UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CENTRO DEL PERÚ

FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA

“Evaluación de la Interferencia de Zinc Respecto al Wolframio

en un Espectrómetro de Emisión Óptica por Plasma Acoplado
Inductivamente (ICP-OES) en la Empresa CERTIMIN S.A Lima-
Perú”

MONOGRAFIA
PARA OPTAR EL TITULO PROFESIONAL DE
INGENIERO QUIMICO

PRESENTADO POR:
Bach.: ALFARO JAUCHA, Jonathan Delio

HUANCAYO - PERÚ
2014

i
 ASESOR:
ING. FÉLIX ALBERT VILLAVICENCIO RAMÓN

ii
DEDICATORA

A Dios por darme la fortaleza espiritual y física, a

mis adorados padres Zenaida y Delio; por
darme la vida, por ser lo más importante en mi
vida, estar conmigo y brindarme su apoyo en
todo momento para realizarme como persona y
profesional. A mis hermanos Gisela, Denis,
Mabel, Kevin y Jymmy por su desinteresada
ayuda.
JONATHAN

iii
 AGRADECIMIENTO

Especiales agradecimientos a mi asesor Ing. Félix Albert Villavicencio Ramón por

su apoyo constante en la realización de la monografía.

También agradezco a aquellas personas que de alguna u otra forma me apoyaron

en el desarrollo de mi monografía como el Ing. Harolds Pacherre Cruz y la Ing.
Zinthia Gabriela Armas Yalico y a todos que se hicieron participes de esta
monografía.

iv
 ÍNDICE

Carátula i
Asesor ii
Dedicatoria iii
Agradecimiento iv
Índice v
Índice de tablas viii
Índice de Figuras viii
Resumen x
Introducción xi
Objetivos xiv
Nomenclatura xv

CAPITULO I
INFORMACION GENERAL

1.1.- INFORMACIÓN DE LA EMPRESA 01

1.2.- Alcance de la empresa 01
1.3.- Certificación 02

CAPITULO II
MARCO TEÓRICO

2.1. Antecedentes 03
2.1.1. Análisis De Elementos Residuales Depositados En La Mano
Después De Disparar Un Arma De Fuego Usando ICP 03
2.1.2. Diseño y Validación de un Método de Análisis por Espectrofotometría
UV-VIS para ZINC (II) y Mercurio (II) En Muestras Acuosas 03
2.1.3. Distribución y Deposición de HG Total en Agua de Lluvia en la Zona
De San Joaquin, QRO. En el Período de Secas Frías y Secas Calientes 04

v
2.1.4. Desarrollo Validación de un Método Analítico Para La Determinación
De Residuos Metálicos De Disparo de Arma De Fuego Mediante ICP-OES
Y su Aplicación En La Química Forense 04
2.1.5. Desarrollo de Sistemas De Introducción de Muestra en el
Plasma De Microondas 04
2.1.6. Desarrollo De Nebulizadores Neumáticos Basados en las
Tecnologías Flow Focusing Y Flow Blurring Para El Uso En Técnicas
Analíticas Basadas En ICP-OES E ICP-MS 05
2.1.7. Caracterización y Valorización De Residuos Generados en la
Industria De Producción De Dióxido De Titanio 05
2.1.8. Tratamiento De Muestra En La Determinación De Plomo En
Agua Del Rio Natividad, Oaxaca. 05
2.2.- BASES TEÓRICAS 06
2.2.1. Fundamento De Espectroscopia 06
2.2.2. Características Del ICP-OES 07
2.2.3. Bomba Peristáltica 10
2.2.4. Nebulizador 10
2.2.5. Cámara De Aerosol 11
2.2.6. Drenes 11
2.2.7. Antorchas 12
2.2.8. Generador De Radiofrecuencia 13
2.2.9. Óptica De Transferencia 13
2.2.10. Mecanismo De Dispersión De Longitud De Onda 13
2.2.11. Espectrómetro 14
2.2.12. Detector 16
2.2.13. Procesador de Señal 16
2.2.14. Computadoras y Procesadores 16
2.2.15. Software 17
2.3 Interferencia 17
2.3.1. Desplazamiento de fondo simple 17
2.3.2. Desplazamiento de fondo en pendiente 19
2.3.3. Superposición directa del espectro 20

vi
2.3.4. Desplazamiento de fondo complejo 20
2.3.5. Espectro de interferencia de Zinc a Wolframio 21
2.4. ELEMENTOS CLASICOS QUE SUFREN INTERFERENCIAS 22
2.4.1. Correcciones inter-elementos (IEC) 22

CAPITULO III
METODOLOGÍA DE LA INVESTIGACIÓN

3.1. MATERIALES Y EQUIPOS 24

3.1.1. Reactivos 25
3.1.2 Equipos auxiliares 26
3.1.3 Implementos de seguridad 26
2.2. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL 27
2.2.1. Población En Estudio 27
2.2.2. Muestra 27
2.2.1. Preparación Del Estándar Interno. 27
2.2.2. Preparación de las Soluciones de Wolframio y Zinc. 28
2.2.3. Encendido del ICP-OES. 31
2.2.4. Lectura en el Equipo ICP-OES 31

CAPITULO IV
RESULTADOS Y DISCUSIÓN

4.1. CONCENTRACIÓN ANALIZADA DEL ZINC En El ICP-OES 35

4.1.1. Concentración Preparada Y Obtenida Por El ICP-OES 35
4.2. CONCENTRACIÓN ANALIZADA DEL WOLFRAMIO EN El ICP-OES 35
4.2.1. Concentración Preparada Y Obtenida Por El ICP-OES 35
4.2.2. DETERMINACIÓN DE LOS VALORES REALES DEL WOLFRAMIO 38

vii
CONCLUSIONES 40
RECOMENDACIONES 41
REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS 42

ÍNDICE DE TABLAS

Tabla N°1: lectura y reporte original del equipo ICP-OES 32

Tabla N°2: lectura y reporte original del equipo ICP-OES 32
Tabla N°3: lectura y reporte original del equipo ICP-OES 33
Tabla N°4: lectura y reporte original del equipo ICP-OES 33
Tabla N°5: lectura y reporte original del equipo ICP-OES 33
Tabla N°6: Concentración de Zinc preparada y obtenida en lectura por el
ICP-OES 35
Tabla N°7: Concentración de Wolframio preparada y obtenida en lectura por
el ICP-OES 36
Tabla N°8: Concentración de Wolframio preparado, interferido y corregido. 38
Tabla N°9: Cantidad de wolframio interferido 39

ÍNDICE DE FIGURAS

Figura N°1: Procesos que ocurren en la antorcha 08

Figura N°2: Instrumentación del ICP-OES 09
Figura N°3: Bomba Peristáltica 10
Figura N°4: Nebulizador 11
Figura N°5: Cámara De Aerosol 11
Figura N° 6: Antorcha 12
Figura N°7: Generador de Radiofrecuencia 13
Figura N°8: rejilla de difracción 14
Figura N°9: monocromador con dos espejos 15
Figura N°10: monocromador con un espejo 15

viii
Figura N°11: desplazamiento de fondo simple 18
Figura N°12: desplazamiento de fondo simple 18
Figura N°13: desplazamiento de fondo simple 18
Figura N°14: desplazamiento de fondo en pendiente 19
Figura N°15: desplazamiento de fondo en pendiente 19
Figura N°16: Superposición directa del espectro 20
Figura N°17: desplazamiento de fondo en complejo 21
Figura N°18: interferencia de Zinc a Wolframio 21
Figura N°19: equipo ICP-OES 25
Figura N°20: Lectura de Zinc y Wolframio en el ICP-OES 34
Figura N°21: grafica de Zinc vs Wolframio en el ICP-OES 38

ix
 RESUMEN

La presente monografía tiene como propósito dar a conocer la problemática

que se presenta en el uso de los equipos ICP-OES para el análisis de
muestras en medio acido como es la interferencia de un elemento hacia otro
debido a la cercanía o superposición de sus respectivas longitudes de onda
característica que permite la identificación de cada analíto al ser
ionizados/excitados en el plasma. En el problema planteado el análisis de
muestras de exploración que contienen altas concentraciones de Zinc se
aprecia que con el aumento progresivo de este involucra un aumento
proporcional en la concentración de Wolframio dando valores falsos
positivos que implica resultados incorrectos en dicho analito.

