esta investigación es manejable
debido a la gran incertidumbre durante el proceso de gasificación con lechos fluidizados, no
solo por los diferentes mecanismos químicos y cinéticos, además, es necesario contemplar el
tratamiento previo (uniformidad del secado y tamaño de partícula) de la materia prima, debido
148
Nanou, P. (2013). Biomass Gasification for the production of methane. University of Twente.
Narváez, M. (2014). Predictor y Corrector Generalizado del Método Adams Bashforth
Moulton para el cálculo de la reactividad y la potencia nuclear. Pontificia
Universidad Javeriana Cali, Departamento de Ciencias Naturales y Matemáticas, Cali.
Recuperado el 01 de marzo de 2021, de
http://vitela.javerianacali.edu.co/bitstream/handle/11522/3131/Predictor_corrector_ge
neralizado.pdf?sequence=1&isAllowed=y
Neri Segura, F. (2002). Caracterización y Cinética de la Pirólisis del Bagazo de caña de
azúcar. Tesis de Maestria, Centro de Investigación en Materiales Avanzados,
Chihuahua. Recuperado el 06 de enero de 2021, de
https://cimav.repositorioinstitucional.mx/jspui/bitstream/1004/2303/1/Tesis%20M.%2
0Francisco%20Neri.pdf
Pauls, J. (2015). Simulation of Air-Steam Gasification of Woody Biomass in Aspen Plus: A
Comprehensive Model Including Pyrolysis, Hydrodynamics, and Tar Production.
Thesis, University of Calgary, Calgary.
Pecate, M. (2017). Gazéification de la biomasse en lit fluidisé dense et circulant entre 750 et
850°C: Etude hydrodynamique et réactive. Université de Toulouse.
Perales Lorente, J. (2002). Desulfuración de gas de síntesis a alta temperatura y presión por
absorción en óxidos regenerables. Tesis doctoral , Universitat Politècnica de
Catalunya, Departament d'Enginyeria Química, Barcelona. Recuperado el 25 de marzo
de 2021, de http://hdl.handle.net/2117/93735
Prinsen, P. (2010). Composición química de diversos materiales lignocelulósicos de interés
industrial y análisis estructural de sus ligninas. Instituto de Recursos Naturales y
Agrobiología de Sevilla, Departamento de Química Orgánica, Sevilla.
Radmanesh, R., Chaouki, J., & Guy, C. (2006). Biomass Gasification in a Bubbling Fluidized
Bed Reactor: Experiments and Modeling. E´ cole Polytechnique, Montreal, Deparment
of Chemical Engineering, Montreal. doi:10.1002/aic.11020
Radmanesh, R., Mabrouk, R., Chaouki, J., & Guy, C. (2005). Effect of Temperature on Solids
Mixing in a Bubbling Fluidized Bed Reactor. International Journal of Chemical
Reactor Engineering, 16.
Reina, J., Velo, E., & Puigjaner, L. (2000). Predicting the minimum fluidization velocity of
polydisperse mixtures of scrap-wood particles. Powder Technology, 7.
doi:10.1016/S0032-5910(00)00226-6
Rodríguez, A., Zalaeta, A., Olivares, A., & Torres, F. (2010). Análisis y Diseño de un Sistema
de Gasificación de Biomasa. XVI CONGRESO INTERNACIONAL ANUAL DE LA
SOMIM, (pág. 10). Monterrey.
157
Yan, H.-m., Heidenreich, C., & Zhang, D.-k. (1997). Mathematical modelling of a bubbling
fluidised-bed coal gasifier and the significance of net flow.
