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UNIVERSIDAD AUTÓNOMA DE COAHUILA

FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS

Apuntes de
QUÍMICA INORGÁNICA

DRA. ELIA MARTHA MÚZQUIZ RAMOS


Agosto-Diciembre 2020
Facultad de Ciencias Químicas 1
QUÍMICA INORGÁNICA

INDICE

Página
Unidad 1
ESTEQUIOMETRÍA

1.1. Ecuaciones químicas 5


1.2. Pesos atómicos y moleculares 5
1.2.1. Unidades de masa atómica 5
1.2.2. Masa atómica promedio 5
1.2.3. Pesos formula y moleculares 6
1.3. El mol 8
1.3.1. Masa molar 8
1.3.2. Interconversión de masas, moles y números de partículas 9
1.4. Formula empírica 16
1.4.1. Formula molecular a partir de formula empírica 17
1.4.2. Análisis por combustión 18
1.5. Información cuantitativa a partir de ecuaciones balanceadas 19
1.6. Reactivo limitante 21
1.7. Rendimiento teórico 24
1.8. Reacciones químicas en serie. 27
¡A practicar! 30

Unidad 2
SOLUCIONES

2.1 Introducción 34
2.2 Propiedades del soluto y del solvente 34
2.3 Factores que afectan la solubilidad 36
Temperatura, presión, tamaño de partícula y velocidad de agitación 36
2.4. Métodos cuantitativos de expresar la concentración 40
2.4.1. % en masa y volumen 40
2.4.2. Partes por millón (ppm) 41
2.4.3. Fracción molar. (X) 42
2.4.4. Molaridad (M) 42
2.4.5. Molalidad (m) 43
2.4.6. Normalidad (N) 49
Diluciones 50
2.5. Estandarización de soluciones 51
2.6. Estequiometria de soluciones 55
¡A practicar! 61

Unidad 3
COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
Dra. Elia Martha Múzquiz Ramos
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QUÍMICA INORGÁNICA

3.1 Definición de Química de Coordinación y conceptos fundamentales. 67


3.2 Nomenclatura de los compuestos de Coordinación. 73
3.3 Isomería. 84
3.3.1 Isómeros Estructurales 85
3.3.2 Estereoisómeros 86
Ejercicios
3.8 Números de Coordinación 2,3,4,5,6,7,8,9,10,12. 88

Unidad 4
PRINCIPIOS DE EQUILIBRIO QUÍMICO 93

4.1. El concepto de equilibrio 93


4.2. La constante de equilibrio 94
4.2.1. Magnitud de la constante de equilibrio 96
4.2.2. El sentido de la ecuación química y Keq 97
4.2.3. Otras formas de manipular ecuaciones químicas y valores de 98
Keq
4.3. Equilibrios heterogéneos 100
4.4. Cálculo de constantes de equilibrio 101
4.4.1. Cómo relacionar Kc. y Kp 102
4.5. Aplicaciones de las constantes de equilibrio 103
4.5.1. Cálculo de las concentraciones de equilibrio 103
4.5.2. Reacciones con disociación parcial. 105
4.6. El principio de Le Chatelier 106
4.6.1. Cambios de concentración de reactivos o productos 106
4.6.2. Efectos de los cambios de volumen y presión 107
4.6.3. Efectos de los cambios de temperatura 107
4.6.4. El efecto de los catalizadores 109
¡A practicar! 109

Unidad 5
INTRODUCCIÓN A LA ELECTROQUÍMICA 118
5.1 Introducción 118
5.2 Pilas Galvánicas 119
5.2.1 Forma abreviada de una celda galvánica 123
5.3 Potencial de Electrodo Estándar 124
5.4 FEM de una Pila y concentración 127
5.5 Constante de Equilibrio a partir de la FEM de una Pila. 128
5.6 Electrólisis. 129
5.7 Corrosión 130
5.8 Baterías 132
¡A practicar! 135

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BIBLIOGRAFÍA

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PRESENTACIÓN

En este curso de busca desarrollar en los estudiantes su capacidad en la


resolución de problemas, así como aumentar la conciencia de los mismos
sobre el importante papel que tiene la Química en la vida contemporánea,
estimulando su curiosidad y ofreciéndole nuevos conocimientos del área
de química inorgánica particularmente en los tópicos de preparación y
valoración de soluciones, química de coordinación, electroquímica y
equilibrio químico.

Esta asignatura contribuirá a la sólida formación de los estudiantes en el


área de Química que le permita el desarrollo y optimización de los
procesos químicos. Reforzará los valores y habilidades que lo lleven a ser
analítico, propositivo, colaborativo, honesto y responsable

Objetivo General del Curso:


Desarrollar en los estudiantes su capacidad de análisis y resolución de
problemas relacionados con el quehacer químico.

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UNIDAD 1
ESTEQUIOMETRIA

OBJETIVO:
El estudiante reconoce la diferencia entre fórmula empírica y molecular y las calcula a
partir de un análisis elemental. Distingue masa atómica de peso molecular, y calcula
masa, moles y números de partículas. Expresa reacciones mediante ecuaciones
balanceadas aplicando la estequiometría calcula cantidades de reactivos y/o productos
a obtener.

1.1. Ecuaciones Químicas.

Las reacciones químicas se representan mediante ecuaciones químicas. Por ejemplo,


cuando el hidrógeno H2 arde, reacciona con oxígeno, O2 del aire para formar agua,
H2O. Esta reaccione se escribe como sigue:

2H2 + O2 2 H2O

El signo + se lee como “reacciona con” y la flecha “produce”. Las fórmulas a la


izquierda de la flecha representan a los reactivos y los productos aparecen a la
derecha.

Una ecuación debe tener números iguales de átomos de cada elemento a cada lado de
la flecha. Es aquí cuando se dice que está balanceada.

1.2. Pesos atómicos y moleculares.


La fórmula H2O indica que una molécula de agua está formada por dos átomos de
hidrógeno y uno de oxígeno, y la ecuación anterior 2 H2(g) + O2(g) 2 H2O(l) nos
indica en forma cuantitativa que dos moléculas de hidrógeno gaseoso reacciona con
una molécula de oxígeno gaseoso para producir dos moléculas de agua líquida.