La finalidad de este trabajo es determinar la relación con la cual varía la

concentración de wolframio por interferencia del zinc, para lo cual se preparó
una concentración conocida de wolframio (2 mg/L) y diferentes
concentraciones de zinc (0; 5; 10; 100; 200; 500 mg/L) en el medio reactivo
correspondiente HCl 25% para así poder analizarlos en el ICP-OES. Una
solución planteada para dicho problema es la obtención de la correlación
entre ellos (ecuación de corrección) aplicable al rango de trabajo.

Los resultados experimentales que se obtuvieron en el ICP-OES para el Zinc

(213.857) fueron: 0; 5,372; 10,413; 106,356; 203,362; 519,909 ppm y para el
wolframio (207.912) fueron 1,92; 2,17; 218; 3,5; 4,82; 9,38 mg/L. Con estos
valores se pudo sacar la ecuación de corrección y=0.014x+2.001 para
determinar la verdadera concentración del analito interferido, en este caso el
wolframio que fueron (1.92; 2.09; 2.03; 2.01; 1.97; 2.1013 mg/L).

x
 INTRODUCCIÓN

El principio de funcionamiento de un Espectrómetro de emisión óptica

acoplado inductivamente (ICP-OES) consiste en la determinación
cuantitativa de elementos a niveles de traza en muestras de disolución acida
y acuosa, la solución es transportada por medio de una bomba peristáltica
hasta el nebulizador donde es transformado en un aerosol. Este aerosol es
conducido a la zona de ionización que consiste en un plasma generado al
someter un flujo de Ar a la acción de un campo magnético oscilante inducido
por una corriente de alta frecuencia. Las altas temperaturas del plasma
descomponen la muestra completamente; los átomos son excitados para
emitir radiación electromagnética (luz).Los iones generados emiten una
radiación a la longitud de onda característica de cada uno de los elementos
presentes en la muestra, la cual es transmitida a través del sistema óptico al
detector, donde la señal se convierte en intensidad.

El método ICP es conveniente para todas las concentraciones incluyendo

niveles de ultra trazas a mayores componentes. Los límites de detección son
generalmente muy bajos para la mayoría de los elementos con un rango
típico de 1 a 100 mg/Litro. Probablemente, la mayor ventaja de usar el ICP al
necesitar un análisis cuantitativo radica en el hecho de que se puede hacer
un análisis de una muestra y determinar todos los elementos que esta
contiene, en un corto espacio de tiempo. Un análisis multielemental puede
ser completado en un período de menos de 30 segundos, y consumiéndose
menos de 5 ml de solución. Algunos elementos muy poco estables requieren
facilidades especiales para tratar con el plasma radioactivo. El ICP también
tiene dificultades al tratar con los halógenos, y se necesitan ópticas
especiales para analizar las pequeñísimas ondas.

A continuación se muestra la relación de contenidos que presenta este

trabajo:

xi
Capítulo I: En este capítulo se hace mención a la información general de la
empresa el rubro a que se dedica y el servicio a la cual esta orientado que
es de soporte analítico y otros relacionados con el desarrollo de proyectos
de exploración metálicos y no metálicos del sector minero Los cuales
cuentan con el soporte técnico-operativo de los laboratorios de preparación
de muestras, vía húmeda, ensayos al fuego e instrumentación todos
conformados por personal de amplia experiencia, equipos de última
generación, nueva y amplia infraestructura especialmente diseñada y
construida para la atención del servicio, métodos analíticos estandarizados,
materiales-reactivos de la calidad requerida y sistema de gestión de
Laboratorio (LIMS) a fin de satisfacer los más estrictos requisitos de calidad.
Los servicios geoquímicos, cuentan con el respaldo de la Certificación ISO
9001 otorgada por entidad internacional aceptada para informes basados en
requisitos NI 43-101.

Capítulo II: En este capítulo se hace mención trabajos similares que se

desarrollaron usando el espectrómetro de emisión óptica por plasma
acoplado inductivamente (ICP-OES), así mismo se presenta las bases
teóricas, fundamento, características y partes de un equipo ICP-OES que
ayudaran a comprender mejor el sistema de instrumentación de un equipo
ICP-OES también se hace mención el concepto de interferencia como se
presenta de diferentes maneras de un elemento respecto a otro y la
corrección que se aplica a estas para obtener un valor real y verídico

Capítulo III: En este capítulo se desarrolló la metodología de la

investigación enfocando el desarrollo de la parte experimental materiales,
equipos reactivos, equipos auxiliares y los implementos de seguridad que se
emplearon, también se detalla la preparación de los estándares sintéticos y
las soluciones de wolframio y zinc a diferentes concentraciones en el medio
correspondiente.

xii
Capítulo IV: en este capítulo se hace mención a la evaluación de los
resultados obtenidos y como se presenta la interferencia de un elemento
respecto a otro en este caso del Zinc al Wolframio la cual nos lleva a obtener
una gráfica de concentración de Wolframio respecto al Zinc obteniendo una
ecuación de corrección para así poder obtener el valor real del wolframio.

xiii
 OBJETIVOS

OBJETIVO GENERAL:

Evaluar la interferencia de Zinc respecto al Wolframio en un espectrómetro

de emisión óptica por plasma acoplado inductivamente (ICP-OES) en la
empresa CERTIMIN S.A Lima-Perú.

OBJETIVOS ESPECÍFICOS:

 Determinar la cantidad de wolframio interferido de concentración 2

mg/L frente al Zinc a concentraciones de 0; 5; 10; 100; 200; 500 mg/L en
un equipo ICP-OES.

 Obtener una ecuación de corrección para la interferencia de Zinc

respecto al Wolframio.

xiv
NOMENCLATURA

xv
 CAPITULO I

INFORMACIÓN GENERAL

1.1. SOBRE LA EMPRESA

CERTIMIN S.A. es el resultado exitoso de la evolución empresarial
desarrollada en el mercado nacional desde 1995 como CIMM PERU
S.A. hasta diciembre del 2011, en el que con las mismas condiciones
fiscales adquiere nueva denominación social por cambio de accionariado
con el respaldo de la experiencia, recursos y compromiso de servicio con
los más altos estándares de calidad que han sido las bases del soporte
personalizado brindado a las empresas nacionales e internacionales del
sector minero e industrial a lo largo de estos años. En esta nueva etapa,
la experiencia lograda se complementa con el renovado espíritu de
desarrollo del soporte con mayor amplitud y dinamismo del servicio por
mayores facilidades de inversión los que sin duda incrementará
significativamente nuestro aporte de valor a la gestión de nuestros
socios estratégicos.

1.2. ALCANCE DE LA EMPRESA

A su alcance, se encuentran unidades de servicio geoquímico,
metalúrgico y ambiental ampliamente reconocidas por empresas y
entidades nacionales e internacionales, que cubren además de los
servicios analíticos y desarrollo de pruebas específicas, el brindar
soporte operacional para atender sus expectativas de manera
personalizada y preferencial.

Actualmente, bajo la nueva denominación social de CERTIMIN S.A. las

operaciones gestionados con software LIMS (Laboratory Information
Management System), se encuentran centralizadas en Lima con sedes
en Arequipa y Puno (Juliaca) habiéndose extendido nuestra presencia
en campo con los servicios en terreno diseñados a la medida, con el
respaldo de la Certificación ISO 9001 para la Preparación y ensayos

1
 Físico-Químico de Muestras Geoquímicas, Metalúrgicas y Ambientales,
Monitoreo Ambiental y Pruebas Metalúrgicas a escala de Laboratorio así
como Acreditación ISO 17025 para el servicio ambiental
(www.indecopi.gob.pe), Certificación de Proveedor con las más altas
calificaciones y sobre todo con el compromiso e identificación de todo el
equipo CERTIMIN, con las necesidades y expectativas de nuestros
socios estratégicos a quienes agradecemos por la confianza y
preferencia, que nos motiva a continuar apoyando el desarrollo
sostenible de la minería e industria nacional e internacional.

1.3. CERTIFICACIÓN
Los servicios geoquímicos cuentan con el respaldo de la Certificación
ISO 9001 otorgada por entidad internacional aceptada para informes
basados en requisitos NI 43-101. La propuesta de valor está dirigida al
logro de relaciones personalizadas de largo plazo y de mutuo beneficio.
Su servicio Se orienta a brindar servicios de soporte analítico y otros
relacionados con el desarrollo de proyectos de exploración metálicos y
no-metálicos del sector minero. Los cuales cuentan con el soporte
técnico-operativo de los laboratorios de preparación de muestras, vía
húmeda, ensayos al fuego e instrumentación todos conformados por
personal de amplia experiencia, equipos de última generación, nueva y
amplia infraestructura especialmente diseñada y construida para la
atención del servicio, métodos analíticos estandarizados, materiales-
reactivos de la calidad requerida y sistema de gestión de Laboratorio
(LIMS) a fin de satisfacer los más estrictos requisitos de calidad.