Apéndices
Apéndice A. Datos de entrada para iniciar el modelo matemático
%[Datos_de_Entrada]
%Se declaran como globales las variables de entrada para utilizarlas en
%otras funciones
global T EF ER
global Hr Di Nd
global Hfb
global C H O N S
global ash xmv xm_char
global dp Dlecho
global fi ww pregunta
if pregunta==0
ww=input('Ingrese el contenido porcentual de humedad de la biomasa');
ash=input('Ingrese el contenido porcentual de cenizas=');
else
%Los valores de ceniza y humedad toman valores de cero
ww=0;
ash=0;
end
disp('------------------------------------------------');
disp('Según el Análisis próximo obtenido de la biomasa');
xmv=input('Ingrese el contenido porcentual de materia volátil=');
163
disp('------------------------------------------------');
disp('Ingrese las características del material inerte');
dp=input('Ingrese el diámetro promedio de partícula en metros=');
Dlecho=input('Ingrese la densidad en kg/m3=');
disp('-------------------------------------------');
disp('¿Conoce la esfericidad? Si--> v=1 No--> v=0');
v=input('Ingrese el valor de v=');
if v==1
fi=input('Ingrese la esfericidad=');%[adimensional]
else
fi=1;%Se asume una partícula perfectamente esférica
end
%----------------------------------------------
164
%[Datos_de_Entrada_dados]
%Se declaran como globales las variables de entrada para utilizarlas en
%otras funciones
global T EF ER
global Hr Di Nd
global Hfb
global C H O N S
global ash xmv xm_char
global dp Dlecho
global fi ww
% Data según Ramin Radmanesh, Jamal Chaouki & Christophe Guy, (2006)
% Data según Ramin Radmanesh, Jamal Chaouki, Rachid Mabrouk & Christophe
Guy, (2005)
%Se ingresan los datos de entrada para el proceso de gasificación
%Se forma una matriz de [8x1] con los pesos moleculares de las especies
PM = [PM_CO PM_CO2 PM_O2 PM_H2 PM_H2O PM_CH4 PM_N2 PM_char]';
167
%Se crea una matriz [1x3] con las propiedades del aire
Prop_air=[mu_aire Dair DG];
end
168
Hexp=Fbe*Hmf;%[m]
%-----------
epsb = 1 - (1/Fbe);
end
171
m_biomasa=m_aire/(ER*((xC+(xH/4)-
(xO/2))*((2*PM_O)+(7.52*PM_N))/((xC*PM_C)+(xH*PM_H)+(xO*PM_O)+(xN*PM_N))));
%Flujo másico de biomasa alimentada [kg/s]
datos= [Qaire m_aire f_aire f_O2 f_N2 f_CO f_CO2 f_H2 f_CH4 f_H2O
f_char_ini];
end
176
%========================================================
%CÁLCULOS DE LA HIDRODINÁMICA DEL LECHO EN FUNCIÓN DE "z"
%========================================================
%==============================================
%CÁLCULO DEL PERFIL COMPOSICIÓN DE LAS ESPECIES
%==============================================
177
if cb(i,1)>0
cb(i,1)=cb(i,1);%Siempre positivos
else
cb(i,1)=0;
end
if ce(i,1)>0
ce(i,1)=ce(i,1);%Siempre positivos
else
ce(i,1)=0;
end
end
178
%----------------------------------------------------
%Cálculo de las fracciones molares y presiones parciales en ambas fases
for i=1:1:8
if sum(cb)>0
xb(i,1)=cb(i,1)/sum(cb);%Fracción molar en la fase burbuja
else
xb(i,1)=0;
end
if sum(ce)>0
xe(i,1)=ce(i,1)/sum(ce);%Fracción molar en la fase emulsión
else
xe(i,1)=0;
end
end
% ====================================================
% RUTINA PARA LAS REACCIONES HOMOGÉNEAS Y HETEROGÉNEAS
% ====================================================
%----------------------------------------------------
%Cálculo de los coeficientes estequiométricos (ce) de las reacciones
