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Apuntes de
QUÍMICA INORGÁNICA
INDICE
Página
Unidad 1
ESTEQUIOMETRÍA
Unidad 2
SOLUCIONES
2.1 Introducción 34
2.2 Propiedades del soluto y del solvente 34
2.3 Factores que afectan la solubilidad 36
Temperatura, presión, tamaño de partícula y velocidad de agitación 36
2.4. Métodos cuantitativos de expresar la concentración 40
2.4.1. % en masa y volumen 40
2.4.2. Partes por millón (ppm) 41
2.4.3. Fracción molar. (X) 42
2.4.4. Molaridad (M) 42
2.4.5. Molalidad (m) 43
2.4.6. Normalidad (N) 49
Diluciones 50
2.5. Estandarización de soluciones 51
2.6. Estequiometria de soluciones 55
¡A practicar! 61
Unidad 3
COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
Dra. Elia Martha Múzquiz Ramos
Facultad de Ciencias Químicas 2
QUÍMICA INORGÁNICA
Unidad 4
PRINCIPIOS DE EQUILIBRIO QUÍMICO 93
Unidad 5
INTRODUCCIÓN A LA ELECTROQUÍMICA 118
5.1 Introducción 118
5.2 Pilas Galvánicas 119
5.2.1 Forma abreviada de una celda galvánica 123
5.3 Potencial de Electrodo Estándar 124
5.4 FEM de una Pila y concentración 127
5.5 Constante de Equilibrio a partir de la FEM de una Pila. 128
5.6 Electrólisis. 129
5.7 Corrosión 130
5.8 Baterías 132
¡A practicar! 135
BIBLIOGRAFÍA
PRESENTACIÓN
UNIDAD 1
ESTEQUIOMETRIA
OBJETIVO:
El estudiante reconoce la diferencia entre fórmula empírica y molecular y las calcula a
partir de un análisis elemental. Distingue masa atómica de peso molecular, y calcula
masa, moles y números de partículas. Expresa reacciones mediante ecuaciones
balanceadas aplicando la estequiometría calcula cantidades de reactivos y/o productos
a obtener.
2H2 + O2 2 H2O
Una ecuación debe tener números iguales de átomos de cada elemento a cada lado de
la flecha. Es aquí cuando se dice que está balanceada.
Ejemplo:
El carbono que ocurre naturalmente se compone de un 98.892% de 12C y de 1.108%
de 13C. Las masa de estos núclidos son de 12 uma (exactamente) y de 13.00335 uma
respectivamente. Calculamos la masa atómica promedio como sigue:
Ejercicio: El cloro que ocurre naturalmente es 75.53% 35Cl, que tiene una masa atómica
de 34.969 uma, y 24.47% 37Cl que tiene una masa atómica de 36.966 uma. Calcule la
masa atómica promedio (el peso atómico) del cloro. R = 35.46 uma
Ejercicio: Ocurren tres isótopos del silicio en la naturaleza: 28Si (92.21%), que tiene una
masa de 27.97693 uma, 29Si (4.70%) que tiene una masa de 28.97659 uma; y 30Si
(3.09%), que tiene una masa 29.97376 uma. Calcule el peso atómico del silicio. R =
28.09 uma
P1.- Calcula el peso formula de: a) Sacarosa, C12H22O11 b) Nitrato de calcio c) hidróxido
de aluminio y d) metanol R = a) 342 uma, b) 164.1 uma, c) 78.0 uma d) 32.0 uma
1.3. El Mol.
Se define como la cantidad de materia que contiene tantos objetos (átomos, moléculas
o cualquier otro tipo de objetos que estemos considerando) como átomos hay en 12 g
de 12C. Mediante experimentos se encontró que en esta cantidad hay 6.022 X 10 23
átomos, a este número se le llama número de Avogadro.
Ejemplo: Calcule el número de átomos de carbono que hay en 0.350 mol de C 6H12O6
Ejercicio: ¿cuántos átomos de oxígeno hay en a) 0.25 mol de nitrato de calcio b) 1.50
moles de carbonato de sodio. R = a) 9.0 X 10 23 b) 2.71 X 1024
Ejemplo:
El nitrógeno molecular, N2 tiene peso fórmula de 28 uma, masa molar de 28 g, 6.022 X
1023 molécula de N2 y 2 (6.022 X 1023) átomos de N.
a) CH4
b) NO2
c) SO3
d) C6H6
e) NaI
f) K2SO4
g) Ca3(PO4)2
h) NaF
i) CaCO3
j) KMnO4
k) H2SO4
l) MgO
Moles y gramos:
Ejemplo: Calcule el número de moles de glucosa C6H12O6 que hay en 5.380 g de esta
sustancia. R = 0.02989 mol
Ejercicio: Calcule la masa en gramos de a) 6.33 moles de NaHCO3; b) 3.0 X 10-5 moles
de ácido sulfúrico. R = a) 532 g b) 2.9 X 10-3 g
P4.- ¿Cuantos moles de átomos de calcio hay en 77.4 g de Ca? R = 1.93 mol
Gramos y partículas:
Ejemplo: Calcule el número de átomos de cobre que hay en una moneda tradicional de
un centavo de dolar. La moneda pesa 3 g y es 100% cobre.
1 mol = 63.5 g 1 mol = 6.022 X 1023 átomos. R = 3 X 1022 átomos de Cu.
P7.- ¿Cuántos moles de átomos de cobalto hay en 5.00 x 103 átomos de cobalto? R =
8.3X10-21 mol
P8.- ¿Cuántos átomos están presentes en 3.27 gr de Cu? R = 3.1 X1022 átomos
P9.- ¿Cuál de las siguientes cantidades contiene más átomos: 1.39 gr de Hidrógeno o
12.45 gr de cromo? R = 8.37 X 1023 át. de H y 1.44 X1023 át. de Cr
P11.- ¿Cuál de las siguientes cantidades contiene mayor cantidad de masa: 2 átomos
de oro o 3.2 x 10–23 moles de helio?
P13.- ¿Cuantos moles de átomos de cobalto hay en 6.0 x 109 de átomos de Co? R =
9.9 X 10-15 mol
P14.- ¿Cuál es la masa en gramos de un solo átomo de cada uno de los siguientes
elementos?: R = 3.32 X 10-22, 3.3 X 10-23, 1.24 X 10-22 y 9.79 X 10-23 g
a) Hg
b) Ne
c) As
d) Ni
P15.- ¿Cuál es la masa en gramos de 1.00 x 1012 átomos de plomo? R = 3.43 X10-10 g
a) 2 átomos de plomo
P20.- Calcule la masa molar de un compuesto si 0.432 moles tienen una masa de
234.5 gr. R = 542.82 g/mol
P24.- Cuantas moléculas de etano (C2H6) están presentes en 0.334 g de etano. R = 6.71
X1021 molec.
P25.- La urea [(NH2)2CO] se utiliza entre otras cosas como fertilizante. Calcule el
numero de átomos de N, C, O e H en 1.68 x 104 g de urea. R = 3.37 X 1026, 6.7 X 1026 y 1.68
X 1026
P26.- La densidad del agua es 1.00 g/mL a 4oC. ¿Cuantas moléculas de agua están
presentes en 2.56 mL de agua a dicha temperatura? R = 8.56 X 1022 molec
P27.- Las feromonas, son un tipo especial de compuestos secretados por las hembras
de muchas especies de insectos, con el fin de atraer a los machos para aparearse. Una
feromona tiene fórmula molecular C19H38O. Normalmente, la cantidad de esta feromona
secretada por un insecto hembra es de alrededor de 1.0 x 10 -12 g. ¿Cuantas moléculas
hay en esta cantidad? R = 2.13 X 109 molec.