2
 CAPITULO II

MARCO TEÓRICO

2.1 ANTECEDENTES (REVISIÓN BIBLIOGRÁFICA)

La revisión bibliográfica que se presenta a continuación, pretende hacer el
hallazgo de antecedentes tanto directos como indirectos. Habiendo hecho
la revisión de las diferentes tesis, se ha establecido que se han encontrado
trabajos de investigación referentes a nuestro tema específico motivo de
investigación, existen antecedentes indirectos y directos ya que tocan en
alguna medida una temática similar, presentamos los más representativos:

CANO VEGA E. (2007), desarrolló el trabajo titulado “ANÁLISIS DE

ELEMENTOS RESIDUALES DEPOSITADOS EN LA MANO DESPUÉS DE
DISPARAR UN ARMA DE FUEGO USANDO ESPECTROSCOPIA DE
EMISIÓN ÓPTICA POR PLASMA ACOPLADO INDUCTIVAMENTE” en la
Escuela Superior de Ingeniería Química e Industrias Extractivas, México,
realizó el análisis para la determinación de residuos de disparo de arma de
fuego (GSR), el cual consiste en cuantificar Plomo (Pb), Bario (Ba) y
Antimonio (Sb) utilizando Espectroscopia de Emisión Óptica por Plasma
Acoplado inductivamente. Se explica porque surge la necesidad de realizar
este análisis y la importancia que tiene actualmente en el área de la
Criminalística, así como una breve reseña histórica del mismo. Del mismo
modo se habla de la procedencia de tales residuos y el porqué es que se
quedan impregnados en las manos. Para entender mejor esto se exponen
las diferentes etapas que componen el disparo de un arma de fuego y
cuáles son los elementos buscados en este análisis. También, se presenta
el principio bajo el cual opera la técnica de ICP-OES para poder entender
de una forma más clara en lo que consiste este análisis.

FLORES Bethy (1957), en un estudio denominado “DISEÑO Y

VALIDACIÓN DE UN MÉTODO DE ANÁLISIS POR
ESPECTROFOTOMETRÍA UV-VIS PARA CINC (II) Y MERCURIO (II) EN

3
MUESTRAS ACUOSAS”, diseñó un método confiable de análisis para zinc
(II) y mercurio (II) en muestras acuosas como una alternativa viable a
dichos análisis en el laboratorio de investigación. La técnica analítica se
desarrolló por espectroscopia de absorción molecular UV/VIS debido a su
fácil manejo, la rapidez del análisis y su fácil acceso dentro de la Sección
Química.

PATIÑO MARTÍNEZ P. (2011), de la Universidad Autónoma de México,

realizó un estudio denominado “DISTRIBUCIÓN Y DEPOSICIÓN DE Hg
TOTAL EN AGUA DE LLUVIA EN LA ZONA DE SAN JOAQUIN, QRO. EN
EL PERÍODO DE SECAS FRÍAS Y SECAS CALIENTES, en ello desarrolló
el método analítico por Espectrofotometría de Absorción Atómica (EAA),
que fue empleado para determinar Na+, K+, Ca2+ y Mg2+; para sales
solubles (SO2− − − 4+
4 ,NO3 ,Cl ,NH ) se usó Cromatografía Líquida de Alta

Resolución (HPLC), mientras que para determinar las concentraciones de

Hg (Total) se empleó la espectrometría de emisión óptica con plasma
acoplado por inducción ICP-OES. Las concentraciones más altas, se
presentaron para los iones sulfatos, nitratos, calcio y amonio, con una
media total de 7,72; 1,76; 2,83 y 3,85 mg/L respectivamente. Para las
concentraciones de mercurio en la precipitación pluvial, se observó que el
Hg (Total) en la fase de partículas, sobrepasa las concentraciones en la
fase soluble, con valores de 36.49 μg/L para la fracción soluble y 67,47
μg/L en la insoluble. No se presentaron correlaciones entre las
concentraciones de mercurio fracción insoluble y soluble; ni tampoco se
correlacionó el Hg (Total) con otros iones inorgánicos.

RAMÍREZ MEDRANO A. (2004), de la Universidad Autónoma de Nuevo

León, desarrolló la presente investigación denominada “DESARROLLO,
VALIDACIÓN DE UN MÉTODO ANALÍTICO PARA LA DETERMINACIÓN
DE RESIDUOS METÁLICOS DE DISPARO DE ARMA DE FUEGO
MEDIANTE ICP-OES Y SU APLICACIÓN EN LA QUÍMICA FORENSE” en
respuesta a la problemática existente dentro del Laboratorio de Química
Forense de la Dirección de Servicios Periciales de la PGJ del Estado de

4
N.L., implementando un método por ICP-OES para la determinación de
residuos inorgánicos de arma de fuego.

CHRISTIAN DIETZ (2001), de la Universidad Complutense de Madrid, en la

investigación “DESARROLLO DE SISTEMAS DE INTRODUCCIÓN DE
MUESTRA EN EL PLASMA DE MICROONDAS”, desarrollo y optimizo un
sistema de introducción de muestra en el MIP-OES, basado en el
atrapamiento criogénico, que permite obtener una pre concentración muy
importante de las especies volátiles y que se ha aplicado con éxito a la
determinación de antimonio. La ampliación de la capacidad del sistema
para la detección simultanea de diferentes analitos incluyo la incorporación
de un nuevo sistema de detección utilizando un detector de transferencia
de carga (CCD).

ALMAGRO FERNÁNDEZ B. (2008), de la Universidad de Alicante, en el

trabajo “DESARROLLO DE NEBULIZADORES NEUMÁTICOS BASADOS
EN LAS TECNOLOGÍAS FLOW FOCUSING Y FLOW BLURRING PARA
SU USO EN TÉCNICAS ANALÍTICAS BASADAS EN PLASMA DE
ACOPLAMIENTO IN- DUCTIVO (ICP-OES E ICP-MS), desarrolló la
presente investigación utilizando el nebulizador el nebulizador NFB, como
parte de un sistema de introducción de muestras líquidas, se pueden
analizar muestras reales de matriz muy diferente tanto en ICP-OES como
en IC P-MS sin necesidad de modificar sus parámetros geométricos o
físicos.

GÁZQUEZ GONZÁLEZ M. (2010), de la Universidad de Huelva desarrolló

la investigación “CARACTERIZACIÓN Y VALORIZACIÓN DE RESIDUOS
GENERADOS EN LA INDUSTRIA DE PRODUCCIÓN DE DIÓXIDO DE
TITANIO, cuyo objetivo central ha sido la caracterización y búsqueda de
aplicaciones comerciales de dos residuos procedentes de una industria
NORM dedicada a la producción de dióxido de titanio, para su utilización
como pigmento base de plásticos. Para la realización de este estudio se
hizo necesario realizar un completo análisis físico-químico empleando
diferentes técnicas de medida (FRX, ICP-MS e ICP-OES, DRX, MEB y

5
 granulometría por dispersión láser), además de un estudio radiactivo de las
diferentes muestras (espectrometría alfa y gamma).

RUIZ ÁNGEL S. (2012), de la Universidad de la Sierra Juárez, desarrollo la

investigación denominado “TRATAMIENTO DE MUESTRA EN LA
DETERMINACIÓN DE PLOMO EN AGUA DEL RÍO NATIVIDAD,
OAXACA”, donde menciona que el Pb es un metal pesado de gran interés
por su toxicidad a la salud humana. Por lo tanto, la determinación de este
elemento se requiere a menudo en muestras ambientales, biológicas,
alimentos y geológicas, entre otros. El punto crítico durante el análisis es la
preparación de muestra debido a múltiples factores, entre ellos la baja
concentración del analíto y las interferencias de la matriz. Si bien la
digestión ácida es considerada el procedimiento más recomendado para la
preparación de muestras sólidas y líquidas en la determinación de
elementos metálicos, día a día se buscan nuevos procedimientos más
rápidos, selectivos, de menor impacto al ambiente o de menor costo.