1.2.1. Unidades de masa atómica.


Hoy en día se pueden medir las masas de los átomos individuales con un alto grado de
exactitud. Se sabe que el átomo de hidrógeno-1 tiene una masa de 1.6735 X 10-23 g,
por ser muy pequeño se utiliza es conveniente emplear la unidad llamada unidad de
masa atómica que se define asignando una masa de exactamente 12 uma al isótopo
12C del carbono. En estas unidades, la masa del átomo de hidrógeno-1 es de 1.0080

uma y la del oxígeno-16 es de 15.9949.

1 uma = 1.66054 X 10-24 g y 1g = 6.02214 X 10 23 uma.

1.2.2. Masa atómica promedio.


La mayor parte de los elementos están en la naturaleza como una mezcla de isótopos.
Se puede determinar la masa atómica promedio de un elemento a partir de la masa de
sus diversos isótopos y su abundancia relativa.

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Ejemplo:
El carbono que ocurre naturalmente se compone de un 98.892% de 12C y de 1.108%
de 13C. Las masa de estos núclidos son de 12 uma (exactamente) y de 13.00335 uma
respectivamente. Calculamos la masa atómica promedio como sigue:

(0.98892)(12uma) + (0.01108)(13.00335) = 12.011 uma.

La masa atómica promedio de cada elemento (expresada en uma) también se le


denomina peso atómico.

Ejercicio: El cloro que ocurre naturalmente es 75.53% 35Cl, que tiene una masa atómica
de 34.969 uma, y 24.47% 37Cl que tiene una masa atómica de 36.966 uma. Calcule la
masa atómica promedio (el peso atómico) del cloro. R = 35.46 uma

Ejercicio: Ocurren tres isótopos del silicio en la naturaleza: 28Si (92.21%), que tiene una
masa de 27.97693 uma, 29Si (4.70%) que tiene una masa de 28.97659 uma; y 30Si
(3.09%), que tiene una masa 29.97376 uma. Calcule el peso atómico del silicio. R =
28.09 uma

1.2.3. Pesos fórmula y moleculares.


El peso fórmula es la suma de los pesos atómicos de cada uno de los átomos de su
fórmula química, por ejemplo el ácido sulfúrico H2SO4 tiene un peso fórmula de 98.0
uma.
PF = 2(PA de H) + (PA de S) + 4(PA de O)
PF = 2(1.0 uma) + 32.0 uma + 4(16.0 uma)
PF = 98 uma

Si la fórmula química de una sustancia es su fórmula molecular, al peso fórmula


también se le llama peso molecular.

Ejercicio: Calcula el peso molecular de la glucosa C6H12O6 R = 180 uma.

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P1.- Calcula el peso formula de: a) Sacarosa, C12H22O11 b) Nitrato de calcio c) hidróxido
de aluminio y d) metanol R = a) 342 uma, b) 164.1 uma, c) 78.0 uma d) 32.0 uma

Composición porcentual a partir de fórmulas.


Es el porcentaje en masa que corresponde a cada elemento de la sustancia. Si se
quiere verificar la pureza de un compuesto se puede comparar la composición
calculada de la sustancia con la obtenida experimentalmente.

Ejemplo: Calcule la composición porcentual del C12H22O11

(Átomos del elemento )(PA) X 100


PF del compuesto

El PF de C12H22O11 es 342 uma por lo tanto la composición porcentual es:


%C = 42.1%, %H = 6.4% y %O = 51.5%

Ejercicio: Calcule el porcentaje en masa de nitrógeno en el nitrato de calcio. R = 17.1%

Ejercicio: El alcohol cinámico se utiliza principalmente en perfumería, en especial en


jabones y cosméticos. Su fórmula molecular es C9H10O. Calcule la composición
porcentual en masa del compuesto. C=80.59%, H=7.46% y O=11.94%

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1.3. El Mol.
Se define como la cantidad de materia que contiene tantos objetos (átomos, moléculas
o cualquier otro tipo de objetos que estemos considerando) como átomos hay en 12 g
de 12C. Mediante experimentos se encontró que en esta cantidad hay 6.022 X 10 23
átomos, a este número se le llama número de Avogadro.

1 mol de átomos de 12C = 6.022 X 1023 átomos de12C


1 mol de moléculas de agua = 6.022 X 1023 moléculas de agua
1 mol de iones NO3- = 6.022 X 1023 iones de NO3-

Ejemplo: Calcule el número de átomos de carbono que hay en 0.350 mol de C 6H12O6

Plan: moles de C6H12O6 Moléculas de C6H12O6 átomos de C

1 mol = 6.022 X 1023 moléculas y 1 molécula = 6 átomos.

R = 1.26 X 1024 átomos

Ejercicio: ¿cuántos átomos de oxígeno hay en a) 0.25 mol de nitrato de calcio b) 1.50
moles de carbonato de sodio. R = a) 9.0 X 10 23 b) 2.71 X 1024

P2.- Cuántos átomos hay en 15.10 mol de azufre? R= 9.09 X 1024

1.3.1. Masa Molar.


La masa de un solo átomo de un elemento (en uma) es numéricamente igual a la masa
(en gramos) de un mol de átomos de ese elemento. La masa molar (en gramos) de
cualquier sustancia siempre es numéricamente igual a su peso fórmula (uma).

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Ejemplo:
El nitrógeno molecular, N2 tiene peso fórmula de 28 uma, masa molar de 28 g, 6.022 X
1023 molécula de N2 y 2 (6.022 X 1023) átomos de N.

Ojo: masa molar se expresa en gramos, peso molecular en uma.

Ejercicio: calcule la masa molar del nitrato de calcio. R = 164.1 g

P3.- Calcule la masa molecular de cada una de las siguientes sustancias:

a) CH4

b) NO2

c) SO3

d) C6H6

e) NaI

f) K2SO4

g) Ca3(PO4)2

h) NaF

i) CaCO3

j) KMnO4

k) H2SO4

l) MgO

1.3.2. Interconversión de masas, moles y números de partículas.


Éstos se facilitan si se usa análisis dimensional.