P29.- Cuantos moles de O se necesitan para combinarse con 0.212 moles de C para
formar: R = 0.212 mol de O y 0.424 mol de O
a) CO
b) CO2
P31.- Todas las sustancias que aparecen enlistadas a continuación se utilizan como
fertilizantes que contribuyen a la nitrogenación del suelo. ¿Cuál de ellas representa una
mejor fuente de nitrógeno, basándose en la composición porcentual en masa?
- Urea (NH2)2CO
- Nitrato de amonio NH4NO3
- Guanidina HCN(NH2)2
- Amoniaco NH3
Ejemplo: El mercurio forma un compuesto con cloro que tiene 73.9% en masa de
mercurio y 26.1 % en masa de cloro. Esto implica que si tuviéramos una muestra de
100 g de sólido, contendría 73.9 g de Hg y 26.1 g de Cl. Dividimos cada una de estas
masas entre el peso atómico apropiado para obtener el número de moles de cada
elemento en 100 g:
Ejemplo: La fórmula empírica del ácido ascórbico es C3H4O3 lo que da un peso fórmula
de 88 uma. El peso molecular determinado experimentalmente es 176 uma, así pues,
la molécula tiene el doble de masa (176/88 = 2) y por tanto debe tener el doble de
átomos que los indicados en la fórmula empírica. Los subíndices se multiplican por 2
para obtener la fórmula molecular: C6H8O6
Ejercicio: El mesitileno tiene fórmula empírica C3H4 y peso molecular de 121 uma.
Determina la fórmula molecular. R = C9H12
P32.- La alicina es el compuesto responsable del olor del ajo. Un análisis de dicho
compuesto muestra la siguiente composición porcentual:
C: 44.4% H: 6.21 % S: 39.5% O: 9.86%
Calcule su formula empírica. Si su peso molecular es de 162 gr ¿Cuál es la formula
molecular de la alicina? R = C6H10S2O
Los coeficientes de una ecuación química balanceada se pueden interpretar como los
números relativos de moléculas (o unidades formulares) que intervienen en la reacción
y como los números relativos de moles.
2H2(g) + O2(g) 2 H2O(l)
2 moléculas 1 molécula 2 moléculas
2(6.022 X 1023 moléculas) 6.022 X 1023 moléculas 2(6.022 X 1023 moléculas)
2 moles 1 mol 2 moles
Ejemplo: Calcule los moles de agua que se producen a partir de 1.57 moles de O 2.
R = 3.14 mol de H2O
Dado que 2 moles de H2 reacciona con 1 mol de O2, el número de moles de O2 que se
necesitan para reaccionar con todo el H2 es 5 moles de O2
Ejemplo: Una solución de 3.5g de fosfato de sodio se mezcla con una solución que
contiene 6.40 g de nitrato de bario. ¿Cuántos gramos de fosfato de bario podrán
formarse? R = 4.92 g
Ejercicio: Una tira de zinc metálico que pesa 2.0 g se coloca en una solución acuosa
que contiene 2.5 g de nitrato de plata. ¿Cuántos gramos de plata se forman? R = 1.59
g
P41.- Una barra de hierro pesó 664 g. Después de que la barra se deja a la intemperie
durante un mes, exactamente una octava parte del hierro se ha convertido en
herrumbre (Fe2O3). Calcule la masa final del hierro y la masa de la herrumbre. 118g
P42.- Una muestra impura de zinc se trata con un exceso de acido sulfúrico para
formar sulfato de zinc e hidrógeno molecular. Si se obtienen 0.0764 g de H2 a partir de
3.86 g de la muestra, calcule el porcentaje de pureza en la muestra. R = 64.6%
P + Cl2 → PCl3
PCl3 + Cl2 → PCl5
HBr + O2 → HOOBr
3. Una molécula del antibiótico llamado Penicilina G tiene una masa de 5.342 X 10 -21 g.
Calcule la masa molecular de la Penicilina G. R = 3217 g/mol.
9. Cierta hulla contiene 2.8% en masa de azufre. Cuando se quema esta hulla, el
azufre se convierte en dióxido de azufre gaseoso. Se hace reaccionar el dióxido de
azufre con óxido de calcio para formar sulfito de calcio sólido. Si la hulla se quema en
una planta de energía que gasta 2000 toneladas de hulla al día calcule la producción
diaria de sulfito de calcio. R = 1.9 X 105 kg de CaSO4 / día
UNIDAD 2
SOLUCIONES
OBJETIVO:
Entender la naturaleza de las soluciones, los procesos de disolución y formas de
expresar la concentración, así como aplicar los conocimientos de estequiometría para
estudiar las reacciones que ocurren cuando los reactivos se disuelven en agua.
2.1. Introducción.
Una solución es una mezcla homogénea en la que se encuentran dos o más
sustancias puras. Su composición puede variar dentro de ciertos límites. La solución
puede ser gaseosa, líquida o sólida.
Disolver
Soluto + disolvente disolución
Cristalizar
P51.- ¿Cuál miembro de cada uno de los siguientes pares tiene mayor probabilidad de
ser soluble en agua?
a) CH3CH2CH2CH2OH o CH3CH2OH
b) CCl4 o CaCl2
c) C6H6 o C6H5OH
Sg = KPg
Donde: Sg es la solubilidad del gas (M), Pg es la presión parcial del gas sobre la solución
y K es la constante de Henry. Es diferente para cada conjunto de soluto-solvente y varía
con la temperatura.
P53.- ¿Cuál miembro de cada uno de los pares siguientes tiene mayor probabilidad de
ser soluble en agua:
a) CCl4 o CaCl2
P54.- Explique (a) porqué las bebidas carbonatadas deben almacenarse en recipientes
cerrados (b) Una vez que se ha abierto el recipiente, ¿porqué se mantiene cierta
carbonatación cuando se refrigera?
2.4.1. % en masa y volumen. (%) Son las partes de masa (o volumen) de soluto por
cien partes de la masa (o volumen) de solución.
Ejemplo: Una solución de HCl al 35% en masa tiene 35 g de HCl por cada 100 g de
solución.
Ejercicio: Calcule los mL de agua que deben agregarse a 50 mL de alcohol para tener
una solución al 20% v/v. R = 200 mL
P56.- Calcule el porcentaje en masa de cloruro de calcio en una solución que contiene
16.5 g de cloruro de calcio en 456 g de agua. R = 3.4%
P57.- Calcule el porcentaje en masa del soluto de cada una de las siguientes
soluciones acuosas:
a) 5.0 g de urea (NH2)2CO para preparar una disolución al 16% en masa. R = 26.25
1 ppm = 1 mg de soluto
1 kg de solución
1 ppm = 1 mg de soluto
1 L de solución
Este tipo de concentración es muy útil para sustancias tóxicas como el As cuyo límite
persimible es de 0.05 ppm o sea 0.05 mg de As por litro de agua. En cantidades muy
pequeñas se utilizan ppb.
1 ppb = 1 g de soluto
1 L de solución
Ejemplo: Una muestra de 825 mL de agua contiene 3.5 mg de F -1. Calcule las ppm de
F- en el agua. R = 4.2 ppm
Ejercicio: Calcule los mg de F en 1.25 L de una muestra de agua que tiene 4.0 ppm de
F. R = 5.0 mg
P59.- Calcule las ppm de una solución acuosa que contiene 355 mg de Na en 750 mL
de una muestra de agua. La densidad de la solución es de 1g/mL. R = 473 ppm
P60.- Calcule los mg de Na en 1.5 L de una solución acuosa que contiene 285 ppm de
Na. R = 428 mg
P61.- Calcule las ppm de Zn2+ en una muestra de 2.5 g de agua freática que contenía
5.4 g de Zn2+ R = 2.2 ppm
P62.- Un mineral de plata contiene 83.5 g de plata por tonelada de mineral. Expresa la
concentración de plata en ppm. R = 83.5 ppm
Ejemplo: Calcule la fracción molar de cada componente de una solución al 20% de HCl
en agua. R ; XHCl = 0.10, Xagua = 0.90
M= moles de soluto .