En este trabajo, se realizó la comparación de dos técnicas de tratamiento

de muestra para la cuantificación de Pb total en agua: una metodología
basada en la Extracción en el Punto Nube (CPE) y otra ampliamente
aceptada en el ámbito analítico, la digestión ácida. Se usaron como
muestras de referencia las obtenidas en el Río Natividad, perteneciente al
Municipio del mismo nombre, ubicado en el Distrito de Ixtlán de Juárez,
Oaxaca.

2.2 BASES TEÓRICAS

2.2.1 FUNDAMENTO DE ESPECTROSCOPIA
La espectroscopia en general se encarga del estudio de la integración de la
radiación con la materia, esto es, la medición e interpretación de la
radiación electromagnética absorbida, dispersada o emitida por átomos,
moléculas u otras especies químicas. Estos fenómenos están asociados
con cambios en los estados de energía de las diferentes especies. Por
consiguiente, dado que cada especie posee estados energéticos
característicos, la espectroscopia puede utilizarse para identificarlas.

6
La espectroscopia constituye la base del análisis espectro químico, en el
que la interacción de la radiación electromagnética con la materia se utiliza
para obtener información cualitativa y cuantitativa acerca de la composición
de una muestra. Dentro del análisis espectroquímico, la espectroscopia
atómica estudia la absorción y emisión de la radiación por especies
atómicas, iónicas y moleculares libres. Estas especies son generadas y
examinadas en un medio gaseoso de alta energía, que constituye una
fuente de vaporización-atomización-ionización-excitación. La principal
emisión de radiación de los cuerpos es la radiación electromagnética en
forma de luz visible. (Skoog-Leary).

CARACTERÍSTICAS DEL ICP-OES. El plasma acoplado por inducción

usado en la actualidad es muy similar en apariencia al descrito por Velmer
Fass el en los inicios de 1970. El gas argón es dirigido a través de una
antorcha constituida por 3 tubos concéntricos hechos de cuarzo. Una
bobina de cobre, rodea la parte superior de la antorcha y es conectada a un
generador de radiofrecuencia (RF). Cuando el poder del RF (comúnmente
700 – 1500 watts) es aplicado a la bobina, una corriente alterna oscila en la
bobina a una razón correspondiente a la frecuencia del generador. Esta
oscilación de corriente en la bobina causa un campo electromagnético en la
punta de la antorcha. Ya que el argón está pasando por la antorcha, se
aplica una chispa al gas, causando que algunos electrones sean
desalojados de los átomos de argón, luego estos electrones son cogidos en
el campo magnético y son acelerados (ya que los electrones adquieren
energía de la bobina es que se conoce como acoplamiento por inducción).
Esta gran energía de los electrones hace que colisiones con otros átomos
de argón desalojando más electrones. Esta ionización del argón por
colisión continúa por una reacción en cadena rompiendo el gas en un
plasma consistente en átomos de argón, electrones e iones de argón,
formando lo que se conoce como plasma acoplado por inducción. (Skoog-
Leary).

7
 Figura N°1: Procesos que ocurren en la antorcha (Skoog-Leary, 1994)

La mayor parte de muestras comienzan como líquidos que son nebulizados

hasta aerosol, unas gotas muy pequeñas que son introducidas al ICP. La
muestra en aerosol es llevada al centro el plasma por el flujo interno de
argón mediante un nebulizador. La primera función en la temperatura del
plasma es remover el solvente o desolvatar, el aerosol usualmente
contienen partículas microscópicas de sales. Es siguiente paso es
descomponer las partículas de sal en gas (moléculas – vaporización), estas
son disociadas en átomos (atomización). Estos procesos ocurren en la
zona de precalentamiento. Es el mismo proceso que ocurre en llamas u
hornos usados en espectroscopia de absorción atómica. (Skoog-Leary).

Una vez que la muestra de aerosol ha sido desolvatada, vaporizada y

atomizada, el plasma tiene una o posiblemente dos funciones restantes.
Estas funciones son excitación e ionización, esto ocurre en la zona de
radiación inicial y la zona analítica normal, en esta zona es medida la
radiación de emisión del analito.

La ventaja principal el ICP sobre otras fuentes de emisión es derivada de la

habilidad de vaporizar, atomizar, excitar e ionizar eficientemente y

8
reproduciblemente en un amplio rango de elementos presentes en
diferentes tipos de muestra.

Una de las razones importante de la superioridad del ICP sobre la llama u

horno es la alta temperatura del plasma. Mientras la llama y el horno
alcanzan temperaturas de 3300 K, la temperatura del gas en el centro del
plasma es aprox. 6800 K. Además de mejorar la eficiencia en la excitación
e ionización, la alta temperatura también reduce o eliminar muchas de las
interferencias químicas encontradas en llamas y hornos.

Una característica importante del ICP que no es común en otras fuentes de

emisión es que cuando los átomos de la muestra llegan al punto de
observación del plasma ya han estado un tiempo de residencia de
alrededor de 2 milisegundos a temperaturas que van de 6000 a 8000 K.
Estos tiempos y temperaturas son de 2 a 3 veces mayores que los que se
alcanzan en las llamas más calientes de combustión (acetileno / óxido
nitroso). Por lo tanto la atomización es más completa y se presentan menos
interferencias químicas. (Skoog-Leary).

INSTRUMENTACIÓN.- El espectrómetro de emisión óptica por plasma

acoplado inductivamente está compuesto de los siguientes elementos
como se muestra en la figura N° 2.

Figura N°2: Instrumentación del ICP-OES (Skoog-Leary, 1994)

9
La instrumentación se divide a su vez en:
 Equipo de introducción de la muestra (bomba peristáltica,
nebulizador, cámara de nebulización o de spray y sistema de
desagüe)
 Equipo de producción de la emisión (antorcha).
 Equipo de colección y detección de la emisión (elementos de
transferencia óptica, espectrómetro y detector)

BOMBA PERISTALTICA. Se usa la bomba peristáltica para introducir la

muestra de una forma homogénea y con la misma razón de flujo que los
estándares, no dependiendo de las variaciones que pueda haber en
viscosidad y tensión superficial.

Figura N°3: Bomba Peristáltica (Skoog-Leary, 1994)

NEBULIZADOR. Es aquí donde ocurre la nebulización, que es el proceso

mediante el cual una masa liquida se transforma en un aerosol (conjunto de
partículas sólidas o gotas suspendidas en un gas).

La nebulización tiene lugar fuera del plasma y supone sólo un cambio físico
de la muestra, los tamaños de gotas que forman un aerosol varían entre
0.001-100um aprox. Muy poca cantidad de la muestra nebulizada alcanza
el plasma, la mayor parte del aerosol (95-98%) se pierde debido a choques
con la cámara de nebulización.

10
Un sistema de introducción de muestras ideal debería de suministrar un
aerosol con gotas de diámetro <=10 um. En cualquier caso, gotas con
diámetros cercanos a 20 um nunca serán completamente desolvatadas.

Figura N°4: Nebulizador (Agilent Technologies)

CAMARA DE AEROSOL. Una de las funciones de la cámara es separar

las gotas más grandes del aerosol y desaparecer los pulsos que ocurren
durante la nebulización debido al bombeo de la solución. Están diseñadas
para separar las gotas más pequeñas (10um) y pasen al plasma. Del 1-5 %
de la muestra es nebulizada el resto se va hacia el desecho.

Figura N°5: Cámara De Aerosol (Agilent Technologies)

DRENES. Es una parte muy importante para el buen funcionamiento del

sistema el eliminar el exceso de muestra que queda de la cámara hacia el
envase de desecho, debido a que si este sistema no elimina
uniformemente las gotas de mayor tamaño la emisión de flujo de un líquido

11
en una tubería viene acompañado de una pérdida de la muestra puede
desestabilizar el plasma o generar demasiado ruido. Este sistema
dependerá del flujo en la manguera de drenaje y el buen funcionamiento de
la bomba peristáltica.

ANTORCHAS. La antorcha consiste en 3 tubos concéntricos para el flujo

del argón y la inyección del aerosol. El espacio entre los tubos exteriores es
angosto, de la forma que el gas que ingresa entre ellos lo haga a gran
velocidad. Una de las funciones de este gas es mantener frías las paredes
de la antorcha. Este flujo de gas exterior es usualmente de 5 a 15 L/min. La
parte intermedia envía gas directamente bajo el plasma. Este flujo permite
que el plasma este alejado de los tubos intermedio e inyector y permita la
introducción de la muestra con más facilidad.