Moles y gramos:
Ejemplo: Calcule el número de moles de glucosa C6H12O6 que hay en 5.380 g de esta
sustancia. R = 0.02989 mol

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Ejercicio: ¿cuántos moles de bicarbonato de sodio están presentes en 508 g de esta


sustancia? R = 6.04 mol

Ejercicio: Calcule la masa en gramos de 0.433 moles de nitrato de calcio. R = 71.02 g

Ejercicio: Calcule la masa en gramos de a) 6.33 moles de NaHCO3; b) 3.0 X 10-5 moles
de ácido sulfúrico. R = a) 532 g b) 2.9 X 10-3 g

P4.- ¿Cuantos moles de átomos de calcio hay en 77.4 g de Ca? R = 1.93 mol

P5.- ¿Cuantos gramos de oro hay en 15.3 moles de Au? R = 2998.0 g

P6.- ¿Cuantas moles de yoduro de potasio se encuentran en 450 g de yoduro de


potasio? R = 2.71 mol

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Gramos y partículas:
Ejemplo: Calcule el número de átomos de cobre que hay en una moneda tradicional de
un centavo de dolar. La moneda pesa 3 g y es 100% cobre.
1 mol = 63.5 g 1 mol = 6.022 X 1023 átomos. R = 3 X 1022 átomos de Cu.

Ejercicio: ¿Cuántas moléculas de glucosa hay en 5.23 g de C6H12O6? R = 1.75 X 1022

Ejercicio: ¿Cuántos átomos de oxígeno están presentes en 4.20 g de bicarbonato de


sodio? R = 9.03 X 1022 átomos.

P7.- ¿Cuántos moles de átomos de cobalto hay en 5.00 x 103 átomos de cobalto? R =
8.3X10-21 mol

P8.- ¿Cuántos átomos están presentes en 3.27 gr de Cu? R = 3.1 X1022 átomos

P9.- ¿Cuál de las siguientes cantidades contiene más átomos: 1.39 gr de Hidrógeno o
12.45 gr de cromo? R = 8.37 X 1023 át. de H y 1.44 X1023 át. de Cr

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P10.- ¿Un gramo de moléculas de hidrógeno contiene la misma cantidad de átomos


que un gramo de átomos de hidrógeno?

P11.- ¿Cuál de las siguientes cantidades contiene mayor cantidad de masa: 2 átomos
de oro o 3.2 x 10–23 moles de helio?

P12.- ¿Cuántos átomos de calcio están presentes en una solución en la cual se


disolvieron 45 g de carbonato de calcio? ¿Cuántos átomos de oxigeno contiene la
solución? R = 2.7 X 1023 át de Ca y 8.12 X 1023 át de O.

P13.- ¿Cuantos moles de átomos de cobalto hay en 6.0 x 109 de átomos de Co? R =
9.9 X 10-15 mol

P14.- ¿Cuál es la masa en gramos de un solo átomo de cada uno de los siguientes
elementos?: R = 3.32 X 10-22, 3.3 X 10-23, 1.24 X 10-22 y 9.79 X 10-23 g

a) Hg

b) Ne

c) As

d) Ni

P15.- ¿Cuál es la masa en gramos de 1.00 x 1012 átomos de plomo? R = 3.43 X10-10 g

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P16.- ¿Cuantos átomos están presentes en 3.14 g de cobre?

P17.- Cuales de las siguientes cantidades contiene más átomos:

a) 1.1 g de átomos de hidrogeno

b) 14.7 átomos de cromo

P18.- Cuales de las siguientes cantidades contiene más masa:

a) 2 átomos de plomo

b) 5.1 x 10-23 moles de helio

P19.- Calcular la masa molecular de un compuesto si 0.372 moles de él tienen una


masa de 152 g. R = 408.6 g/mol

P20.- Calcule la masa molar de un compuesto si 0.432 moles tienen una masa de
234.5 gr. R = 542.82 g/mol

P21.- El Aspartame es un edulcorante artificial comercializado como Nutra Sweet, tiene


como formula molecular C14H18N2O5
a) Calcule la masa de 2.00 mol de aspartame. R = 588 g
b) ¿Cuántos moles de aspartame hay en 3.56 g de aspartame? R = 1.21 X 10-2
c) ¿Cuántos átomos de hidrógeno hay en 0.0034 g de aspartame? R = 1.25 X
1020

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P22.- Se requiere un mínimo de 25 g de tetrahidrocanabinol (THC), el ingrediente


activo de la marihuana, para producir intoxicación. La formula molecular del THC es
C21H30O2 ¿Cuántos moles representa esa cantidad? ¿Cuántas moléculas? R = 7.96 X 10-
8
moles y 4.79 X 1016 moléculas.

P23.- Calcule el número de átomos de C, H y O en 1.50 g de glucosa (C6H12O6). R =


5.02 X1021 molec.

P24.- Cuantas moléculas de etano (C2H6) están presentes en 0.334 g de etano. R = 6.71
X1021 molec.

P25.- La urea [(NH2)2CO] se utiliza entre otras cosas como fertilizante. Calcule el
numero de átomos de N, C, O e H en 1.68 x 104 g de urea. R = 3.37 X 1026, 6.7 X 1026 y 1.68
X 1026

P26.- La densidad del agua es 1.00 g/mL a 4oC. ¿Cuantas moléculas de agua están
presentes en 2.56 mL de agua a dicha temperatura? R = 8.56 X 1022 molec

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P27.- Las feromonas, son un tipo especial de compuestos secretados por las hembras
de muchas especies de insectos, con el fin de atraer a los machos para aparearse. Una
feromona tiene fórmula molecular C19H38O. Normalmente, la cantidad de esta feromona
secretada por un insecto hembra es de alrededor de 1.0 x 10 -12 g. ¿Cuantas moléculas
hay en esta cantidad? R = 2.13 X 109 molec.

P28.- La masa atómica de un elemento X es de 33.42 uma. Una muestra de 27.22 g


de X se combina con 84.10 g de otro elemento Y para formar un compuesto XY
Calcule la masa atómica de Y. R = 103.3 g

P29.- Cuantos moles de O se necesitan para combinarse con 0.212 moles de C para
formar: R = 0.212 mol de O y 0.424 mol de O

a) CO

b) CO2

P30.- El sulfato de aluminio hidratado [Al2(SO4)3∙X H2O] contiene 8.20 % en masa de


aluminio. Calcule X, es decir la cantidad de moles de agua por cada mol de aluminio. R
= 17.5 mol de H2O

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P31.- Todas las sustancias que aparecen enlistadas a continuación se utilizan como
fertilizantes que contribuyen a la nitrogenación del suelo. ¿Cuál de ellas representa una
mejor fuente de nitrógeno, basándose en la composición porcentual en masa?
- Urea (NH2)2CO
- Nitrato de amonio NH4NO3
- Guanidina HCN(NH2)2
- Amoniaco NH3

1.4. Fórmula empírica.


Indica el número relativo de átomos de cada elemento que contiene una sustancia.