Volumen de solución en litros
Dra. Elia Martha Múzquiz Ramos
Facultad de Ciencias Químicas 43
QUÍMICA INORGÁNICA
m= moles de soluto .
Kg de disolvente
Ejemplo: Calcule la molalidad de una solución de glicerol (C3H8O3) que contiene 32.7 g
de glicerol en 100 g de agua. R = 3.55 m
Ejercicio: Calcule los gramos de azúcar (C12H22O11) que se necesitan para preparar
600 g de una solución 1.00 m de azúcar en agua. R = 153 g
Ejercicio: Calcule los gramos de agua que se debe agregar a 180 g de azúcar para
preparar una solución 1.20 m de azúcar en agua. R = 439 g
Ejercicio: Una disolución de HCl contiene 36% en masa de HCl, calcule la fracción
molar del HCl y la molalidad. R = XHCl = 0.22; 15 m
b).- 850 g de carbonato de calcio en 20 litros de solución cuya densidad es 1.15 g/mL.
(disolvente agua) R = 3.69%, X agua = 0.99, X CaCO3 = 6.9 X 10-3
P65.- Calcula el contenido en gramos de los solutos en cada una de las siguientes
soluciones. En todos los casos el disolvente es agua.
P69.- La densidad de una disolución acuosa que contiene 10.0% en masa de etanol
(C2H5OH) es de 0.984 g/mL calcula:
a) la molaridad de la solución: R = 2.14 M
b) la molalidad. R = 2.41 m
c) la fracción molar. R = 0.4
d) ¿Qué volumen de la disolución contendrá 0.125 moles de etanol?. R = 58.4 mL
P71.- Si la densidad de una solución que contiene 5.0 g de tolueno y 225 g de benceno
es de 0.876 g /mL calcule:
Tolueno C7H8 Benceno C6H6
a) la molaridad de la solución. R = 0.21M
b) el % en masa del soluto. R = 2.17%
c) la fracción molar del tolueno. R = 0.018
P72.- Una muestra de acido nítrico concentrado tiene una densidad de 1.41 g/mL y
contiene 70.0% de HNO3 por masa.
a) ¿Cuál es la masa de HNO3 presente por litro de solución? R = 986.02g
b) ¿Cuál es la molaridad de la solución? R = 15.66 M
2.4.6. Normalidad (N). Cuando una solución se utiliza en una reacción, los científicos
suelen preferir expresar la concentración en términos de Normalidad. La normalidad
es la cantidad de equivalentes (eq) de soluto por litro de solución:
1 eq = PM o 1 eq = PM
H+ OH-
N= gramos de soluto .
(peso molecular)(L de solución)
# de H+, OH-
Ejemplo: Calcule la normalidad de una solución de ácido sulfúrico que contiene 2.75 g
de ácido en 1.20 L de solución. R = 4.68 X 10-2 N.
Ejercicio: Calcule los gramos de carbonato de sodio necesarios para preparar 5.0 L de
carbonato de sodio 0.1 N a partir de un estándar sólido suponiendo que la solución se
va a utilizar en titulaciones en las que la reacción es:
Ejercicio: Si 10 mL de una solución stock 10.0 M de NaOH se diluyen a 250 mL, ¿qué
concentración tendrá la solución así obtenida? R = 0.40 M
P74.- ¿Cómo prepararía 1 litro de una solución 0.646 M de HCl a partir de una solución
2M del ácido? Descríbelo! R = 323 mL
Ejemplo: Cuántos litros de HCl 0.500 M se requieren para una reacción completa con
0.10 mol de Pb(NO3)2 con formación de un precipitado PbCl2 R = 0.400 L
P77.- Calcule el volumen de una solución 0.165 M de CuSO4 que reaccionaría con 7.89
g de Zn. R = 727 mL
P78.- Calcule la masa del precipitado que se forma al mezclar 2.27 litros de una
solución 0.098 M de Ba(OH)2 con 3.16 litros de Na2SO4 0.0066 M. R = 4.66 g BaSO4
P79.- El ácido muriático, un grado industrial de HCl concentrado, se utiliza para limpiar
mampostería y cemento. Su concentración es de 11.7 M.
a) Escriba las instrucciones para preparar 5 galones de acido 3.5 M para uso rutinario.
R = 5.66L
a) El volumen de ácido sulfúrico 18.0 M que debe adicionarse a agua para preparar 2.0
L de una solución 0.309 M? R = 34 mL
P82.- Se mezclan 60.0 mL de una solución de glucosa C6H12O6 0.513 M con 120.0 mL
de una solución 2.33 M de glucosa. ¿Cuál es la concentración de la disolución final?
Suponga que los volúmenes son aditivos. R = 1.72 M
P83.- ¿Cuantos mililitros de HCl 0.55 M se necesitan para reaccionar con 5.7 g de
CaCO3? R = 207.27 mL
HCl + CaCO3(S) → CaCl2 + CO2 + H2O
P84.- ¿Cuantos gramos de NaH2PO4 son necesarios para reaccionar con 38.74 mL de
NaOH 0.275 M? R = 0.5995g
NaH2PO4 + NaOH → Na3PO4 + H2O
P85.- ¿Cuantos gramos de sulfato de bario sólido se forman cuando 25.0 mL de cloruro
de bario 0.160 M reaccionan con 68.0 mL de sulfato de sodio 0.055 M? R = 0.86g
P86.- ¿Cuantos moles y de que reactivo están en exceso cuando 350 mL de ácido
sulfúrico 0.210 M reaccionan con 0.500 L de hidróxido de sodio 0.196 M? R = 0.0245 mol
de ácido
P87.- Una muestra de magnesio impuro fue analizada haciéndola reaccionar con un
exceso de solución de HCl.
Después de que 1.32 g del metal impuro se trataron con 0.100 L de HCl 0.750 M
quedaron 0.0125 mol de HCl. Asumiendo que las impurezas no reaccionan con el
acido. ¿Cuál es el % en masa del Mg en la muestra? R = 57.5 %
Después que todo el acido ascórbico reaccionan, el exceso de I2 reacciona con 27.54
mL de Na2S2O3 0.1153 M según la ecuación:
El NaOH sin reaccionar reacciona entonces completamente con 9;65 mL de HCl 0.116
M
1.- Describa con detalle los pasos de preparación de 125 mL de ácido oxálico 0.745 M,
a partir del ácido oxálico dihidratado sólido, H2C2O4 • 2 H2O. Describa los utensilios de
laboratorio que se necesitan, las sustancias químicas, las cantidades de cada sustancia
y la secuencia de los pasos que seguirá.
2.- El cloruro de plata es muy poco soluble en agua: sólo se disuelven 0.00019 de AgCl
en 100mLde agua. Calcule la molaridad de esta solución.
R = 1.3 X 10-5 M
3.- Durante un examen médico, se determinó que uno de los autores tiene una
concentración de colesterol de 160 miligramos por decilitro (0.100L). Si la masa
molecular del colesterol es de 386.67gramos por mol, ¿cuál es “el nivel” (la
concentración) de colesterol en su sangre, en moles por litro?
R = 4.13 X 10 –3 M
4.- Calcule la masa de Na2SO4 necesaria para preparar 500 mL de una solución
0.150M.
R = 10.7 g de Na2SO4
5.- El benceno, C6H6, se usaba con frecuencia como solvente en química. Hoy se limita
su empleo, por el temor de que pueda causar cáncer. El límite recomendado de
exposición al benceno es de 3.2 miligramos de benceno por metro cúbico de aire (3.2
mg/m3). Calcule la molaridad de la solución. Estime la cantidad de partes por millón
(mg/kg) en masa de benceno en la solución. La densidad del aire es de 1.29 g/L.
R = 2.5 ppm
9.- ¿Cuál es el porcentaje en masa del tolueno, C7H8 y del tetracloruro de carbono
CCl4, en una solución en la cual cada uno tiene una fracción molar de 0.500?