En operaciones normales este flujo es aprox. 1 L/min. El flujo de gas que

lleva la muestra de aerosol es inyectado al plasma a través del tubo central
o inyector, debido al pequeño diámetro en el final del inyector, la velocidad
del gas es tal que incluso 1 L/min. De argón usado para la nebulización
puede producir un hoyo en el plasma. El diseño de una antorcha clásica es
de una pieza, la ventaja es que no es necesario alinear los 3 tubos
concéntricos, lo que da mayor estabilidad y es más sencillo, la desventaja
es que no son resistentes a la corrosión y si una parte es dañada, hay que
cambiarla toda.

Figura N° 6: Antorcha (Agilent Technologies)

12
GENERADOR DE RADIO FRECUENCIA. Es un dispositivo que provee la
potencia para la generación y el mantenimiento del plasma. Estas
potencias, usualmente entre 700 y 1500 W, es transferida al plasma
gaseoso a través de una bobina alrededor de la parte superior de la
antorcha. La bobina actúa como antena para transferir la potencia del RF al
plasma, usualmente es un tubo de cobre y es enfriado por agua durante su
operación.

Figura N°7: Generador de Radiofrecuencia (Agilent Technologies)

ÓPTICA DE TRANSFERENCIA. La radiación de emisión de la región del

plasma conocida como zona analítica normal es medida
espectrométricamente. Hasta hace un tiempo atrás, la zona analítica solo
era observada del costado del plasma en una orientación vertical Esta
posición es llamada radial. A comienzos de 1990 una nueva vista de la
zona analítica entra al mercado, el plasma es rotado a una posición
horizontal y la zona es observada desde el final del plasma. Esta
configuración es conocida como vista axial. Actualmente existen los
instrumentos que combinan ambas vistas, llamados vista dual La radiación
es colectada por una fuente óptica como una lente convexa o cóncava,
esta óptica concentra la imagen del plasma en la entrada de la rendija del
dispositivo de dispersión de longitud de onda o espectrómetro.

MECANISMO DE DISPERSIÓN DE LONGITUD DE ONDA.- La dispersión

física de las diferentes longitudes de onda más común es por medio de una
rejilla de difracción, aunque existen otros mecanismos como prismas, filtros
o interferómetros. La rejilla reflexión-difracción, es un espejo rayado con

13
espacios estrechos, este espejo tiene de 600 a 4200 líneas por milímetro;
la luz choca con la rejilla y es difractada en un ángulo que es dependiente
de la longitud de onda de la luz y de la densidad de las líneas de la rejilla.
La rejilla se incorpora en un instrumento óptico, para realizar la separación
policromática de la luz.

Figura N°8: rejilla de difracción (Agilent Technologies)

ESPECTRÓMETRO. La función del espectrómetro es formar un rayo de luz

bien definido, el cual es dispersado con la rejilla de acuerdo a la longitud de
onda y la luz dispersada es enfocada en un plano de salida o un circulo,
por lo que el espectrómetro recibe luz blanca o radiación policromática y la
dispersa en radiación monocromática. Una o más de las aberturas en el
plano de salida o el círculo son usadas para permitir el paso de
determinadas longitudes de onda al detector. La radiación monocromática
que es difractada por la rejilla está compuesta principalmente de longitudes
de onda características de la luz emitida de un elemento en particular o una
especie molecular en el ICP.

POLICROMADOR.- La medida de varios elementos en la misma muestra

(análisis multielemental) se realiza con dispositivos convencionales de
dispersión, cuando se tienen varias aberturas de salidas y detectores
usados en el mismo espectrómetro el dispositivo lleva el nombre de
policromador; cada abertura de salida en el policromador es alineada para
una emisión atómica o iónica de un elemento en específico para permitir el
análisis multielemental. Una de las ventajas del policromador, es que tarda
el mismo tiempo en el análisis de 5 elementos que en el de 30.

14
MONOCROMADOR.- Un monocromador es un dispositivo con una sola
abertura de salida y un detector, es usado en el análisis multielemental
para explorar con rapidez de una línea de emisión a otra, esto se realiza
cambiando el ángulo de la rejilla de difracción por rotación, o moviendo el
detector en el plano de salida del monocromador y dejando la rejilla de
difracción en una posición fija. El monocromador está compuesto de una
abertura de entrada, una rejilla y uno o dos espejos colimadores y la
abertura de salida, como se muestra en las figuras N°9 y N°10

Figura N°9: monocromador con dos espejos (Charles B Boss, 1989)

Figura N°10: monocromador con un espejo (Charles B Boss, 1989)

La ventaja más importante en un monocromador es su flexibilidad

espectral, esto es la habilidad de acceder a cualquier longitud de onda, en
cualquier tiempo dentro del rango del monocromador, así como explorar la
región alrededor de la línea del analito o medir simultáneamente la línea
vecina ala del analito para validar el análisis.

15
La desventaja es que requiere mayor cantidad de muestra que un
policromador debido a que los elementos se leen en forma secuencial.

DETECTOR.- Cuando la línea de luz característica ha sido seleccionada

por el espectrómetro, el detector es encargado de medir la intensidad de la
emisión, convirtiendo la energía radiante en una señal eléctrica.

El detector más utilizado es ICP-OES es el tubo fotomultiplicador, el cual

es una válvula electrónica que contiene material fotosensible, llamado
fotocátodo y emite electrones cuando es golpeado por la luz, estos
electrones son acelerados hacia un dinodo que emite de dos a cinco
electrones secundarios para cada electrón que golpea su superficie, los
electrones secundarios golpean otro dinodo , emitiendo más electrones y
generando de esta forma un efecto multiplicativo, después se colectan los
electrones secundarios del último dinodo por el ánodo, por la tanto la
corriente eléctrica medida en este punto se utiliza como medida relativa de
la radiación.

PROCESADOR DE SEÑAL.- Es en el procesador de señal en donde la

corriente que fue medida en el ánodo del tubo fotomultiplicador se convierte
voltaje, el cual se vuelve información que puede ser utilizada por una
computadora o por el analista para obtener la intensidad relativa de la
emisión o la concentración.

COMPUTADORAS Y PROCESADORES.- Todos los equipos de ICP-OES

usan una computadora, la cual sirve como intermediario entre el equipo y el
analista y la mayoría de las funciones automatizadas del ICP-OES son
controladas por medio de la computadora. Cuando se realiza un análisis
multielemental la computadora ayuda a reunir y manipular las grandes
cantidades de datos que nos va arrojando el aparato. Además de la
automatización del ICP-OES, el uso de la computadora tiene otras ventajas
como encender el plasma y regular los flujos.

16
SOFTWARE.- El objetivo del software en el ICP-OES, es controlar las
características automatizadas del instrumento durante la recolección de
datos para simplificar la operación general del instrumento. El software
también nos ayuda a la creación de un método de análisis, lo cual implica
escoger los parámetros de operación indicados, las longitudes de onda, los
puntos de corrección de fondo y tener en la memoria las concentraciones
de los estándares; también podemos ver la gráfica de los datos
espectrales, lo cual nos ayuda a dar una mejor interpretación de nuestros
resultados.

INTERFERENCIA.- Las interferencias espectrales encontradas en ICP-

OES se pueden clasificar en 4 categorías:
Desplazamiento de fondo simple
Desplazamiento de fondo en pendiente
Superposición directa del espectro
Desplazamiento de fondo complejo

Desplazamiento de fondo simple.- Es la interferencia espectral más

común en ICP. Esta interferencia es definida como un desplazamiento en la
intensidad del fondo que es constante sobre un rango dado. Este
desplazamiento puede ser hacia arriba o hacia abajo.

La figura muestra el espectro de W a una línea de emisión de 207,911 nm.

El espectro superpuesto es del Al. La alta concentración de Al emite una
continua radiación en el rango de longitud de onda dado. El efecto del
aluminio incrementa el nivel de emisión del fondo en la línea del W. A
menos que éste sea corregido, la concentración de W en un medio que
contenga Al para esa longitud de onda, tendrá un considerable error
positivo.

17
 Figura N°11: desplazamiento de fondo simple

Para corregir la interferencia, se puede hacer diluciones o corregir por IEC

Figura N°12: desplazamiento de fondo simple

Otra alternativa seria seleccionar una línea de emisión diferente para el W

donde no afecte el Al.