Ejemplo: El mercurio forma un compuesto con cloro que tiene 73.9% en masa de
mercurio y 26.1 % en masa de cloro. Esto implica que si tuviéramos una muestra de
100 g de sólido, contendría 73.9 g de Hg y 26.1 g de Cl. Dividimos cada una de estas
masas entre el peso atómico apropiado para obtener el número de moles de cada
elemento en 100 g:

73.9 g de Hg / 200.6 = 0.368 mol de Hg


26.1 g de Cl / 35.5 = 0.735 mol de Cl

A continuación dividimos entre el número más pequeño para obtener la relación de


moles:
0.368 mol de Hg / 0.368 = 1 mol de Hg
0.735 mol de Cl / 0.368 = 1.99 moles de Cl

Como la relación es de 1:2 se puede concluir que la fórmula empírica es HgCl2

Ejercicio: El ácido ascórbico (vitamina C) contiene 40.92% en masa de C, 4.58% en


masa de H y 54.50% en masa de O. Determine la fórmula empírica del ácido ascórbico.
R = C3H4O3

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Ejercicio: Se determina que una muestra de 5.325 g de benzoato de metilo, contiene


3.758 g de C, 0.316 g de H y 1.251 g de O. Obtenga la fórmula empírica. R = C4H4O

1.4.1. Fórmula molecular a partir de fórmula empírica.


Se puede conocer la fórmula molecular a partir de la empírica si se conoce el peso
molecular del compuesto. Los subíndices de la fórmula molecular de una sustancia
siempre son múltiplos enteros de los subíndices correspondientes a la fórmula
empírica.
Obtenemos el múltiplo comparando el peso fórmula de la fórmula empírica con el peso
molecular.

Ejemplo: La fórmula empírica del ácido ascórbico es C3H4O3 lo que da un peso fórmula
de 88 uma. El peso molecular determinado experimentalmente es 176 uma, así pues,
la molécula tiene el doble de masa (176/88 = 2) y por tanto debe tener el doble de
átomos que los indicados en la fórmula empírica. Los subíndices se multiplican por 2
para obtener la fórmula molecular: C6H8O6

Ejercicio: El mesitileno tiene fórmula empírica C3H4 y peso molecular de 121 uma.
Determina la fórmula molecular. R = C9H12

P32.- La alicina es el compuesto responsable del olor del ajo. Un análisis de dicho
compuesto muestra la siguiente composición porcentual:
C: 44.4% H: 6.21 % S: 39.5% O: 9.86%
Calcule su formula empírica. Si su peso molecular es de 162 gr ¿Cuál es la formula
molecular de la alicina? R = C6H10S2O

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P33.- Se sospecha que el glutamato monosódico (MSG), saborizante de alimentos, es


el causante del “síndrome del restaurante chino”, ya que puede causar fuertes dolores
de cabeza y de pecho. El MSG tiene la siguiente composición porcentual:
C: 35.51% H: 4.77% O: 37.85% N: 8.29% Na: 13.60%
Si su masa molar es de 169 gr ¿Cuál es su formula molecular? R = C5H8O4NNa

1.4.2. Análisis por combustión.


Cuando un compuesto que contiene carbono e hidrógeno se quema por completo, todo
el carbono del compuesto se convierte en CO2 y todo el hidrógeno en agua. La
cantidad de CO2 producida se puede utilizar para determinar la cantidad de C en el
compuesto y la de H2O para el H.

Ejemplo: El alcohol isopropílico contiene C, H y O. La combustión de 0.255 g de


alcohol produce 0.561 g de CO2 y 0.306 g de H2O. R = C3H8O

Ejercicio: El butirato de etilo contiene C, H y O. La combustión de 2.78 mg de butirato


de etilo produce 6.32 mg de CO2 y 2.58 mg de H2O. Determine la fórmula empírica del
compuesto. R = C3H6O

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Ejercicio: El mentol se compone de C, H, y O. Una muestra de 0.1005 g de mentol se


quema, produciendo 0.2829 g de CO2 y 0.1159 g de agua. Determine su fórmula
molecular si su masa molar es 156 g/mol. R = C9H19O

P34.- La vainillina, el saborizante que domina en la vainilla, contiene tres elementos, C,


H y O. Cuando se quema totalmente 2.10 g de esta sustancia, se producen 4.86 g de
CO2 y 1.0 g de H2O. Determine la formula empírica de la vainillina. R = C8H8O3

1.5. Información cuantitativa a partir de ecuaciones balanceadas.

Los coeficientes de una ecuación química balanceada se pueden interpretar como los
números relativos de moléculas (o unidades formulares) que intervienen en la reacción
y como los números relativos de moles.
2H2(g) + O2(g) 2 H2O(l)
2 moléculas 1 molécula 2 moléculas
2(6.022 X 1023 moléculas) 6.022 X 1023 moléculas 2(6.022 X 1023 moléculas)
2 moles 1 mol 2 moles

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Ejemplo: Calcule los moles de agua que se producen a partir de 1.57 moles de O 2.
R = 3.14 mol de H2O

Ejercicio: Calcule la masa de CO2 que se produce al quemar un gramo de butano. R =


3.03 g de CO2

2 C4H10(l) + 13O2(g) 8CO2(g) + 10H2O(l)

Ejercicio: Determine cuantos gramos de agua se producen por la combustión de 1.00 g


de glucosa, C6H12O6 R = 0.6 g de agua.

C6H12O6 (s) + 6O2(g) 6CO2(g) + 6H2O(l)

Ejercicio: El hidróxido de litio reacciona con el dióxido de carbono gaseoso formando


carbonato de litio sólido y agua líquida. ¿Cuántos gramos de dióxido de carbono puede
absorber cada gramo de hidróxido de litio? R = 0.919 g de CO2

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P35.- El clorato de potasio se descompone en cloruro de potasio y oxígeno gaseoso.


¿Cuántos gramos de oxígeno molecular se pueden preparar a partir de 4.5 g de
KClO3? R = 1.77 g de O2

P36.- ¿Qué masa de O2 se consume en la combustión de 1.0 g de propano (C3H8)? R =


3.64 g de O2

1.6. Reactivo Limitante.


En las reacciones químicas cuando uno de los reactivos se agota antes que los demás
la reacción se detiene, dejando reactivos en exceso como sobrante.

