El problema del equilibrio de fases

Concepto de equilibrio físico

•Sistema
•Fase
•Componente
•Solubilidad
•Transferencia
•Equilibrio
•Composición

El problema del equilibrio de fases

Procesos de separación básicos donde se aplica el equilibrio de

fases:
1. Destilación
2. Extracción
3. Lixiviación
4. Cristalización
5. Absorción
6. Adsorción
7. Humidificación

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 El problema del equilibrio de fases

Variables de importancia en el equilibrio de fases:

Temperatura
Presión
Naturaleza química
Composición
La temperatura, presión, composición son variables termodinámicas.

Termodinámica del equilibrio de fases

Biología Física Química

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Equilibrio Físico
El problema del equilibrio de fases

Importancia especial en Ingeniería Química

EXTRACCIÓN
Ingeniería Obtención Contacto ADSORCIÓN
productos Procesos fases
Química DESTILACIÓN
químicos distintas LIXIVIACIÓN
ABSORCIÓN

Figura 1.1 Relación de Química e Ingeniería Química con el Equilibrio de fases.

Su comprensión se
basa en la Ciencia
del Equilibrio de
Fases

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 Equilibrio Físico
El problema del equilibrio de fases

Planta química: sistema formado de varios procesos (físicos o químicos)

Entrada de materia Reactor Salida materia

I II III
Materia Preparación Proceso Purificación de
(purificación (transformación Producto final
prima productos
materia) química)

Material que no reacciona

Productos
Material no secundarios
deseado

Figura 1.2 Esquema simplificado de una planta química.

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Equilibrio Físico
El problema del equilibrio de fases

Objetivo del equilibrio de fases:

Establecer relaciones cuantitativas entre las variables que describen el estado de
equilibrio de dos o más fases homogéneas que intercambian libremente materia y
energía.

Fase homogénea en equilibrio: cualquier región del espacio donde las propiedades
intensivas tienen el mismo valor en cualquier punto de la existencia de la fase.

Propiedad intensiva: característica independiente de la masa, tamaño y forma de la

fase.
En el equilibrio de fases las más importantes son: temperatura, densidad, presión y
composición (fracción mol)

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 Equilibrio Físico
El problema del equilibrio de fases

En un problema del equilibrio de fases:

1) Se describe el estado de equilibrio de las fases que pueden interaccionar y que han
alcanzado un estado de equilibrio.
2) Se conocen algunas de las propiedades de equilibrio de las fases y se predicen las
restantes, utilizando algunas reglas, como la de las fases de Gibbs.
Número propiedades intensivas independientes = Número componentes – Número fases + 2

P
T
Fase 
x1 , x2 , x3 , .... , x N Variables conocidas: fracciones
molares en fase  y temperatura o
presión
Fase 
x1 , x2 , x3 , .... , xN Variables desconocidas:
fracciones molares en fase  y
temperatura o presión
Figura 1.3 Problema que la termodinámica del equilibrio de fases trata de resolver.
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Equilibrio Físico
El problema del equilibrio de fases

1) ¿Cómo puede resolverse el problema planteado en la Figura 1.3?

2) ¿Qué relaciones teóricas existen que sirvan de punto de partida para resolver
el problema?
RECURRIR A LA TERMODINÁMICA

I II III
Traducción del
Traducción Solución resultado
Problema abstracta o problema abstracto en
realidad matemática matemático términos físicos

Potencia químico de Gibbs T,P,x

Mundo real Solución

Figura 1.4 Etapas para la solución de un problema de equilibrio de fases por medio de la termodinámica

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 Equilibrio Físico
El problema del equilibrio de fases

Etapa III (Transforma los resultados abstractos de la etapa II al lenguaje de la

realidad física).

Potencial químico de Gibbs (  ) magnitudes reales experimentales

accesibles (T, P, x).

En el equilibrio de dos fases, la distribución en el equilibrio de un componente

entre dos fases  y  se expresa como:

i  i
¿Cómo esta relacionado cada potencial químico con las magnitudes intensivas?

 i  T , P y x 
1 , x 2 , ...... ..., x N
 i  T , P y x 1 , x 2 , ...... ..., x N
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Equilibrio Físico
El problema del equilibrio de fases

Dos funciones auxiliares para establecer estas relaciones son:

• Fugacidad
• Actividad

  fase vapor
Considerando
  fase líquida
fˆi   fˆi 

 i y i P   i x i f io

fase vapor fase líquida

y i  fracción mol xi  fracción mol

 i  coeficient e de actividad
 i  coeficiente de fugacidad
f i o  fugacidad componente i puro 12
Pi =
Gas ideal

Pi = Gas real

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