R = 37.42 para el tolueno y 62.57 para el CCl4
Cálculos de dilución
1.- Calcule el volumen de ácido acético 17.4 M necesario para preparar un litro de
ácido acético 3.00 M.
R = 172 mL.
2.- Describa como prepararía 0.200 L de ácido nítrico 1.25 M a partir de una solución
de HNO3 5.94 M.
Estequiometría de soluciones
C6H12O6 (ac) + 5 IO4-1 (ac) 5 IO3- (ac) + 5 HCO2H (ac) + H2CO (ac)
4.- Una muestra de 5.00 X 102 mL de una disolución 2.00 M de HCl se trata con 4.47 g
de Mg. Calcule la concentración de la disolución del ácido después de que todo el
metal ha reaccionado. Suponga que el volumen de la disolución permanece constante.
R = 1.26 M
5.- El ácido acético (CH3COOH) es un ingrediente importante del vinagre. Una muestra
de 50.0 mL de vinagre comercial se tituló con una disolución 1.00 M de NaOH. ¿Cuál
es la concentración (en M) del ácido en el vinagre si se necesitaron 5.75 mL de la base
para la titulación?
R = 0.115 M
7.- Se mezclan 60.0 mL de una disolución de glucosa (C6H12O6) 0.513 M con 120.0 mL
de una disolución 2.33 M de glucosa. ¿Cuál es la concentración de la disolución final?
Suponga que los volúmenes son aditivos.
R = 1.73 M
8.- Una aplicación útil del ácido oxálico consiste en eliminar la herrumbre (Fe 2O3) del
metal de la bañera, de acuerdo con la reacción:
Estandarización y Titulaciones
1.- Una muestra impura de (COOH)2 • 2 H2O con masa de 2.00 g se disolvió en agua y
se tituló con solución estándar de NaOH. En la titulación se ocuparon 40.32 mL de
solución de NaOH 0.198 M. Calcule el porcentaje de (COOH)2 • 2 H2O en la mezcla.
R = 25.28 %
2.- Una solución de NaOH se estandariza con KHP. A partir de los siguientes datos
calcule la molaridad de la solución de NaOH: R = 0.08963 M
3.- Una muestra de 34.53 mL de solución de ácido sulfúrico se neutraliza con 27.86 mL
de NaOH del ejemplo anterior. Calcule la molaridad de la solución de ácido sulfúrico.
R = 0.03616 M
4.- Una tableta de antiácido contiene carbonato de calcio como ingrediente activo y
requiere 22.6 mL de HCl 0.0932 M para su neutralización total. ¿Qué masa de CaCO 3
contiene la tableta?
R = 0.105 g
5.- Se tituló una muestra de 44.4. mL de NaOH con 41.8 mL de solución de ácido
sulfúrico 0.100 N. Una muestra de 36.0 mL de HCl requirió 47.2 mL de solución de
NaOH para su titulación ¿Cuál es la normalidad de la solución de ácido clorhídrico?
R = 0.12 N
UNIDAD 3
COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
OBJETIVOS:
Estudiar los elementos de transición que tienen incompletos los orbitales d y su
tendencia a formar iones complejos, así como los diferentes isómeros de estos y las
teorías que explican la formación de los enlaces de coordinación. Entender además
algunas reacciones de formación de los compuestos de coordinación.
https://www.ecured.cu/Compuestos_de_coordinaci%C3%B3n
Puesto que los iones metálicos (en particular los iones de metales de transición) tienen
orbitales de valencia vacíos, pueden actuar como ácidos de Lewis (aceptores de pares
de electrones). Debido a que los ligandos tienen pares de electrones no compartidos,
pueden actuar como bases de Lewis (donadores de pares de electrones).
Podemos visualizar el enlace entre el ion metálico y el ligando como el resultado de
compartir un par de electrones que estaba inicialmente en el ligando.
Al formar un complejo, se dice que los ligandos se coordinan al metal. El metal central y
los ligandos unidos a él constituyen la esfera de coordinación del complejo. Al escribir
la fórmula química de un compuesto de coordinación, usamos paréntesis rectangulares
para separar los grupos que están dentro de la esfera de coordinación de otras partes
del compuesto.
el catión [Cu(NH3)4]2+
y el anión SO42-
Los cuatro ligandos NH3 del catión complejo están unidos directamente al ion cobre(II)
y se encuentran en la esfera de coordinación del cobre.
Por ejemplo:
En cambio, el ion [Ag(CN)2]- no se reduce con tanta facilidad porque la coordinación con
los iones CN- estabiliza la plata en el estado de oxidación +1:
Desde luego, los iones metálicos hidratados son iones complejos en los cuales el
ligando son iones complejos en los cuales el ligando es agua.
Carga.
La carga de un complejo es la suma de las cargas del metal central y de los ligandos
que lo rodean. En el [Cu(NH3)4]SO4 podemos deducir la carga del complejo si
reconocemos en primer término que SO4 representa el ion sulfato y tiene por tanto una
carga de 2-. Puesto que el compuesto es neutro, el ion complejo debe tener una carga
de 2+, [Cu(NH3)4]2+. Podemos usar entonces la carga del ion complejo para deducir el
número de oxidación del cobre. Puesto que los ligandos NH 3 son neutros, el número de
oxidación del cobre debe ser +2:
P92.- Se tiene un complejo que contiene un cromo (III) unido a cuatro moléculas de
agua y dos iones cloruro, escriba su fórmula.
P93.- ¿Cuál es la carga del complejo formado por un ion platino(II) rodeado de dos
moléculas de amoniaco y dos iones bromuro? R = cero
Átomo Donador.
El átomo del ligando que está unido directamente al metal es el átomo donador. Por
ejemplo, el nitrógeno es el átomo donador en el complejo [Ag(NH3)2].
Número de Coordinación.
El número de átomos donadores unidos a un metal se conoce como el número de
coordinación del metal. En el [Ag(NH3)2]+, la plata tiene un número de coordinación de
2; en el [Cr(H2O)4Cl2]+, el cromo tiene un número de coordinación de 6.
Algunos iones metálicos exhiben números de coordinación constantes. Por ejemplo, el
número de coordinación del cromo (III) y del cobalto (III) es invariablemente 6, y el del
platino (II) es siempre 4. Sin embargo, los números de coordinación de casi todos los
iones metálicos varían con el ligando. Los números de coordinación más comunes son
4 y 6.
El número de coordinación de un ion metálico suele estar influido por el tamaño relativo
del ion metálico y de los ligandos que lo rodean. A medida que los ligandos se hacen
más grandes, son menos los que se pueden coordinar con el ion metálico. Esto ayuda a
explicar por qué el hierro (III) es capaz de coordinarse a seis fluoruros en el [FeF6]3-,
pero se coordina a sólo cuatro cloruros en el [FeCl4]-.
Los ligandos que transfieren una carga negativa considerable al metal también
producen números de coordinación más bajos. Por ejemplo, se pueden coordinar seis
moléculas neutras de amoniaco al níquel (II) para formar [Ni(NH3)6]2+; en cambio, sólo
se coordinan cuatro iones cianuro con carga negativa para formar [Ni(CN)4]2-.
Geometría.
Los complejos con número de coordinación cuatro tienen dos geometrías comunes
(tetraédrica y plana cuadrada).
La geometría tetraédrica es la más común de las dos, en especial entre los metales que
no son de transición.
La geometría plana cuadrada es característica de los iones de metales de transición
con ocho electrones d en la capa de valencia, por ejemplo, el platino (II) y el oro (III);
también se encuentra en ciertos complejos de cobre (II). Ejemplos:
[Zn(NH3)4]2+ [Pt(NH3)4]2+
Quelatos.
Los ligandos de los que hemos hablado hasta aquí, como el NH 3 y Cl-, se llaman
ligandos monodentados (del latín, que significa “un diente”). Estos ligandos poseen un
solo átomo donador y pueden ocupar un solo sitio de una esfera de coordinación.