%Por ejemplo, en la reacción: aX+bY-->cP+dM, sus "ce" serán a,b,c y d
%Los "ce" de los Productos (P,M) son + y los Reactantes (X,Y) son -
%Los "ce" se ordenan de la forma: [CO CO2 O2 H2 H2O CH4 N2 char]
%Se almacenan los coeficientes termoquímicos de cada especie CO, CO2, H2O,
H2, CH4 y char
%Datos extraídos del documento de la NASA
%Según Ruta Khonde, Shubham Hedaoo & Samir Deshmukh (2019)
%%Para temperaturas entre 1000K hasta 5000K
if T>1000
Ag=[3.05E+00 4.64E+00 2.68E+00 2.93E+00 1.64E+00 2.61E+00];
Bg=[1.35E-003 2.74E-003 2.97E-003 8.27E-004 1.01E-002 -1.96E-004];
Cg=[-4.86E-007 -9.96E-007 -7.74E-007 -1.46E-007 -3.37E-006 1.07E-07];
180
n=6;%Variable para ingresar las 6 especies químicas: CO, CO2, H2, H2O, CH4
y char
g0_RuT=zeros(1,n);%Matriz para almacenar la Energía Libre de Gibbs
for ii=1:n
%Energía libre de Gibbs [J/mol]
g0_RuT(1,ii)=(Ag(1,ii)*(1-log(T)))-(Bg(1,ii)*(T/2))-(Cg(1,ii)*(T^2)/6)-
(Dg(1,ii)*(T^3)/12)-(Eg(1,ii)*(T^4)/20)+(Fg(1,ii)/T)+Gg(1,ii);
end
%----------------------------------------------------
% ===================================================================
% CINÉTICA DE LAS REACCIONES HOMOGÉNEAS (velocidades de reacción "r")
% ===================================================================
%Especies i=[CO CO2 O2 H2 H2O CH4 N2 char]
%R1--> CH4+2O2-->CO+2H2O
%Según Yan, Heidenreich & Zhang (1997)
%La concentración del CO2 se cambió por la del O2, cb2 por el cb3
k_CO=(2.4602E-12)*(exp((-21137/T)+24.74414))*(T^3);%Constante de equilibrio
%Según Gómez Barea
181
r1_B=(1.58*(10^10))*exp(-203000/(R*T))*cb(3,1)*cb(6,1);
r1_E=(1.58*(10^10))*exp(-203000/(R*T))*ce(3,1)*ce(6,1);
%R2--> CO+0.5O2-->CO2
%Según Yan, Heidenreich & Zhang (1997), citado por Tosina (2013)
r2_B=k_CO*(cb(1,1)^2)*cb(2,1);%Velocidad de reacción R2 en Fase Burbuja
[mol/m3 s]
r2_E=k_CO*(ce(1,1)^2)*ce(2,1);%Velocidad de reacción R2 en Fase Emulsión
[mol/m3 s]
%R3--> H2+0.502-->H2O
%Según Haslam (1923) para T entre 900 y 1500°C
k_H2=2.86*k_CO;%Constante de equilibrio
%Según Yan, Heidenreich & Zhang (1997), citado por Tosina (2013)
%La concentración del CO2 se cambió por la del O2
r3_B=k_H2*(cb(4,1)^2)*cb(3,1);%Velocidad de reacción R3 en Fase Burbuja
[mol/m3 s]
r3_E=k_H2*(ce(4,1)^2)*ce(3,1);%Velocidad de reacción R3 en Fase Emulsión
[mol/m3 s]
%R5--> CH4+H2O-->CO+3H2
%Según Tosina (2013)
Keq4=exp((-1)*(g0_RuT(1,1)+(3*g0_RuT(1,4))-g0_RuT(1,3)-g0_RuT(1,5)));
k4=7.301E-02*exp(-36150/(R*T));
r5_B=0;
182
r5_E=k4*((pe(5,1)*pe(6,1))-(((pe(4,1)^3)*pe(1,1))/Keq4));%Velocidad de
reacción R5 en Fase Emulsión [mol/m3 s]
%----------------------------------------------------
% =====================================================================
% CINÉTICA DE LAS REACCIONES HETEROGÉNEAS (velocidades de reacción "r")
% =====================================================================
%R7--> C+H2O-->CO+H2
%Según Tosina (2013)
Keq7=exp((-1)*(g0_RuT(1,1)+g0_RuT(1,4)-g0_RuT(1,3)-g0_RuT(1,6)));
k7=1.517E+04*exp(-121620/(R*T));
r7_B=0;%Velocidad de reacción R7 en Fase Burbuja [mol/m3 s]
r7_E=Crf*k7*(pe(5,1)-((pe(1,1)*pe(4,1))/Keq7));%Velocidad de reacción R7 en
Fase Emulsión [mol/m3 s]
%R9--> C+0.8O2-->2(1-0.8)CO2+((2*0.8)-1)CO
183
% ===========================================
% APORTE DEL FLUJO NETO (Solo Fase Emulsión)