Ejemplo: Una mezcla de 10 moles de H2 y 7 moles de O2 reaccionan para formar agua.


2 H2(g) + O2(g) 2 H2O(l)

Dado que 2 moles de H2 reacciona con 1 mol de O2, el número de moles de O2 que se
necesitan para reaccionar con todo el H2 es 5 moles de O2

Como se tenían 7 moles disponibles al inicio de la reacción, quedarán 2 moles de O 2


cuando se haya consumido todo el H2.

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Al reactivo que se consume por completo al final de la reacción se le llama reactivo


limitante. En el ejemplo anterior el limitante es el hidrógeno.

Ejercicio: ¿Cuánto ácido sulfúrico se puede formar a partir de 5.0 moles de SO 2, 2


moles de O2 y una cantidad ilimitada de agua? R = 4 moles ¿cuánto reactivo en
exceso queda?
2SO2 + O2 + 2H2O 2H2SO4

Ejercicio: Considere la reacción 2Al + 3Cl2 2AlCl3 Se permite que reaccione


una mezcla de 1.5 moles de Al y 3 moles de Cl2 a) ¿cuál es el reactivo limitante? b)
¿cuántos moles de AlCl3 se forman? ¿Cuánto reactivo en exceso queda al final de la
reacción? R = a) Al; b) 1.5 moles; c) 0.75 mol Cl2

Otra forma de resolver el problema del reactivo limitante es calcular la cantidad de


producto que podría formarse a partir de cada una de las cantidades dadas de reactivo,
suponiendo que se consumiera totalmente.

Ejemplo: Una solución de 3.5g de fosfato de sodio se mezcla con una solución que
contiene 6.40 g de nitrato de bario. ¿Cuántos gramos de fosfato de bario podrán
formarse? R = 4.92 g

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Ejercicio: Una tira de zinc metálico que pesa 2.0 g se coloca en una solución acuosa
que contiene 2.5 g de nitrato de plata. ¿Cuántos gramos de plata se forman? R = 1.59
g

P37.- Cuando se burbujea sulfuro de hidrógeno gaseoso en una solución de hidróxido


de sodio, la reacción forma sulfuro de sodio y agua. ¿Cuántos gramos de sulfuro de
sodio se forman si 1.50 g de sulfuro de hidrógeno se burbujean en una solución que
contiene 1.65 gramos de hidróxido de sodio? R = 1.60 g Na2S

P38.- Si se enciende una mezcla de 10.00 g de acetileno C2H2 y 10.00 g de oxígeno, la


reacción de combustión resultante produce dióxido de carbono y agua.
a) Escriba la ecuación química balanceada para esta reacción.
b) ¿Qué reactivo es el limitante en esta reacción?
c) ¿Cuántos gramos de cada uno de los compuestos están presentes al finalizar la
reacción? R = CO2 = 11g; H2O = 2.25 g

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1.7. Rendimiento Teórico.


La cantidad de producto, que según los cálculos, se forma cuando reacciona todo el
reactivo limitante se llama rendimiento teórico. La cantidad de producto que
realmente se obtiene en una reacción se denomina rendimiento real. El rendimiento
real casi siempre es menor que (y nunca puede ser mayor que) el rendimiento teórico.

El porcentaje de rendimiento de una reacción relaciona el rendimiento real con el


teórico (calculado):

Porcentaje de rendimiento = rendimiento real X 100


rendimiento teórico

Ejemplo: Si se calcula que se forman 4.92 g de Ba3(PO4)2 cuando se mezclan fosfato


de sodio y nitrato de bario (rendimiento teórico), pero en el laboratorio se obtienen
4.70g (rendimiento real). El porcentaje sería:

4.70 g X 100 = 95.5%


4.92 g

Ejercicio: El ácido adípico H2C6H8O4, es un material empleado en la producción de


nailon; se fabrica comercialmente por una reacción controlada entre ciclohexano,
C6H12, y O2:

2 C6H12 + 5O2 2 H2C6H8O4 + 2H2O


a) Suponga que partimos de 25.0 g de ciclohexano, y que es el limitante. Calcule el
rendimiento teórico. R = 43.5 g
b) Si obtenemos 33.5 g de ácido adípico en la reacción, calcule el porcentaje de
rendimiento del ácido. R = 77.0%

P39.- El fluoruro de hidrógeno se utiliza en la manufactura de los freones (los cuales


destruyen la capa de ozono) y en la producción de aluminio metálico. Se prepara
mediante la siguiente reacción:
CaF2 + H2SO4 → CaSO4 + HF

En un proceso se tratan 6.0 Kg de fluoruro de calcio con un exceso de ácido sulfúrico y


se producen 2.86 Kg de fluoruro de hidrógeno. Calcule el porcentaje de rendimiento. R
= 93.1%
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P40.- El titanio, un metal fuerte, ligero y resistente a la corrosión, se utiliza en la


construcción de naves espaciales, aviones, en sus motores y en la construcción de
bicicletas. Se obtiene por la reacción de cloruro de titanio (IV) con magnesio fundido, a
una temperatura entre 950° y 1 150°
TiCl4 + Mg → Ti + MgCl2
En cierta operación industrial 3.54x10 gr de TiCl4 reaccionan con 1.13x107 gr de Mg.
7

a) Calcúlese el rendimiento teórico de Ti, en gramos. R = 8.94 X 106


b) Calcúlese el % de rendimiento si realmente se obtienen 7.91x106 gr de Ti. 88%
c) ¿Cuántos átomos de titanio se obtienen? R = 1.12 X 1029
d) ¿Cuántos átomos de magnesio se ocupan? R = 2.2 X 1029
e) ¿Cuantas moléculas de cloruro de Titanio (IV) se colocan en la reacción? R =
1.13X1029
f) ¿Cuantas moléculas del cloruro realmente reaccionan? R = Todas
g) Si sólo el 75 % del TiCl4 reacciona, ¿Qué cantidad se tiene que utilizar para
poder obtener 2.56x108 gr de Ti? R = 1.34 X 109

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P41.- Una barra de hierro pesó 664 g. Después de que la barra se deja a la intemperie
durante un mes, exactamente una octava parte del hierro se ha convertido en
herrumbre (Fe2O3). Calcule la masa final del hierro y la masa de la herrumbre. 118g

P42.- Una muestra impura de zinc se trata con un exceso de acido sulfúrico para
formar sulfato de zinc e hidrógeno molecular. Si se obtienen 0.0764 g de H2 a partir de
3.86 g de la muestra, calcule el porcentaje de pureza en la muestra. R = 64.6%

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1.8. Reacciones Químicas en serie.