Ciertos ligandos tienen dos o más átomos donadores que se pueden coordinar
simultáneamente a un ion metálico, por lo que ocupan dos o más sitios de coordinación.
A éstos se les llama ligandos polidentados (ligandos “con muchos dientes”). Debido a
que parecen sujetar el metal entre dos o más átomos donadores, los ligandos
polidentados también se conocen como agentes quelantes (de la palabra griega chele,
“garra”).
Este ion, que se abrevia EDTA4-, tiene seis átomos donadores, y puede envolver un ion
metálico usando los seis átomos donadores, como se muestra en la figura.
En general, los agentes quelantes forman complejos más estables que los ligandos
monodentados afines.
El hecho de que las constantes de formación para ligandos polidentados sean en
general más grandes en comparación con las de los ligandos monodentados
correspondientes se conoce como efecto quelato.
Los agentes quelantes forman complejos mas estables que los ligandos
monodentados:
El efecto quelato se observa en el hecho de que las constantes de formación con los
ligandos polidentados sean mucho mayor que con los correspondientes monodentados.
Los agentes quelantes se suelen emplear para impedir una o más de las reacciones
ordinarias de un ion metálico sin retirarlo realmente de la solución. Por ejemplo, con
frecuencia un ion metálico que interfiere con un análisis químico se puede convertir en
un complejo y eliminar de esta manera su interferencia. En cierto sentido, el agente
quelante oculta el ion metálico. Por esta razón, los científicos se refieren a veces a
estos ligandos como agentes secuestrantes. (La palabra secuestrar significa quitar,
apartar o separar.)
Los fosfatos como el tripolifosfato de sodio, que se muestra en seguida, se emplean
para complejar o secuestrar iones metálicos en aguas duras para que estos iones no
puedan interferir con la acción del jabón o los detergentes.
Se usan agentes quelantes en medicina para eliminar iones metálicos como Hg2+, Pb2+
y Cd2+, que son perjudiciales para la salud. Un método para tratar el envenenamiento
por plomo consiste en administrar Na2[Ca(EDTA)]. El EDTA forma un quelato con el
plomo, lo cual permite la eliminación del metal en la orina. Los agentes quelantes
también son muy comunes en la naturaleza. Los musgos y líquenes secretan agentes
quelantes para capturar iones metálicos de las rocas en las que habitan.
Consulta:
Hemoglobina y clorofila
Una vez que se entendieron más cabalmente las estructuras de los complejos, fue
posible darles nombre de manera más sistemática. Consideremos dos ejemplos:
Reglas de nomenclatura
1. Para nombrar las sales, se da primero el nombre del anión y luego el nombre del
catión. Así, en el [Co(NH3)5Cl]Cl2 se nombra primero el [Co(NH3)5Cl]2+ y luego el Cl-.
3. Los nombres de los ligandos aniónicos terminan en la letra o, en tanto que los
neutros llevan ordinariamente el nombre de la molécula. En la tabla siguiente se
incluyen algunos ligandos comunes y sus nombres. Se dan nombres especiales al H2O
(acuo) y al NH3 (amino).
TABLA Algunos ligandos comunes
Ligando Nombre del ligando
Azida, N3 - Azido
Bromuro, Br Bromo
-
Cloruro, Cl Cloro
-
Cianuro, CN Ciano
-
Hidróxido, OH Hidroxo
Carbonato, CO32- Carbonato
2-
Oxalato, C2O4 Oxalato
Amoniaco, NH3 Amino
Etilendiamina, en Etilendiamino
Piridina, C5H5N Piridino
Agua, H2O Acuo
Otros ligandos:
Ligando Nombre
O2- oxo
-NC- isociano
NO2- nitro
ONO- nitrito
NCS- isocianato
SCN- tiocianato
S2- tio
HS- tiolo
SO32- sulfito
SO42- sulfato
S2O32- tiosulfato
ClO3- clorato
4. Se emplea un prefijo griego (por ejemplo, di-, ti-, tetra-, penta- y hexa-) para indicar el
número de cada tipo de ligando cuando hay más de uno. Por consiguiente, en el
nombre del [Co(NH3)5Cl]2+ se usa pentaamino, que indica cinco ligandos NH3. Si el
nombre del ligando mismo contiene un prefijo griego, como mono-, di- o tri-, el nombre
del ligando se encierra entre paréntesis y se utilizan prefijos alternos (bis-, tris-, tetrakis
-, pentakis- y hexakis-).
a) [Ni(C5H5N)6Br2
b) [Co(NH3)4(H2O)CN]Cl2
c) Na2[MoOCl4]
d) Na[Al(OH)4]
e) [Cr(H2O)4Cl2]Cl
f) K4[Ni(CN)4]
g) [Mo(NH3)3Br3]NO3
h) (NH4)2[CuBr4]
Ejercicios:
P97.- [Co(NH3)5Cl](NO3)2
Dibujo
N° de coordinación
N° de ligandos
Nombre y tipo de ligandos
Geometría
Carga del metal
Nombre del metal
Carga del ion complejo
Tipo de ion complejo
Nombre
P98.- [Cr(H2O)4Cl2]Br
Dibujo
N° de coordinación
N° de ligandos
Nombre y tipo de ligandos
Geometría
Carga del metal
Nombre del metal
Carga del ion complejo
Tipo de ion complejo
Nombre
P99.- [Co(NH3)5Cl]Cl2
Dibujo
N° de coordinación
N° de ligandos
Nombre y tipo de ligandos
Geometría
Carga del metal
Nombre del metal
Carga del ion complejo
Tipo de ion complejo
Nombre
P100.- K4[Fe(CN)6]
Dibujo
N° de coordinación
N° de ligandos
Nombre y tipo de ligandos
Geometría
Carga del metal
Nombre del metal
Carga del ion complejo
Tipo de ion complejo
Nombre
P101.- [Ni(C5H5N)6]Br2
Dibujo
N° de coordinación
N° de ligandos
Nombre y tipo de ligandos
Geometría
Carga del metal
Nombre del metal
Carga del ion complejo
Tipo de ion complejo
Nombre
P102.- [Co(NH3)4(H2O)CN]Cl2
Dibujo
N° de coordinación
N° de ligandos
Nombre y tipo de ligandos
Geometría
Carga del metal
Nombre del metal
Carga del ion complejo
Tipo de ion complejo
Nombre
P103.- Na2[MoOCl4]
Dibujo
N° de coordinación
N° de ligandos
Nombre y tipo de ligandos
Geometría
Carga del metal
Nombre del metal
Carga del ion complejo
Tipo de ion complejo
Nombre
P104.- Na[Al(OH)4]
Dibujo
N° de coordinación
N° de ligandos
Nombre y tipo de ligandos
Geometría
Carga del metal
Nombre del metal
Carga del ion complejo
Tipo de ion complejo
Nombre
P105.- [Co(en)2F2]ClO4
Dibujo
N° de coordinación
N° de ligandos
Nombre y tipo de ligandos
Geometría
Carga del metal
Nombre del metal
Carga del ion complejo
Tipo de ion complejo
Nombre
N° de coordinación
N° de ligandos
Nombre y tipo de ligandos
Geometría
Carga del metal
Nombre del metal
Carga del ion complejo
Tipo de ion complejo
Fórmula
N° de coordinación
N° de ligandos
Nombre y tipo de ligandos
Geometría
Carga del metal
Nombre del metal
Carga del ion complejo
Tipo de ion complejo
Fórmula
N° de coordinación
N° de ligandos
Nombre y tipo de ligandos
Geometría
Carga del metal
Nombre del metal
Carga del ion complejo
Tipo de ion complejo
Fórmula
N° de coordinación
N° de ligandos
Nombre y tipo de ligandos
Geometría
Carga del metal
Nombre del metal
Carga del ion complejo
Tipo de ion complejo
Fórmula
N° de coordinación
N° de ligandos
Nombre y tipo de ligandos
Geometría
Carga del metal
Nombre del metal
Carga del ion complejo
Tipo de ion complejo
Fórmula
N° de coordinación
N° de ligandos
Nombre y tipo de ligandos
Geometría
Carga del metal
Nombre del metal
Carga del ion complejo
Tipo de ion complejo
Fórmula
3.3 Isomería
Cuando dos o más compuestos tienen la misma composición pero diferente disposición
de sus átomos, los llamamos isómeros. La isomería (la existencia de isómeros) es un
rasgo característico de los compuestos de coordinación. Aunque los isómeros están
compuestos de la misma colección de átomos, difieren en una o más propiedades
físicas, como color, solubilidad o velocidad de reacción con cierto reactivo.