% ===========================================
dFe=sum((1-Eb)*(Ft_E+Ft_c+Ft_g));
%Variación de flujo neto por especie
DFe_i=(ce/sum(ce))*dFe;%Este es un vector de 1 fila por 8 columnas
%----------------------------------------------------
% =========================================================
% ECUACIONES DE TRANSFORMACIÓN (Estimación de flujos molares)
% =========================================================
Ft_b=Emf*((alphaR1*r1_B)+(alphaR2*r2_B)+(alphaR3*r3_B)+(alphaR4*r4_B)+(alph
aR5*r5_B)+(alphaR6*r6_B)+(alphaR7*r7_B)+(alphaR8*r8_B)+(alphaR9*r9_B));
Ft_e=(1-
Emf)*((alphaR1*r1_E)+(alphaR2*r2_E)+(alphaR3*r3_E)+(alphaR4*r4_E)+(alphaR5*
r5_E)+(alphaR6*r6_E)+(alphaR7*r7_E)+(alphaR8*r8_E)+(alphaR9*r9_E));
dfe=Area*((a_b*kBE*(cb-ce))-DFe_i+((1-Eb)*(Ft_b+Ft_e)));
dfb=Area*((a_b*kBE*(ce-cb))+DFe_i+(Eb*Ft_b));
184
df_dz=[dfb;dfe];
%----------------------------------------------------
end
185
clc
clear all
%Se llama a la Rutina Datos de entrada para la Validación
%-------------------
Datos_de_Entrada_dados_validacion
%-------------------
%por ODE113
%f: Flujos molares en fases Emulsión y Burbuja para cada especie [mol/s]
%----------------------------------------------------
figure(1)
fb = f(:,1:8);
plot(z,fb(:,1),'b', z,fb(:,4),'k', z,fb(:,5),'b--', z,fb(:,6),'r--',
z,fb(:,7),'g--', z,fb(:,8),'k.-');
legend('CO', 'CO2', 'O2', 'H2', 'H2O', 'CH4', 'N2','Char');
title('Evolución de los flujos molares en Fase Burbuja');
xlabel('z [m]');
ylabel('fb [mol/s]');
figure(2)
fe = f(:,9:16);
plot(z,fe(:,1),'b', z,fe(:,4),'k', z,fe(:,5),'b--', z,fe(:,6),'r--',
z,fe(:,7),'g--', z,fe(:,8),'k.-');
legend('CO', 'CO2', 'O2', 'H2', 'H2O', 'CH4', 'N2','Char');
title('Evolución de los flujos molares en Fase Emulsión');
xlabel('z [m]');
ylabel('fe [mol/s]');
%-------------------------------------------------------------------
%Para el H2
zH2=[0.228666;0.228736;0.228883;0.481113;0.478996;0.722281];
xH2=[6.90936;7.53678;8.87007;9.02623;9.88964;9.18587];
%========================================================================
0.114935;0.125805;0.134482;0.145328;0.167032;0.180036;0.190882;0.201763;...
0.201845;0.204108;0.202056;0.204389;0.204494;0.204623;0.204763;0.204927;...
0.207201;0.207306;0.207435;0.207564;0.209862;0.210014;0.212241;0.221047;...
0.229782;0.245049;0.258123;0.273378;0.292925;0.312495;0.332053;0.351611;...
0.373304;0.392850;0.412385;0.431944;0.434078;0.457928;0.477463;0.497009;...
0.531706;0.546925;0.568594;0.592456;0.605483;0.625018;0.653218;0.668403;...
0.705280;0.694423;0.722623;0.739977;0.755161;0.781204;0.798546];
0.0165179;0.0437650;0.0439989;0.0442913;0.0583534;0.0452268;0.0455191;...
0.0862437;0.180586;0.288463;0.423179;0.611921;0.733218;0.881469;1.04320;...
1.23188;1.35324;1.47453;1.62278;1.77104;1.91935;2.09455;2.16200;2.31048;...
2.37810;2.47286;2.54059;2.62187;2.64935;2.70378;2.74474;2.78570;2.78629;...
2.81377;2.82777;2.86873;2.82835;2.81552;2.82952;2.85701;2.84446;2.88530;...
188
2.85893;2.85958;2.87341;2.88741;2.88817;2.88858;2.88957;2.87580;2.87656;...
2.87703;2.87744;2.89162;2.87861];
%Altura2
zzCO=[0.00656455;0.0153173;0.0306415;0.0394012;0.0503421;0.0634712;0.067840
6;...
0.0809628;0.0897155;0.0984752;0.111604;0.124733;0.137863;0.146615;0.157563;
...
0.172873;0.181626;0.192567;0.201355;0.203591;0.203640;0.205877;0.203744;...