Figura N°13: desplazamiento de fondo simple

18
Desplazamiento de fondo en pendiente.- En presencia de una alta
concentración de Al, la línea de 214,438 nm del Cd es superpuesta por un
lado del espectro del Al. Esta superposición causa una pendiente
ascendente positiva a la línea del Cd

Figura N°14: desplazamiento de fondo en pendiente

Como la curva de la línea de emisión es constante en ambos lados de la

línea del Cd, se usa 2 puntos de corrección.

Figura N°15: desplazamiento de fondo en pendiente

19
Superposición directa del espectro.- No existen 2 elementos que tenga
la misma línea de emisión, sin embargo, debido a que las ranuras de salida
usadas en monocromadores y policromadores tienen anchos finitos, la
medida de luz en el detector vienen de un corto rango de longitud de onda.
Además no existe forma conocida de observar una y solo una longitud de
onda de luz, a causa de esta limitación, dos líneas pueden parecer
superpuestas.
Equipos de última generación con una alta resolución en el sistema óptico
puede limitar estos efectos, pero no lo elimina por completo.

Ejemplo: en la figura se muestra una superposición directa. Si no existe

una línea alterna que esté disponible para el análisis, puede ser posible
corregirlo usando una técnica llamada corrección de interelementos (IEC).
Por esta técnica, la contribución de la interferencia de un elemento a la
intensidad de emisión del analito es corregida midiendo la intensidad de la
emisión del elemento interferente a otra longitud de onda y aplicando un
factor de corrección predeterminado al resultado.

Figura N°16: Superposición directa del espectro

Desplazamiento de fondo complejo.- Es representado por un cambio en

la intensidad que varia significativamente en uno y otro lado de la línea del
analito. La figura muestra una interferencia de este tipo. Aunque algunos

20
 instrumentos pueden corregir algunas de estas interferencias, es
aconsejable usar otra longitud de onda.

Figura N°17: Desplazamiento de fondo complejo

Espectro de Interferencia De Zinc a Wolframio

En la figura N°18 se puede apreciar la interferencia del Zinc respecto al
Wolframio que viene a ser el estudio global del tema.

Figura N°18: Interferencia De Zinc a Wolframio.

21
ELEMENTOS CLASICOS QUE SUFREN INTERFERENCIA

 Fe=>As Pb ; 4% Fe
 As=> U Th; 6%Al
 Ca=>Ni ;interferencia negativa
 Cu=>Zn
 Ca=>Sr

Elementos Interferentes:
Para corregir estas interferencias se preparan soluciones de Ag 10 ppm,
As 300 ppm, Ca 3000 ppm, Cu 300 ppm, Fe 3000 ppm, Mn 500ppm, Pb
300 ppm, Sr 100ppm.

CORRECCIÓN EN INTERFERENCIAS ESPECTRALES:

Correcciones inter-elementos (IEC)

Las correcciones interelementos son usadas para establecer una
corrección para líneas de analitos seleccionadas cuando existe una
coincidencia espectral de un elemento con otro.

El IEC trabaja midiendo la respuesta de un interferente conocido en la

longitud de onda del analito que está afectado y la longitud de onda del
interferente libre. Conociendo esta relación, el factor de corrección puede
ser calculado y aplicado.

Factor de IEC
El factor de IEC es una función de la sensibilidad del interferente (Si) y la
sensibilidad del analito (Sj) y se asume constante.

𝑠𝑖
𝐹𝑖𝑗 = (1)
𝑠𝑗

Dónde:
S (sensibilidad) = Intensidad / Concentración

22
𝑭𝒊𝒋 : es el factor de IEC que indica cuanto interfiere el elemento
interferente con el analito en la longitud de onda del analito.
𝑺𝒊 : Sensibilidad del elemento interferente a la longitud de onda del
analito.
𝑺𝒋 : Sensibilidad del analito interferido a la longitud de onda de interés.

Corrección de IEC
La fórmula de corrección de IEC es:
𝑢𝑙𝑡𝑖𝑚𝑜 𝑖𝑛𝑡𝑒𝑟𝑓𝑒𝑟𝑒𝑛𝑡𝑒
𝐶𝐽 = 0𝐽 − 𝑖=𝑝𝑟𝑖𝑚𝑒𝑟 𝑖𝑛𝑡𝑒𝑟𝑓𝑒𝑟𝑒𝑛𝑡𝑒 𝐹𝑖𝑗 𝑂𝑖 (2)

Es posible corregir más de una interferencia en la longitud de onda del

analito. La corrección aplicada es la suma de todas las interferencias al
analito.
Ci Concentración del IEC corregido en la solución a la longitud de onda del
analito.
Oj Concentración observada de la soluciona la longitud de onda del
analito.
Fij Factor de interferencia
Oi Concentración observada de la solución en una longitud de onda
libre de interferencia.

23
 CAPITULO III

METODOLOGÍA DE LA INVESTIGACIÓN

El desarrollo de la parte experimental implicó el uso de algunos materiales y el

equipo ICP-OES, así como la adopción de varios procedimientos
experimentales.

La parte experimental se divide en dos partes. En la primera se han pasado a

preparar soluciones de wolframio a 2 mg/L con concentraciones de zinc a 0; 5;
10; 100; 200; 500 mg/L, en el medio reactivo correspondiente, que para este
caso viene a ser HCl 25%, conjuntamente preparar el estándar interno que
consiste en In 5 mg/L en un medio de HCl 2.5% que ayudara a que exista un
óptimo proceso de lectura.

En la segunda parte se ha realizado pruebas de lectura en el espectrómetro de

emisión óptica por plasma acoplado inductivamente para cada muestra
preparada, después de la debida verificación del buen funcionamiento de este,
donde la concentración de wolframio que debería ser constante va
incrementándose progresivamente a causa del incremento de la concentración
de Zinc y es donde se puede apreciar la interferencia. Finalmente con estos
datos experimentales se ha planteado una correlación entre ellos dando así
una ecuación de corrección aplicable al rango de trabajo.

3.1 MATERIALES Y EQUIPOS

MATERIALES
 6 Tubos de ensayo
 10 Puntas de plástico descartables para Micropipetas.
 01 Micropipeta de 5 mL
 01 Micropipeta de 1 mL
 01 Micropipeta 100 uL
 01 Manguera PVC Orange/Orange
 01 Manguera PVC Gray/Gray
 01 Manguera PVC Blue/Blue

24
 01 Probeta 20 mL
 02 Fiola 1000 mL
 05 Fiolas de 10 mL
 01 gradilla

REACTIVOS

 Soluciones estándares certificados, trazables y vigentes de los

elementos de concentraciones de 1000 mg/L.
 Agua ASTM tipo I: conductividad. ≤.0.055µS/cm a 25 ºC. (Resistividad
eléctrica Min. 18.0 MΩ-cm).
 Acido Clorhídrico concentrado (sp. gr. 1.19) – HCl de grado ultra puro ó
su equivalente.
 Acido Nítrico concentrado (sp. gr. 1.41) – HNO3 de grado ultra puro ó
su equivalente.

EQUIPO ICP-OES
Para poder realizar las pruebas de lectura se utilizó el equipo de ICP –OES
marca VARIAN modelo 735-ES Teniendo en cuenta que se encuentran
instalados todos los equipos auxiliares UPS, recirculador de agua, sistema
de extracción de gases y el termohigrometro.
En la figura N°19 se aprecia el equipo ICP –OES marca VARIAN que se
empleó para las lecturas correspondientes.

Figura N°19: equipo ICP-OES

25
Equipos auxiliares del ICP-OES:

 Computadora personal
 UPS para la protección del ICP-OES y de la información de la PC.
 Recirculador de agua.
 Muestreador
 Sistema de aire acondicionado.
 Sistema de extracción de gases
 Lavador ultrasónico
 Desionizador / desmineralizador
 Sistema purificador de agua
 Termohigrómetro

IMPLEMENTOS DE SEGURIDAD

 Mandil antiácido de tela

 Botas de seguridad.
 Lentes de seguridad
 Guantes de nitrilo
 Máscara antigases cuando sea necesario y se manipulen ácidos o
reactivos

ANÁLISIS POR ICP-OES

La unidad completa permite realizar lecturas de concentración en este caso

se realizara para dos analitos de Zinc y wolframio paralelamente, Durante
el funcionamiento de la unidad, la bomba peristáltica introducirá la muestra
en solución de una forma homogénea y con la misma razón de flujo
constante que el estándar interno hacia el nebulizador que es donde
ocurrirá la nebulización (la masa liquida se transforma en aerosol) y con la
ayuda del argón la muestra llegara al plasma donde será ionizado para
emitir las longitudes de onda características de cada elemento que están
contenidos en este caso wolframio y zinc, para luego este pase a través de
un sistema óptico y el detector mide la intensidad de cada uno de las
26
 radiaciones relacionándolos esta con la concentración de cada elemento en
la solución lo cual nos proporcionara los datos que se necesitan llevarlos a
una hoja de cálculo.