Isómeros
Isómeros
Estereoisómeros
Estructurales
a) Isómeros de c) Isómeros de
a) Isómeros
ionización enlace
geométricos
b) Isómeros de d) Isómeros de
b) Isómeros ópticos
hidratación coordinación
Ejemplo:
[Co(NH3)5Br]SO4 y [Co(NH3)5SO4]Br
Rojo violáceo Rojo
[CoBr(NH3)5]Cl2 y [CoCl(NH3)5]BrCl
Ejemplos:
Por ejemplo, el ion nitrito, NO2-, se puede combinar a través de un átomo de nitrógeno
o uno de oxígeno.
[Pt(NH3)4][PtCl6] y [Pt(NH3)4Cl2][PtCl4]
3.3.2 Estereoisómeros.
Un buen ejemplo de un complejo que exhibe este tipo de isomería es el ion [Co(en)3]3+.
Así como no hay manera de torcer o dar vuelta a nuestra mano derecha para hacerla
idéntica a nuestra mano izquierda, del mismo modo no hay forma de hacer girar uno de
estos enantiomeros para hacerlo idéntico al otro. De las moléculas o iones que tienen
enantiómeros se dice que son quirales. Las enzimas se cuentan entre las moléculas
más quirales que se conocen. Muchas enzimas tienen iones metálicos coordinados. Sin
embargo, una molécula no tiene que tener un átomo metálico para ser quiral.
Ejemplos::::
Casi todas las propiedades físicas y químicas de los isómeros ópticos son idénticas.
Las propiedades de los dos isómeros ópticos difieren sólo si se encuentran en un
ambiente quiral; es decir, uno en el cual existe un sentido de lo izquierdo y lo derecho.
a. Na2[CdCl4]
b. K2[MoOCl4]
c. [Co(NH3)4Cl2]Cl
d. [Ni(CN)5]3-
e. K3[V(C2O4)3]
f. [Zn(en)2]Br2
a. K3[Au(CN)4]
b. [Pd(NH3)2Br2]
c. [Fe(H2O)5SCN]2+
d. [Fe(CN)6]3-
e. K[Co(C2O4)2(NH3)2]
f. [Cr(en)2F2]NO3
b. [Ag(CN)2]-
c. [PtCl4(en)]
d. trans-[Cr(NH3)4(H2O)2]3+
a. [Zn(NH3)4]2+
b. cis-[Co(en)2(NO2)2]+
c. [Ru(H2O)Cl5]2-
d. trans-[Pt(NH3)2H(Br)]
b. K[Ag(CN)2]
c. [Cr(NH3)4Cl2]ClO4
d. K3[Fe(C2O4)3]
e. [Co(en)(NH3)2Br2]Cl
f. [Pd(en)][Cr(NH3)2Br4]2
7. Escriba la fórmula de cada uno de los compuestos siguientes, sin olvidar el uso de
paréntesis cuadrados para indicar la esfera de coordinación:
a. nitrato de hexaaminocromo(III)
b. sulfato de hexaaminocarbonatocobalto(III)
c. bromuro de diclorobis(etilendiamino)platino(IV)
d. diacuatetrabromovanadato(III) de potasio
e. Tetrayodomercurato(II) de bis(etilendiamíno)cinc(II)
8. Escriba la fórmula de cada uno de los compuestos siguientes, sin olvidar el uso de
paréntesis cuadrados para indicar la esfera de coordinación:
a. sulfato de pentaacuobromomanganeso(III)
b. nitrato de tris(bipiridilo)rutenio(II)
c. perclorato de diclorobis(orto-fenantrolino)hierro(III)
d. tetrabromo(etilendiamino)cobaltato(III) de sodio
e. tris(oxalato)cromato(III) de hexaaminoníquel(II)
a. [Co(NH3)4(o-fen)]Cl3
b. [Cr(C2O4)(H2O)4]Br
c. [Cr(EDTA)(H2O)]-
d. [Zn(en)2](ClO4)2
10. Indique el número de coordinación probable del metal en cada uno de los
complejos siguientes:
a. [Cd(en)2]Br2
b. K2[HgBr4]
c. Na[Co(o-fen)Cl4]
d. [Ce(EDTA)]
[Co(NH3)4Br]Cl
[Pd(NH3)2(ONO)2]
cis-[V(en)2Cl2]+
12. Isomería
13. Dibuje los isómeros cis y trans del ion [Co(en)2(NH3)Cl]2+. ¿Cuál de estos isómeros
geométricos es quiral? Dibuje los dos enantiómeros.
UNIDAD 4
PRINCIPIOS DE EQUILIBRIO QUIMICO
OBJETIVOS:
Que el alumno comprenda el significado de equilibrio químico, además de que describa
los diferentes tipos de reacciones en equilibrio, el significado de la constante de
equilibrio así como los factores que alteran a un sistema en equilibrio.
4.1. El concepto de equilibrio. Después de cierto tiempo las reacciones “se detienen”
a veces antes de que la reacción se complete conduciendo a mezclas de reactivos y
productos. Por ejemplo:
Ejemplos de equilibrio:
a) Vapor encima de un líquido, la velocidad de cambio del líquido a gas es igual a la
velocidad de gas a líquido.
b) Solución saturada de NaCl, la velocidad con que los iones dejan la superficie del
sólido es igual a la velocidad con que los iones se incorporan al sólido.
A B y su inversa B A
Finalmente se alcanza un punto donde las velocidades directa e inversa son iguales, los
componentes A y B están en equilibrio:
Kd [A] = Ki [B]
Vel directa Vel. inversa
Al arreglar se obtiene:
A B
4.2. La constante de equilibrio. En cierto punto la reacción parece detenerse, con los
tres componentes de la mezcla de reacción presentes al mismo tiempo.
En la figura que te voy a mostrar en el pizarrón, se ve cómo varían las concentraciones
al acercarse al equilibrio la reacción: N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g) La condición de
equilibrio se alcanza en uno u otro sentido.
aA + bB cC + dD
Una constante de equilibrio tan grande indica que el numerador (productos) es mucho
más grande que el denominador (reactivos) por lo que se dice que el equilibrio está
desplazado a la derecha.
Una constante pequeña indica desplazamiento a la izquierda.
Ejercicio: La constante de equilibrio para la reacción H2(g) + I2(g) 2HI(g) varía con la
temperatura de la siguiente manera: Keq = 794 a 298 K; Keq = 54 a 700 K. ¿a qué
temperatura se favorece más la formación de HI?
Ejercicio: Para la reacción: N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3 (g), Keq = 4.34 X 10-3 a 300 ºC.
¿cuál es el valor de Keq para la reacción inversa? R = 2.30 X 102
Las constantes de equilibrio de reacciones relacionadas guardan relación entre sí. Por
ejemplo, si se multiplica el equilibrio original N2O4 - NO2 por 2 se tendría:
2N2O4(g) 4NO2(g)
Keq = (PNO)2(PBrCl)2
(PNOBr)2 PCl2
En resumen:
1. La Keq de una reacción en el sentido inverso es el inverso de K eq de la reacción
en el sentido directo.