0.203793;0.206023;0.206078;0.208336;0.208398;0.206273;0.206308;0.208544;...
0.210788;0.210837;0.219576;0.230551;0.230579;0.237185;0.243791;0.250398;...
0.259199;0.265784;0.272384;0.285548;0.300914;0.314056;0.329395;0.360064;...
0.379778;0.408232;0.427925;0.460755;0.489208;0.508909;0.537355;0.565802;...
0.589872;0.627078;0.664291;0.679587;0.705860;0.736494;0.751811;0.771505;0.7
91199];
0.000000;0.0793651;0.0793651;0.0793651;0.0793651;0.0793651;0.0158730;0.0793
651;...
0.0793651;0.0793651;0.476190;1.03175;1.58730;2.14286;2.77778;3.33333;3.8095
2;...
4.44444;5.23810;5.95238;6.66667;7.06349;7.61905;8.25397;8.80952;8.65079;9.0
4762;...
9.36508;9.84127;10.3175;10.7937;11.3492;11.5873;11.9841;12.3810;12.9365;13.
0952;...
13.3333;13.7302;13.9683;14.0476;14.0476;14.1270;14.2063;14.2857;14.2857;14.
2857;...
189
14.2857;14.3651;14.5238;14.2857;14.4444;14.4444;14.4444;14.4444;14.4444];
%Altura3
zzCO2=[0.00234192;0.00470165;0.00922520;0.0115315;0.0138734;0.0183970;0.020
7567;0.0252625;...
0.0276044;0.0299463;0.0322170;0.0411929;0.0435348;0.0481474;0.0505783;0.057
3192;...
0.0574260;0.0664019;0.0709789;0.0733386;0.0779156;0.0802931;0.0848879;0.089
3759;...
0.0961345;0.100658;0.107470;0.114229;0.123240;0.138868;0.129963;0.143427;0.
152421;...
0.163596;0.179224;0.190399;0.203792;0.205795;0.205670;0.209980;0.209873;0.2
09731;...
0.207371;0.209428;0.211503;0.211361;0.211236;0.213275;0.220087;0.220158;0.2
42242;...
0.251057;0.262126;0.270924;0.284192;0.295260;0.310763;0.335117;0.350638;0.3
68376;...
0.394947;0.421555;0.457031;0.494760;0.514733;0.536887;0.561277;0.592354;0.6
14491;...
0.643316;0.661072;0.672158;0.696548;0.707652;0.727607;0.736476;0.743128;0.7
60848;0.774169;0.789708];
5.13815;5.61936;6.18142;6.98426;7.94793;8.34899;8.83091;9.31212;9.95432;10.
5967;...
11.2389;11.9616;12.6841;12.9247;13.4061;13.8074;14.5297;15.0111;15.6529;16.
1336;...
15.9737;16.6955;17.2570;17.6577;18.1384;18.5391;18.9396;17.9756;17.4134;16.
8508;...
190
16.3689;15.7263;15.0839;14.3609;13.7181;13.0756;12.5133;11.7100;12.4323;12.
7536;...
12.3502;12.1085;12.0273;11.7053;11.5436;11.4624;11.3808;11.2182;11.2170;11.
2156;...
11.0528;11.0507;11.0478;11.2054;11.2841;11.2020;11.2001;11.3582;11.1958;11.
1935;...
11.2724;11.2715;11.2695;11.3490;11.3474;11.3466;11.3461;11.2644;11.3436;11.
4227];
%Altura4
zzH2=[0.0177371;0.0310400;0.0421606;0.0598977;0.0754526;0.0865034;0.0997713
;0.113074;...
0.128594;0.155200;0.168503;0.179588;0.192891;0.201899;0.199962;0.202318;0.2
04815;...
0.202807;0.203017;0.205513;0.203715;0.208533;0.208743;0.206840;0.211623;0.2
07468;...
0.212147;0.210174;0.212671;0.210733;0.210977;0.211257;0.213718;0.214067;0.2
14347;...
0.214626;0.219340;0.221382;0.230076;0.243135;0.258445;0.267209;0.289101;0.3
06838;...
0.322323;0.353293;0.382046;0.410904;0.426459;0.457429;0.481853;0.510710;0.5
30665;...
0.550584;0.568356;0.594927;0.610447;0.630401;0.650355;0.672527;0.696915;0.7
21374;...