Generalmente un proceso químico se lleva a cabo en una serie de reactores, en cada


uno de los cuales se realiza una reacción específica, en este caso, el resultado no
depende de una sola reacción, sino que es necesario considerar todas las involucradas
sin olvidar la estequiometría y balance de las mismas.

Ejemplo: Considere la siguiente serie de reacciones:

CaO + C → CaC2 + CO2

CaC2 + H2O → Ca(OH)2 + C2H2

¿Cuánto hidróxido de calcio puede prepararse a partir de 30 g de CaO y 30 g de C? R


= 39.64 g

Ejemplo: Considere la siguiente serie de reacciones:

P + Cl2 → PCl3
PCl3 + Cl2 → PCl5

Si se prepararon 3.25 g de PCl5, ¿cuánto P y cuánto Cl2 se necesitaron? R = 2.70 g de


Cl2 y 0.48 g de P

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Ejercicio: Considere las siguientes reacciones:

NO(g) + O2(g) → NO2(g)

NO2(g) + H2O(g) → HNO3(g) + NO(g)

Si en la primer reacción se formaron 15.15 g de NO2 ¿cuánto HNO3 se puede formar?


¿Cuánto O2 se necesitó? R = 13.8 g de ácido y 5.26 g de O2

P43.- Considere las siguientes reacciones:

NO(g) + Cl2 → NOCl2(g)

NOCl2(g) + NO(g) → NOCl(g)

a) ¿Qué cantidad en gramos y moles se obtendrán de NOCl, si se parte de 2.00 g de


Cl2 y 2.00 g de NO? R = 0.06 mol y 3.7 g
b) ¿Cuál será la cantidad total utilizada de NO? R = 1.71 g
c) ¿Cuántos gramos de NOCl2 se obtienen? R = 2.84 g
d) Considerando que solo el 80% del NOCl2 producido en la primera reacción se utiliza,
¿cuál será la cantidad de NOCl que se obtenga? R = 2.94 g

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P44.- Considere la siguiente serie de reacciones:

HBr + O2 → HOOBr

HOOBr + HBr → HOBr

HOBr + HBr → H2O + Br2

a) Cual será la cantidad de agua y de bromo que se producen si se hacen reaccionar


45.98 g se HBr con 6 moles de oxígeno? – Considerar que solo se usa esa cantidad en
la primera reacción- R = 20.46 g de agua y 181.6 g de bromo
b) Cuantas moléculas de oxígeno se utilizan? R = 3.4 X 1024
c) Si se requiere que se produzcan 34.56 g de bromo ¿qué cantidad de cada reactivo
se debe pedir? – Considerar todas las reacciones- R = 34.97 g de HBr

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EJERCICIOS DE ESTEQUIOMETRÍA CON RESPUESTA.


¡¡PARA PRACTICAR!!

1. Las soluciones de carbonato de sodio y nitrato de plata reaccionan para formar


carbonato de plata sólido y una solución de nitrato de sodio. Una solución que contiene
5.00 g de carbonato de sodio se mezcla con otra que contiene 5.00 g de nitrato de
plata. Una vez que la reacción llega a su término, la solución se evapora a sequedad,
dejando una mezcla de sales. ¿Cuántos gramos de carbonato de sodio, nitrato de plata,
carbonato de plata y nitrato de sodio están presentes al final de la reacción?
R = carbonato de sodio 3.44g, nitrato de plata Nada, carbonato de plata 4.05g y nitrato de sodio 2.50g

2. Cuatro fertilizantes comunes que contienen nitrógeno son el amoniaco, el nitrato de


amonio, el sulfato de amonio y la urea [(NH2)2CO], ¿Cuánto de cada compuesto debe
aplicarse para suministrar 1.00 kg de nitrógeno?
R = 1.2 kg de amoniaco, 2.86 kg de nitrato de amonio, 4.71 kg de sulfato de amonio y 2.14 kg de urea.

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3. Una molécula del antibiótico llamado Penicilina G tiene una masa de 5.342 X 10 -21 g.
Calcule la masa molecular de la Penicilina G. R = 3217 g/mol.

4. La hemoglobina, la proteína portadora de oxígeno de los glóbulos rojos de la sangre,


tiene cuatro átomos de hierro por molécula y contiene 0.34% en masa de hierro.
Calcule la masa molar de la hemoglobina. R = 6.57 X 104

5. Un elemento X forma un yoduro XI3 y un cloruro XCl3. El yoduro se convierte


cuantitativamente en el cloruro cuando se calienta en una corriente de cloro:

2XI3 + 3Cl2 2XCl3 + 3I2

Si se trata 0.5000 g de XI3, se obtiene 0.2360 g de XCl3.


a) Calcule el peso atómico del elemento X R = 138.9
b) Identifique el elemento X R = La

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6. Se determinó que un compuesto orgánico tiene solo tres elementos, C, H y Cl.


Cuando se quemó por completo en aire una muestra de 1.50 g del compuesto, se
formó 3.52 g de CO2. En otro experimento, el cloro de una muestra de 1.0 g del
compuesto se convirtió en 1.27 g de AgCl. Determine la fórmula empírica del
compuesto. R = C6H5Cl

7. La grasa almacenada en la joroba de un camello es una fuente tanto de energía


como de agua. Calcule la masa de agua producida por el metabolismo de 1 kg de
grasa, suponiendo que la grasa consiste exclusivamente en tristearina (C 57H110O6), una
grasa animal típica, y que durante el metabolismo la tristearina reacciona con O2 para
formar solamente CO2y agua. R = 1.1 kg de agua

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8. ¿cuántos kg de CO2 se obtienen cuando se quema en aire una muestra de 0.15 m 3


de C8H8(l), cuya densidad es de 0.69 g/mL? R = 3.2 X 102 kg de CO2

9. Cierta hulla contiene 2.8% en masa de azufre. Cuando se quema esta hulla, el
azufre se convierte en dióxido de azufre gaseoso. Se hace reaccionar el dióxido de
azufre con óxido de calcio para formar sulfito de calcio sólido. Si la hulla se quema en
una planta de energía que gasta 2000 toneladas de hulla al día calcule la producción
diaria de sulfito de calcio. R = 1.9 X 105 kg de CaSO4 / día

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UNIDAD 2
SOLUCIONES

OBJETIVO:
Entender la naturaleza de las soluciones, los procesos de disolución y formas de
expresar la concentración, así como aplicar los conocimientos de estequiometría para
estudiar las reacciones que ocurren cuando los reactivos se disuelven en agua.