3.2 PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

 POBLACIÓN EN ESTUDIO :
Para el estudio se consideró como población soluciones estándares
certificados, trazables y vigentes de los elementos de Zinc y wolframio
de concentraciones de 1000 mg/L. ya que a partir de estas se obtendrán
muestras de concentraciones diferentes y mucho más bajas que harán
posible nuestro estudio de la interferencia.

 MUESTRA :

Cada una de las muestras será soluciones de wolframio (2 mg/L) y Zinc

(5; 10; 100; 200; 500 mg/l) teniendo un total de 6 soluciones en medio
HCL 25%. Los cuales se dieron lectura en el equipo ICP-OES
obteniéndose los resultados necesarios que permitieron evaluar la
interferencia de Zinc respecto al Wolframio como también obtener una
ecuación de corrección.

Preparación Del Estándar Interno Indio 5 mg/L En HCl 2,5% a partir de

In 1000 mg/L para un volumen de 1000 mL.
 Calculando el volumen de Indio.

C1 V1 = C2 V2
1000𝑉1 = 5𝑥1000
V1 = 5 mL

 Calculando el volumen de HCl

2.5
𝑉𝐻𝐶𝑙 = 𝑥1000
100
VHCl = 25 mL

27
PREPARACIÓN DE LAS SOLUCIONES DE WOLFRAMIO Y ZINC EN
MEDIO HCL 25%
 Wolframio de 2 mg/L
Calculo del volumen de Wolframio de 1000 mg/L para obtener Wolframio
de 2 mg/L en un volumen de 10mL.
C1 V1 = C2 V2
1000𝑥𝑉1 = 2𝑥10
V1 = 0.02 𝑚𝐿

Se agregó del estándar de W 1000 mg/L una alícuota de 0,02 mL a una

fiola de 10 mL previamente limpio y seco a través de la micropipeta y se
aforo con el medio.

Wolframio (W) 2 mg/L con Zinc (Zn) 5 mg/L

Calculo del volumen de Wolframio

C1 V1 = C2 V2
1000𝑥𝑉1 = 2𝑥10
𝑉𝑊 = 0.02 𝑚𝐿
Calculo del volumen de Zinc

C1 V1 = C2 V2
1000𝑥𝑉1 = 5𝑥10
𝑉1 = 0.05 𝑚𝐿

De acuerdo a estos cálculos se procedió a agregar alícuotas de 0,02 mL de

W y 0,05 mL de Zn y se aforo a un volumen de 10 mL en el medio HCl 25%

 Wolframio (W) 2 mg/L con Zinc (Zn) 10 mg/L

Calculo del volumen de Wolframio

C1 V1 = C2 V2
1000𝑥𝑉1 = 2𝑥10
𝑉𝑊 = 0.02 𝑚𝐿

28
 Calculo del volumen de Zinc

C1 V1 = C2 V2
1000𝑥𝑉1 = 10𝑥10
𝑉1 = 0.1 𝑚𝐿

De acuerdo a estos cálculos se procedió a agregar alícuotas de 0,02 mL

de W y 0,1 mL de Zn y se aforo a un volumen de 10 mL en el medio HCl
25%

 Wolframio (W) 2 mg/L con Zinc (Zn) 100 mg/L

Calculo del volumen de Wolframio

C1 V1 = C2 V2
1000𝑥𝑉1 = 2𝑥10
𝑉𝑊 = 0.02 𝑚𝐿

Calculo del volumen de Zinc

C1 V1 = C2 V2
1000𝑥𝑉1 = 100𝑥10
𝑉1 = 1 𝑚𝐿

De acuerdo a estos cálculos se procedió a agregar alícuotas de 0,02 mL

de W y 1 mL de Zn y se aforo a un volumen de 10 mL en el medio HCl
25%.

 Wolframio (W) 2 mg/L con Zinc (Zn) 200 mg/L

Calculo del volumen de Wolframio

C1 V1 = C2 V2

29
 1000𝑥𝑉1 = 2𝑥10
𝑉𝑊 = 0.02 𝑚𝐿

Calculo del volumen de Zinc

C1 V1 = C2 V2
1000𝑥𝑉1 = 200𝑥10
𝑉1 = 2 𝑚𝐿

De acuerdo a estos cálculos se procedió a agregar alícuotas de 0,02 ml

de W y 2 mL de Zn y se aforo a un volumen de 10 mL en el medio HCl
25%
 Wolframio (W) 2 mg/L con Zinc (Zn) 500 mg/L

Calculo del volumen de Wolframio

C1 V1 = C2 V2
1000𝑥𝑉1 = 2𝑥10
𝑉𝑊 = 0.02 𝑚𝐿

Calculo del volumen de Zinc

C1 V1 = C2 V2
1000𝑥𝑉1 = 500𝑥10
𝑉1 = 5 𝑚𝐿

De acuerdo a estos cálculos se procedió a agregar alícuotas de 0,02 mL

de W y 5 mL de Zn y se aforo a un volumen de 10 mL en el medio HCl
25%.

Teniendo preparado las soluciones a diferentes concentraciones se

procedió a ponerlos en una gradilla para su lectura en el ICP-OES.

30
ENCENDIDO DEL ICP-OES.

 Abrir el software ICPExpert

 Prender el sistema de aire acondicionado como también el sistema
de extracción de gases.
 Ver que la temperatura en el ambiente este en el rango de 20-25 ºC
 Verificar que la humedad relativa se encuentre <80%
 Prender el muestreador SPS 3.
 Se activa la purga de la nariz encendida.
 Se activa el Poli boss enc.
 Se activa el Peltier enc.
 Proceder a encender el plasma (Enc. Plasma)
 Esperar media hora a que se estabilice el equipo ICP-OES
 Pasar la verificación respectiva con Mn 5 mg/L y blanco 1 mg/L en
medio HNO3 1%.
 Poner en una gradilla los tubos de ensayo con las soluciones
preparadas de Wolframio y Zinc a diferentes concentraciones.

LECTURA EN EL EQUIPO ICP-OES

 Seleccionar la plantilla de lectura en el software: LECTURA ICP-OES

esta plantilla contiene las condiciones de lectura instrumental para
lectura de soluciones.
 Insertar en el muestreador SPS 3 la gradilla con los 6 tubos de
ensayo para la lectura correspondiente.
 Calibrar cada 25 muestras como máximo con el blanco y soluciones
estándares de calibración preparados en este caso como solo son
pocas muestras se le calibrara una sola vez teniendo en cuenta los
ratios del estándar interno que sean estables.
 Limpiar el sistema con agua ASTM tipo I por un mínimo de 35
segundos entre estándares de calibración y entre las muestras
durante el análisis
 Leer los controles inmediatamente después de la calibración. Las
lecturas de los controles deben tener una recuperación entre 90 a

31
 110% y las lecturas de los blancos de calibración deben ser siempre
menores al límite inferior del elemento, caso contrario volver a calibrar
y releer los controles y el blanco de calibración.
 Concluido el análisis de las muestras, trasladar las lecturas del
instrumento al programa Excel para realizar la gráfica de dispersión y
poder obtener la ecuación de corrección.

REPORTE ORIGINAL DEL EQUIPO ICP OES

El software ICP Expert lectura los 38 elementos, los cuales solo nos
interesa el Wolframio y el Zinc, ya que es objeto de análisis. A
continuación se muestra el reporte original del equipo.

Tabla N°1: lectura y reporte original del equipo ICP-OES

Tabla N°2: lectura y reporte original del equipo ICP-OES

32
Tabla N°3: lectura y reporte original del equipo ICP-OES

Tabla N°4: lectura y reporte original del equipo ICP-OES

Tabla Nº5: lectura y reporte original del equipo ICP-OES

33
 Para evaluar la interferencia el Zinc respecto al Wolframio y determinar la
ecuación de interferencia solo tomamos en cuenta los elementos de wolframio
y zinc de la lectura y reporte total la cual nos simplificara el trabajo ya que se
poseen muchos datos, y lo podemos apreciar en la Fig. N° 20.