2. La Keq de una reacción que ha sido multiplicada por un número es la K eq elevada
a una potencia igual a ese número.
3. La Keq de una reacción neta compuesta de dos o más pasos es el producto de
las constantes de equilibrio de los pasos individuales.
R = 0.12
Ejercicio: ¿Cuál de las sustancias siguientes – H2(g), H2O(g), O2(g)- cuando se agrega a
Fe3O4(s) en un recipiente cerrado a alta temperatura, permite que se alcance el equilibrio
en la reacción 3Fe(s) + 4H2O(g) Fe3O4(s) + 4H2(g)?
Ejercicio: Se encuentra que una disolución acuosa de ácido acético contiene las
siguientes concentraciones al equilibrio a 25 ºC: [HC2H3O2] = 1.65 X 10-2; [H+] = 5.44 X
10-4; y [C2H3O2-] = 5.44 X 10-4 M. Calcule la constante de equilibrio de la disociación del
ácido acético. R = 1.79 X10-5
PA = [A](RT)
Sustituyendo se obtiene: Kp = Kc(RT)n
Ejemplo: Para N2(g) + 3H2(g) 2NH3 (g), Kc = 0.105 a 472 °C, calcule Kp.
R = 2.81 X 10-5
Ejemplo: En el proceso Haber N2 (g) + 3H2(g) 2NH3 (g), Keq = 1.45 X 10-5 a 500 ºC.
En una mezcla al equilibrio de los tres gases a 500 ºC, la presión parcial de H2 es de
0.928 atm, y la de N2, de 0.432 atm. ¿Cuál es la presión parcial del NH3 en la mezcla en
el equilibrio? R = 2.24 X 10-3atm.
Ejercicio: A 500 K la reacción PCl5(g) PCl3(g) + PCl2(g) tiene una Keq = 0.497. En una
mezcla en equilibrio a 500 K, la presión parcial de PCl5 es de 0.860 atm, y la de PCl3,
de 0.350 atm. ¿Cuál es la presión parcial de Cl2 en la mezcla en equilibrio?
R = 1.22 atm
Ejemplo: Se llena un matraz de 1 L con 1.0 mol de H 2 y 2.0 mol de I2 a 448 ºC. El valor
de la constante de equilibrio para la reacción H2(g) + I2(g) 2HI(g) a 448 ºC es de
50.5. ¿Cuáles son las presiones parciales de cada componente en el matraz en el
equilibrio? R = PH2 = 3.85 atm, I2 = 63.1 y HI = 110.6 atm.
Ejercicio: A 500 K la reacción PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g) tiene una Keq = 0.497. Se
carga un cilindro de gas a 500 K con PCl5 a una presión inicial de 1.66 atm. Calcula las
presiones de equilibrio a esta temperatura. R = PPCl5 = 0.967 atm; PPCl3 = PCl2 = 0.693
atm
Ejercicio: Para la descomposición del CaCO3, que forma CaO(s) y CO2(g), ¿cómo se
puede forzar la conversión completa?
Ejemplo: Para el equilibrio N2O4 (g) 2NO2(g) qué sucede si la presión total de la
mezcla en equilibrio aumenta por una disminución de volumen?
Ejercicio: para el caso H2 (g) + I2(g) 2HI (g) si se modifica la presión ¿cómo afecta al
equilibrio?
4.6.3. Efecto de los cambios de temperatura. Casi todas las constantes de equilibrio
cambian al modificar la temperatura.
b) Se enfría el sistema.
Endotérmica:
Exotérmica:
¡A practicar se ha dicho!
P115.- Considere el siguiente equilibrio heterogéneo:
A 800 ºC, la presión del CO2 es 0.236 atm. Calcule Keq. R =0.236
La presión parcial de cada gas es 0.265 atm. Calcule Keq para la reacción. R = 1.265
La constante de equilibrio Keq es 158. Un análisis muestra que la presión parcial del
NO2 es 0.400 atm y la presión parcial del NO es 0.270 atm en el equilibrio. Calcula la
presión parcial del O2 (g). R = 346 atm
P123. Una mezcla de 0.100 mol de NO, 0.050 mol de H2 y 0.10 mol de H2O se coloca
en un recipiente de 1.0 L. Se establece el equilibrio siguiente:
P125. Una mezcla de 0.1000 mol de CO2, 0.05000 mol de H2 y 0.1000 mol de H2O se
coloca en un recipiente de 1.000 L. Se establece el equilibrio siguiente:
Si las presiones parciales de NOBr(g) y NO(g) son iguales, ¿cuál es la presión de Br2(g)
en el equilibrio?
R= 0.416 atm
tiene una constante de equilibrio Kc= 1.80. Si se agregaron 0.100 mol de PCl 5 a un
recipiente de 5.00 L, ¿cuáles son las concentraciones de PCl5, PCl3 y Cl2 en el equilibrio
a esta temperatura?
R= [PCl3]= [Cl2]= 0.0198M [PCl5] = 2 X 10-4 M
Kc= 8.5 X 10-3 a 150ºC. Si se colocan 0.040 mol de IBr en un recipiente de 1.0 L, ¿cuál
es la concentración de esta sustancia una vez que se alcanza el equilibrio?
R= 0.034 M
UNIDAD 5
INTRODUCCIÓN A LA ELECTROQUÍMICA.
Los electrodos son superficies sobre las cuales se producen las semireacciones de
oxidación y de reducción, pueden o no participar en las reacciones, los que no
reaccionan se llaman electrodos inertes.
El zinc se disuelve como Zn+2. La masa del electrodo de Zn disminuye mientras que la
masa de Zn2+ en solución aumenta. La fuente de electrones es la oxidación del Zn, la
cual genera los electrones.
Los electrones fluyen a través del alambre hacia el electrodo de Cu, en este electrodo el
Cu2+ se reduce a Cu por lo que la masa del electrodo aumenta y la masa de Cu 2+ en
solución disminuye.
Los iones negativos se llaman aniones porque siempre se dirigen hacia el ánodo y los
iones positivos se llaman cationes porque siempre se dirigen hacia el cátodo. En la pila
de Daniells la emigración de iones SO42- evita la acumulación del Zn2+ y la migración de
iones Zn2+ suple la pérdida de iones Cu2+.
Ejemplo 1.
La reacción Mg(s) + CdCl2(ac) → MgCl2(ac) + Cd(s) se emplea en una pila
para generar electricidad, identifique:
a) las reacciones en los electrodos,
b) el ánodo,
c) el cátodo,
d) el electrodo +
e) el electrodo -,
f) la dirección de migración de aniones y cationes
g) la dirección de flujo de electrones.
h) Represente además su respuesta en un diagrama.
SOLUCIÓN.
b) el ánodo.
c) el cátodo.
d) el electrodo +
el electrodo donde se lleva a cabo la reacción de reducción es el electrodo positivo
por lo tanto lo es el electrodo de cadmio.
e) el electrodo –
el electrodo donde se lleva a cabo la reacción de oxidación es el electrodo negativo
por lo tanto lo es el electrodo de magnesio.
Un puente salino se compone de un tubo en forma de "U" que contiene una solución
muy concentrada de un electrólito, (por ejemplo: NaNO3(ac), NH4NO3(ac), NaCl(ac),
KNO3(ac), entre otros) cuyos iones no reaccionan con los otros iones de la celda ni con
el material de los electrodos.
A medida que se produce la oxidación y la reducción de los electrodos, los iones del
puente salino emigran para neutralizar la carga en los compartimientos de la celda. Los
aniones emigran hacia el ánodo y los cationes hacia el cátodo. De hecho, no se
producirá un flujo medible de electrones a través del circuito externo, a menos que se
proporcione un medio para que los iones emigren a través de la solución de un
compartimiento al otro, con lo que el circuito se completa.
https://www.ecured.cu/Celda_voltaica
Por convención, el electrodo que se escribe a la izquierda del puente salino se toma
como el ánodo y la ecuación media asociada siempre se escribe como una oxidación.