2.1. Introducción.
Una solución es una mezcla homogénea en la que se encuentran dos o más
sustancias puras. Su composición puede variar dentro de ciertos límites. La solución
puede ser gaseosa, líquida o sólida.

Ejemplos: aire, latón, fluidos corporales.

2.2 Propiedades del soluto y del solvente.


La solución está compuesta por el soluto que es la sustancia disuelta en la solución;
por lo general presente en menor cantidad que el disolvente. El disolvente está
presente en mayor cantidad que el soluto.
Las soluciones acuosas de sustancias iónicas son las más importantes en la química,
aquí las fuerzas intermoleculares participan también en las interacciones entre soluto y
solvente.

2.2.1. Soluciones saturadas, insaturadas y sobresaturadas.

a) Solución saturada Es una disolución que está en equilibrio con el soluto no


disuelto. Si se agrega más soluto no se disolverá. La cantidad de soluto necesaria para
formar una disolución saturada en una cantidad dada de disolvente se conoce como
solubilidad de ese soluto, por ejemplo, para el NaCl en agua a 0 °C es de 35.7 g por
100 mL de agua. Es la cantidad máxima que puede disolver para alcanzar el equilibrio
a esa temperatura.

b) Solución insaturada. Contiene menos cantidad de soluto que el necesario


para saturar la solución.

c) Solución sobresaturada. Tiene mayor cantidad de soluto que la necesaria


para formar una solución saturada. Se preparan saturando una solución a alta
temperatura y enfriando.

d) Cristalización. Proceso para la purificación de cristales o sales. Se prepara


una solución sobresaturada a alta temperatura, se enfría con cuidado y se agrega un
“cristal semilla” que sirve como plantilla para la formación de cristales. Como es un
proceso exotérmico se utiliza baño de hielo para facilitar la cristalización.

Soluciones saturadas y solubilidad.


Al disolver el soluto aumenta la cantidad de partículas del mismo en la solución, y por
tanto, hay más probabilidad de que choquen con la superficie del sólido quedando la
partícula unida al sólido. Este proceso opuesto a la disolución se llama cristalización.

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Disolver
Soluto + disolvente disolución
Cristalizar

Se establece un equilibrio dinámico cuando las velocidades de estos procesos se


igualan y no hay aumento neto de la cantidad de soluto en la solución.
Ejercicio:
Consulta lo siguiente:

P45.- ¿Qué son las fuerzas intermoleculares y cuáles tipos hay?

P46.- ¿Cómo participan las fuerzas intermoleculares en el proceso de disolución?

P47.- ¿Cómo se disuelve un cristal de NaCl en agua? Explícalo en función de cargas y


atracciones.

P48.- ¿Qué es la solvatación y qué la hidratación?

P49.- ¿Qué cambios de energía se experimentan en la formación de soluciones?

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P50.- ¿Cuál es la diferencia entre una solución física y una química?

P51.- ¿Cuál miembro de cada uno de los siguientes pares tiene mayor probabilidad de
ser soluble en agua?
a) CH3CH2CH2CH2OH o CH3CH2OH
b) CCl4 o CaCl2
c) C6H6 o C6H5OH

2.3. Factores que afectan la solubilidad


El grado en que una sustancia se disuelve en otra depende de:
• Naturaleza del soluto y solvente
• Temperatura
• Presión (en el caso de los gases)
• Tamaño de partícula
• Velocidad de agitación

2.3.1. Interacciones soluto-solvente. Cuanto mayor sean las atracciones entre el


soluto y las moléculas del disolvente, mayor será la solubilidad.

Tabla de solubilidades de gases en agua


a, 20°C con una presión de gas de 1 atm
Gas Solubilidad (M)
N2 0.69 X 10 -3
CO 1.04 X 10 -3
O2 1.38 X 10 -3
Ar 1.50 X 10 -3
Kr 2.79 X 10 -3
Cl2 0.102
a) En la tabla se puede observar que la solubilidad aumenta al aumentar la masa
molecular porque a mayor tamaño se incrementan las fuerzas de dispersión de
London (fuerzas de atracción entre los gases y el agua).
b) Si ocurre una reacción química aumenta la solubilidad. Por ejemplo el Cl 2 tiene
solubilidad muy grande porque reacciona con el agua.
c) Los líquidos polares se disuelven en solventes polares por ejemplo la acetona se
disuelve en agua en todas las proporciones. Los pares de líquidos como la
acetona y el agua que se mezclan en todas proporciones se les llama líquidos
miscibles, y los que no se disuelven unos en otros se les llama inmiscibles
como el agua y el hexano. Los líquidos no polares suelen ser insolubles en
líquidos polares. La dietilcetona CH3CH2COCH2CH3 tiene una masa molar más
alta que la acetona y se disuelve hasta 47 g/L de agua a 20 °C. No es totalmente
miscible.
d) Los puentes de hidrógeno entre soluto y solventes aumentan la solubilidad como
en el caso del etanol y agua.
e) El número de átomos de carbono afecta la solubilidad, al aumentar la longitud de
la cadena se asemeja más a un hidrocarburo, si aumenta el número de OH en la

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cadena aumenta la probabilidad de formar puentes de hidrógeno y aumenta la


solubilidad.

Tabla de solubilidades de algunos alcoholes en agua y hexano


Alcohol Solubilidad en agua* Solubilidad en C6H14
Metanol ∞ 0.12
Etanol ∞ ∞
Propanol ∞ ∞
Butanol 0.11 ∞
Pentanol 0.030 ∞
Hexanol 0.0058 ∞
heptanol 0.0008 ∞
*(mol/100 g de solvente a 20 °C)

Conclusión: “Lo similar disuelve a los similar”


• Sustancias no polares son solubles en solventes no polares como la grasa en
gasolina.
• Solutos iónicos y polares son solubles en solventes polares como el agua.
• Sólidos de red (cuarzo, diamante) son insolubles tanto en solventes polares
como en no polares a causa de las intensas fuerzas de enlace dentro del cristal.

2.3.2. Efectos de temperatura. La solubilidad de la mayor parte de los sólidos en agua


aumenta al incrementarse la temperatura de la disolución porque aumenta el
movimiento molecular.