Figura N° 20: Lectura de Zinc y Wolframio en el ICP-OES

En la figura N° 20 se muestra la hoja de trabajo creada en el software ICP

Expert la cual se puede observar las lecturas de la curva, los controles de
lectura simultáneamente se ve que los ratios del estándar interno tienen un
valor próximo a uno y permanece constante sin mucha variación lo cual nos
indica que el equipo analizó correctamente las lecturas.

34
 CAPITULO IV

RESULTADOS Y DISCUSIÓN

4.1 CONCENTRACIÓN ANALIZADA DEL ZINC EN EL ICP-OES

CONCENTRACIÓN PREPARADA Y OBTENIDA POR EL ICP-OES
En la tabla N°6 se muestran los resultados de la concentración de zinc
preparada y obtenidas por el equipo ICP-oes dando una ligera variación.

Tabla N° 6: Concentración de Zinc preparada y obtenida en lectura por el ICP-OES

Tubo De Concentración analizada
Concentración preparada
Ensayo en el ICP-OES
1 0 0
2 5 5,372
3 10 10,413
4 100 106,356
5 200 203,362
6 500 519,909

De acuerdo a estos resultados de concentración obtenidas en el ICP-

OES, se puede afirmar que son ligeramente idénticos a los que se
preparó.

4.2 CONCENTRACIÓN ANALIZADA DEL WOLFRAMIO EN EL ICP-OES

CONCENTRACIÓN PREPARADA Y OBTENIDA POR EL ICP-OES

En la tabla N°7 se muestran los resultados de la concentración de
wolframio preparada y obtenidas por el equipo ICP-OES dando una
variación considerablemente altas respecto a lo preparado.

35
Tabla N° 7: Concentración de Wolframio preparada y obtenida en lectura por el ICP-OES
Tubo De Concentración analizada
Concentración preparada
Ensayo en el ICP-OES
1 2 1,92
2 2 2,17
3 2 2,18
4 2 3,5
5 2 4,82
6 2 9,38

Los datos obtenidos de concentración en la tabla son muy dispersos

esto se debe a que existe interferencia por el analito. La razón de esto es
porque a mayor concentración del zinc afecta proporcionalmente la
concentración de wolframio dándose así la interferencia.

La interferencia de Zinc al Wolframio se puede apreciar en el cuadro Nº1.

Cuadro N° 1: Concentración de Zinc y Wolframio en lectura por el ICP-OES

W ZN
W 2ppm 1,92 0
W 2ppm+ Zn 5 ppm 2,17 5,372
W 2ppm+ Zn 10 ppm 2,18 10,413
W 2ppm+ Zn 100 ppm 3,5 106,356
W 2ppm+ Zn 200 ppm 4,82 203,362
W 2ppm+ Zn 500 ppm 9,38 519,909
Fuente: Elaboración propia

A partir de estos datos se obtiene una correlación (ecuación de

corrección) de la forma:
𝑌 = 𝑎𝑋 + 𝑏 (3)

Dónde:

Y: Concentración de wolframio en la lectura

36
 X: Concentración de Zinc en la lectura
a: constante de interferencia
b: valor real de wolframio

Despejando valores para obtener la ecuación que nos dé el valor real de

wolframio se obtiene:

𝑏 = 𝑌 − 𝑎𝑋 (4)

En la figura N° 21 se muestran la gráfica de concentración de Wolframio

interferido por concentración de zinc, para cada concentración de zinc se
observa el aumento progresivo de Wolframio, lo cual se obtiene una
correlación (ecuación de corrección)

𝑌 = 0.014𝑋 + 2.001 (5)

Remplazando en la ecuación (4) se tiene:

𝑅
𝐶𝑊 = 𝐶𝑊,𝐿 − 0.014𝑥𝐶𝑍𝑛,𝐿 (6)
DONDE:
𝑅
𝐶𝑊 : Concentración real de wolframio
𝐶𝑊 𝐿 : Concentración de wolframio en la lectura
𝐶𝑍𝑛 𝐿 : Concentración de zinc en la lectura

37
 Conc. Zinc - Conc. Wolframio
10
y = 0.014x + 2.001

concentracion de wolframio (ppm)

9
8 R² = 0.999
7
6
5
4
3 Series1
2
1 Lineal (Series1)
0
0 200 400 600
Concentracion de Zinc (ppm)

Figura N° 21: grafica de Zinc vs Wolframio en el ICP-OES

Los resultados obtenidos en la figura N°21 son de importancia para la

determinación de la ecuación de interferencia. El coeficiente de correlación
R2=0.999 denota la linealidad de la curva de calibración por lo que tres cifras
resultan significativas.

4.3 DETERMINACIÓN DE LOS VALORES REALES DEL WOLFRAMIO

APLICANDO LA ECUACION (6)
Los valores reales de la concentración de wolframio aplicando la ecuación
de corrección N°6 varían ligeramente con el que se preparó inicialmente
con un criterio de aceptación de un 90-110 % de la actual concentración
tal como se puede observar en la tabla N°8

Tabla N°8: Concentración de Wolframio preparado, interferido y corregido.

Conc. W inicial Conc. W Conc. W corregido
(ppm) interferido (ppm)
(ppm)
2 1,92 1,9200
2 2,17 2,0948
2 2,18 2,0342
2 3,5 2,0110
2 4,82 1,9729
2 9,38 2,1013

38
Los valores de la concentración del Wolframio corregido son ligeramente
similares a los valores de la concentración del wolframio preparado y la
cantidad de wolframio interferido para cada muestra es la diferencia de
la concentración de wolframio en la lectura y el corregido la cual se
puede apreciar en la tabla N°9

Tabla N°9: Cantidad de wolframio interferido

Conc. W Conc. W corregido Cantidad de Wolframio
interferido (ppm) (ppm) interferido (ppm)
1,92 1,9200 0
2,17 2,0948 0,076
2,18 2,0342 0,1458
3,5 2,0110 1,489
4,82 1,9729 2,8471
9,38 2,1013 7,8727

39
 CONCLUSIONES

1. La evaluación de la interferencia de Zinc respecto al Wolframio se apreció

en el cuadro Nº 1, observando que la concentración de wolframio se
incrementa a razón del incremento de la concentración de zinc dando una
correlación entre ellos.

2. Se determinó la cantidad de wolframio interferido para cada concentración

de zinc las cuales fueron para una concentración de Zinc de 0; 5; 10; 100; 200;
500 mg/L la cantidad de wolframio interferido fue 0; 0,076; 0,1458; 1,489;
2,8471 y 7,8727 mg/L respectivamente.

3. De los datos obtenidos en el Espectrómetro de emisión óptica por plasma

acoplado inductivamente (ICP-OES) se obtuvo la ecuación de corrección para
𝑅
la interferencia de zinc respecto al wolframio la cual es: 𝐶𝑊 = 𝐶𝑊,𝐿 −
0.014𝑥𝐶𝑍𝑛 ,𝐿 aplicable al rango de trabajo que es 0-1000 mg/L.

40
 RECOMENDACIONES

1. Se recomienda que al momento de preparar las muestras de wolframio y

zinc, se usen las micropipetas y las fiolas debidamente limpias y calibradas
ya que la menor variación de volumen podría alterar los resultados de
lectura en el ICP-OES.

2. Verificar y asegurarse el buen funcionamiento del ICP-OES, ya que si algún

accesorio está mal ubicado o no reúne las condiciones necesarias las
intensidades no serían las óptimas y la concentración variaría
considerablemente.

3. La curva que se usa para la calibración en el equipo no debe de tener

mucho tiempo de su preparación (más de una semana) ya que podría
volatilizarse algunos elementos y el lente óptico no podría reconocerlos
adecuadamente.

4. Se recomienda usar líneas alternativas a diferentes longitudes de onda

para evitar la interferencia.

5. Se recomienda hacer dilución a las muestras ya que estas son una

alternativa para eliminar la interferencia entre elementos con similar
longitud de onda.

6. Se recomienda realizar también análisis por el equipo ICP-MS ya que

también es otra alternativa de descartar la interferencia ya que en el ICP-
MS no existe interferencias entre elementos.

41
 REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS

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