0.736789;0.750092;0.774550;0.790105];
xxH2=[0.0762906;0.0741956;0.151185;0.148391;0.224682;0.144201;0.0633718;0.0
612769;...
0.0588328;0.0546429;0.0525480;0.0508022;0.0487073;0.362249;0.992476;1.30707
;...
191
1.93659;2.40935;2.88176;3.51129;4.45645;5.32183;5.79424;6.50320;7.28985;7.9
2043;...
8.47087;9.02236;9.65189;10.2821;10.8333;11.4631;12.0139;12.8013;13.4312;14.
0610;...
14.6902;14.2962;13.9011;13.3479;12.8730;12.6354;12.0021;11.9993;11.9181;11.
7557;...
11.5937;11.6679;11.7442;11.5819;11.6567;11.7309;11.7278;11.6459;11.7219;11.
6389;...
11.6365;11.6334;11.6302;11.6267;11.6229;11.7765;11.5379;11.5358;11.6894;11.
7657];
%-------------------------------------------------------------------
bbb=[Hfb max(xbCH4)+0.8];
figure(3)
p1=plot(z+0.2,xbCO,'b',zCO,xCO,'sk',zzCO,xxCO,'--r',a,b,'--k',q,v,'--k');
legend('Model','Expe.','Radmanesh');
ylabel('Molar fraction of CO (%)');
xlabel('Reactor height (m)');
p1(1).LineWidth = 1.5;
p1(2).LineWidth = 1.5;
figure(5)
p2=plot(z+0.2,xbH2,'b',zH2,xH2,'dk',zzH2,xxH2,'--r',a,bb,'--k',q,vv,'--k');
legend('Model','Expe.','Radmanesh');
ylabel('Molar fraction of H2 (%)');
xlabel('Reactor height (m)');
p2(1).LineWidth = 1.5;
p2(2).LineWidth = 1.5;
figure(6)
p3=plot(z+0.2,xbCH4,'b',zCH4,xCH4,'ok',zzCH4,xxCH4,'--r',a,bbb,'--
k',q,vvv,'--k');
legend('Model','Expe.','Radmanesh');
ylabel('Molar fraction of CH4 (%)');
xlabel('Reactor height (m)');
p3(1).LineWidth = 1.5;
p3(2).LineWidth = 1.5;
193
f_inicial = sum(f0)
f_final = sum(fb(length(fb),:)+fe(length(fb),:))
clc
clear all
%Se llama a la Rutina Datos de entrada
%-------------------
Datos_de_Entrada
%-------------------
%----------------------------------------------------
figure(1)
fb = f(:,1:8);
plot(z,fb(:,1),'b','g', z,fb(:,4),'k', z,fb(:,5),'b--', z,fb(:,6),'r--',
z,fb(:,7),'g--', z,fb(:,8),'k.-');
legend('CO', 'CO2', 'O2', 'H2', 'H2O', 'CH4', 'N2','Char');
title('Evolución de los flujos molares en Fase Burbuja');
xlabel('z [m]');
ylabel('fb [mol/s]');
figure(2)
fe = f(:,9:16);
plot(z,fe(:,1),'b', z,fe(:,4),'k', z,fe(:,5),'b--', z,fe(:,6),'r--',
z,fe(:,7),'g--', z,fe(:,8),'k.-');
legend('CO', 'CO2', 'O2', 'H2', 'H2O', 'CH4', 'N2','Char');
title('Evolución de los flujos molares en Fase Emulsión');
xlabel('z [m]');
ylabel('fe [mol/s]');
figure(3)
plot(z,xbCO,'-b')
ylabel('Fracción molar (%)');
xlabel('Altura del reactor (m)');
title('Composición en base seca del CO en Fase Burbuja');
figure(4)
plot(z,xbH2,'-b')
ylabel('Fracción molar (%)');
xlabel('Altura del reactor (m)');
title('Composición en base seca del H2 en Fase Burbuja');
figure(5)
plot(z,xbCH4,'-b')
ylabel('Fracción molar (%)');
xlabel('Altura del reactor (m)');
title('Composición en base seca del CH4 en Fase Burbuja');
𝐶𝑂 - 10.33
𝐶𝑂2 - 0.001
𝑂2 - 0.127
𝐻2 - 0.206
𝐶𝐻4 - 0.48
𝑁2 - 15.01
𝑐ℎ𝑎𝑟 - 0.19