Por lo tanto, el electrodo de la derecha siempre es el cátodo y la ecuación
correspondiente siempre es una reducción.
http://corinto.pucp.edu.pe/quimicageneral/contenido/42-celdas-galvanicas-o-celdas-
voltaicas.html
Cuando una corriente fluye entre dos puntos, se dice que existe una diferencia de
potencial entre ellos. La diferencia de potencial se mide en volts (v). A mayor diferencia
de potencial mayor será el voltaje.
El voltaje siempre mide la diferencia de potencial entre dos electrodos de metal, nunca
entre un electrodo y la solución en la cual está sumergido. Cualquier pila galvánica
debe tener dos electrodos, y la diferencia de potencial entre ellos se llama Fuerza
Electromotriz (FEM) de la pila y se designa como Epila. Epila es la diferencia entre el
potencial del cátodo (electrodo en el cual se verifica la reacción de reducción) y el
potencial del ánodo (electrodo en el cual se verifica la reacción de oxidación).
Ejemplo 2.
Los electrodos Mg/Mg2+ E0pila= -2.38v Al/Al3+ E0pila= -1.67v se acoplan.
El Al/Al3+ E0pila= -1.67v ya que el electrodo con potencial más positivo actúa como
agente oxidante.
c) Escriba las reacciones que ocurren en cada uno de los electrodos y la reacción
global de la pila.
Ejemplo 3.
E0pila= 1.21 v
Si Epila=0 entonces
se convierte en:
log Kc= nE0pila/ 0.059
Esta ecuación puede utilizarse para calcular la constante de equilibrio de una reacción
para la cual pueda calcularse la FEM estándar. Un valor grande de Kc significa que la
reacción se efectúa prácticamente en su totalidad.
Ejemplo 4.
5.6 ELECTRÓLISIS.
Cuando una corriente eléctrica fluye a través de una solución o una sal fundida, el paso
de la corriente va acompañado de una reacción química. En cada electrodo se efectúa
una semi-reacción. La corriente no fluye hasta que se verifique una reacción en cada
electrodo. Este proceso es el inverso de la pila galvánica y se llama electrólisis. Las
reacciones de los electrodos dependen de la naturaleza del electrolito, de los electrodos
y del voltaje aplicado.
Los compuestos iónicos fundidos conducen la corriente eléctrica porque sus iones
emigran hacia los electrodos, es típica la electrólisis del cloruro de sodio fundido para la
cual se muestran a continuación las reacciones de los electrodos.
El sodio se produce en el cátodo (electrodo negativo) y el cloro en el ánodo (electrodo
positivo), la reacción en la pila es :
Sin embargo el agua se reduce con mayor facilidad que el ion sodio pero el agua y el
cloruro pueden oxidarse casi igualmente en las mismas condiciones de concentración.
Por otro lado, si se satura la solución de NaCl el ion cloruro se oxida con más facilidad
que el agua, por lo tanto las principales reacciones en los electrodos son:
5.7 CORROSIÓN.
La corrosión ordinaria es el proceso redox por el cual los metales son oxidados por el
oxígeno en presencia de humedad. Existen otros tipos de corrosión aunque esta es la
más frecuente. El problema de la corrosión y la forma de evitarla tiene interés desde el
punto de vista teórico y práctico, ya que esta ocasiona pérdidas de miles de millones de
dólares anuales en productos metálicos, por lo que su mecanismo se ha estudiado a
fondo.
En la actualidad se conoce que la oxidación de los metales ocurre con mayor
facilidad en puntos de tensión (en donde los metales están más activos), por ejemplo en
un clavo de acero que está constituido en su mayor parte de hierro, la corrosión
empieza en la punta y en la cabeza. Un clavo curvo es susceptible a corroerse en el
punto en el que se dobla, un punto de tensión en un objeto de acero actúa como ánodo
y en el hierro se oxida a iones Fe2+ y se forman huecos:
Los electrones que se producen fluyen a través del clavo hacia las áreas expuestas al
oxígeno, estas actúan como cátodos y en ellas el oxígeno se reduce a iones OH-.
Al mismo tiempo los iones Fe2+ emigran a través de la humedad hacia la superficie. La
reacción total se obtiene balanceando la transferencia de electrones y sumando las dos
semi-reacciones.
El Fe(OH)2 puede deshidratarse a oxido de fierro (II) u oxidarse aún más debido al
oxígeno atmosférico formando Fe(OH)3 y después deshidratarse para formar óxido de
hierro (III).
1) Electroplateado del metal con una capa delgada de algún otro metal que se oxide
con menor facilidad.
2) Conectar el metal directamente a un ánodo de sacrificio, un pedazo de otro metal
que sea más activo, y que por lo tanto se oxide en forma preferente.
3) Permitir que se produzca una película protectora, como algún óxido metálico,
naturalmente sobre la superficie del metal.
4) Utilizar el proceso de galvanizado en el cual se recubre el acero con zinc.
5) Aplicación de un recubrimiento protector como pintura.
5.8 Baterías.
Una batería es una celda electroquímica o a menudo son varias celdas electroquímicas
conectadas en serie, que pueden ser usadas como una fuente de corriente eléctrica
directa a un voltaje constante. Aunque la operación de una batería es similar en
principio al de las celdas galvánicas descritas previamente, una batería tiene la ventaja
de ser completamente autosuficiente y no requiere componentes auxiliares como los
puentes salinos.
Es una celda que no tiene un fluido como componente y que se utiliza en lámparas y
radios de transistores. El ánodo de la celda consta de una lata o contenedor de zinc que
está en contacto con dióxido de manganeso y un electrolito. El electrolito contiene
cloruro de amonio y cloruro de zinc en agua, a los que se añade almidón para que la
disolución adquiera consistencia de pasta, de tal forma que no se derrame. Como
cátodo se utiliza una barra de carbón, que está inmersa en el electrolito en el centro de
la celda. Las reacciones de la celda son:
En condiciones normales de operación, cada celda produce 2V; un total de 12V de las 6
celdas se utiliza para el circuito de encendido del motor de un automóvil y sus demás
sistemas eléctricos. El acumulador de plomo puede proporcionar grandes cantidades de
corriente por un corto tiempo, como el que se necesita para encender el motor.
A diferencia de las otras celdas antes mencionadas, el acumulador es recargable.
Recargar la batería significa invertir la reacción electroquímica normal aplicando un
voltaje externo al cátodo y al ánodo.
A diferencia de las baterías que se han analizado, una batería de estado sólido emplea
un sólido (en vez de una disolución acuosa o una pasta de base acuosa) como
electrolito conector de los electrodos.
Hay muchas ventajas en la selección del litio como ánodo dado que tiene el valor más
negativo para E0. Además, el litio es un material ligero, de modo que solo se necesitan
6.941g de litio (su masa molar) para producir un mol de electrones. El electrolito está
constituido por un material polimérico que permite el paso de los iones pero no de los
electrones. El cátodo está formado por una sustancia llamada compuesto de inserción (
ya sea TiS2 o V6O13). El voltaje de una pila litio-estado sólido puede alcanzar hasta 3V,
y se puede recargar igual que un acumulador de plomo.
A Practicar!!
b) el ánodo,
c) el cátodo,
d) el electrodo +
e) el electrodo -,
f) la dirección de migración de
aniones y
cationes
c) Escriba las reacciones que ocurren en cada uno de los electrodos y la reacción
global de la pila.
c) Escriba las reacciones que ocurren en cada uno de los electrodos y la reacción
global de la pila.
BIBLIOGRAFIA
2.- Química
Silberberg
Editorial Mc Graw Hill
Segunda Edición (2002)
3.- Química
Chang, Raymond
Editorial Mc Graw Hill
Septima Edicion (2002)
6.- Química
Daub
7° edición
Prentice Hall.