En los gases la solubilidad disminuye si la temperatura aumenta, por ejemplo al calentar


agua se ven las burbujas de aire que estaban disueltas a temperatura ambiente y se
liberan a altas temperaturas.

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2.3.3. Efectos de presión. La presión no afecta a la solubilidad de sólidos y líquidos.


En los gases la solubilidad aumenta en proporción directa a la presión de acuerdo a la
Ley de Henry:

Sg = KPg

Donde: Sg es la solubilidad del gas (M), Pg es la presión parcial del gas sobre la solución
y K es la constante de Henry. Es diferente para cada conjunto de soluto-solvente y varía
con la temperatura.

Ejemplo: Las bebidas carbonatadas se embotellan a P superior a 1 atm, al destaparlas


la Pco2 sobre la solución se reduce, disminuyendo la solubilidad y se desprende como
burbujas.

Ejercicio: Calcule la concentración de CO2 en una bebida gaseosa que se embotella


bajo una P parcial de CO2 de 4 atm sobre el líquido a 25 °C. La constante de Henry
para el CO2 en agua a esta temperatura es de 3.0 X 10 -2 mol/L-atm. R = 0.12 M

Ejercicio: Calcule la concentración de CO2 en una bebida gaseosa después de abrir la


botella y se equilibra a 25 °C a una P parcial de CO 2 de 3.0 X 10-4 atm. R = 9.0 X 10-6
M.

P52.- Considere una serie de ácidos carboxílicos cuya fórmula general es


CH3(CH2)nCOOH. ¿Cómo cabría esperar que cambie la solubilidad de estos
compuestos en agua y en hexano a medida que n aumenta? Explique.

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P53.- ¿Cuál miembro de cada uno de los pares siguientes tiene mayor probabilidad de
ser soluble en agua:
a) CCl4 o CaCl2

b) Benceno (C6H6) o fenol (C6H6OH)

c) Explique su respuesta para cada caso.

P54.- Explique (a) porqué las bebidas carbonatadas deben almacenarse en recipientes
cerrados (b) Una vez que se ha abierto el recipiente, ¿porqué se mantiene cierta
carbonatación cuando se refrigera?

P55.- La constante de la Ley de Henry para el helio gaseoso en agua a 30 °C es de 3.7


X 10-4 M/atm; la del N2 a 30 °C es de 6.0 X 10-4 M/atm. Si cada uno de estos gases está
presente a una presión de 1.5 atm, calcule la solubilidad de cada gas.

2.3.4. Tamaño de partícula


A menor tamaño de partícula mayor velocidad de disolución pues aumenta la superficie
de contacto entre el soluto y el disolvente.

2.3.5. Velocidad de agitación


La agitación favorece mecánicamente el proceso de disolución.

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2.4. Métodos cuantitativos para expresar la concentración.


Se puede expresar en forma cualitativa (diluida y saturada) y en forma cuantitativa
(%masa, %volumen, %m/v, ppm, fracción molar, molaridad, molalidad, normalidad)

2.4.1. % en masa y volumen. (%) Son las partes de masa (o volumen) de soluto por
cien partes de la masa (o volumen) de solución.

% masa de un componente = masa del compuesto X 100


masa total de la solución

Ejemplo: Una solución de HCl al 35% en masa tiene 35 g de HCl por cada 100 g de
solución.

Ejercicio: Calcule el % en masa de una solución de NaCl que se prepara disolviendo 16


g de esta sal en 80 g de agua. R = 16.7%

Ejercicio: Calcule los mL de agua que deben agregarse a 50 mL de alcohol para tener
una solución al 20% v/v. R = 200 mL

P56.- Calcule el porcentaje en masa de cloruro de calcio en una solución que contiene
16.5 g de cloruro de calcio en 456 g de agua. R = 3.4%

P57.- Calcule el porcentaje en masa del soluto de cada una de las siguientes
soluciones acuosas:

a) 5.50 g de NaBr en 78.2 g de solución. R = 7.03 %

b) 31.0 g de KCl con 158 mL de agua. R = 16.4 %

c) 4.5 g de tolueno en 29 g de benceno. R = 13.4%

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P58.- Calcula la cantidad de agua que debe de agregarse a:

a) 5.0 g de urea (NH2)2CO para preparar una disolución al 16% en masa. R = 26.25

b) 26.2 g de MgCl2 para preparar una disolución al 2.5% en masa. R = 102.8 g

2.4.2. Partes por millón (ppm). Es la medida de concentración de una solución


expresada como las partes de la masa de soluto por un millón de partes de la masa de
solución.

ppm = ___masa del soluto ___ X 106


masa total de la solución

1 ppm = 1 mg de soluto
1 kg de solución

Y si el solvente es agua la densidad es de 1g/mL o 1 Kg/L por lo que:

1 ppm = 1 mg de soluto
1 L de solución

Este tipo de concentración es muy útil para sustancias tóxicas como el As cuyo límite
persimible es de 0.05 ppm o sea 0.05 mg de As por litro de agua. En cantidades muy
pequeñas se utilizan ppb.
1 ppb = 1 g de soluto
1 L de solución

Ejemplo: Una muestra de 825 mL de agua contiene 3.5 mg de F -1. Calcule las ppm de
F- en el agua. R = 4.2 ppm

Ejercicio: Calcule los mg de F en 1.25 L de una muestra de agua que tiene 4.0 ppm de
F. R = 5.0 mg

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P59.- Calcule las ppm de una solución acuosa que contiene 355 mg de Na en 750 mL
de una muestra de agua. La densidad de la solución es de 1g/mL. R = 473 ppm

P60.- Calcule los mg de Na en 1.5 L de una solución acuosa que contiene 285 ppm de
Na. R = 428 mg

P61.- Calcule las ppm de Zn2+ en una muestra de 2.5 g de agua freática que contenía
5.4 g de Zn2+ R = 2.2 ppm

P62.- Un mineral de plata contiene 83.5 g de plata por tonelada de mineral. Expresa la
concentración de plata en ppm. R = 83.5 ppm

2.4.3. Fracción Molar. (X). Es la proporción de los moles de un componente con


relación al total de los moles de los componentes de una solución.

XA = ______ moles de A _________


Moles totales de todos los componentes

La suma de las fracciones molares es igual a la unidad.

Ejemplo: Calcule la fracción molar de cada componente de una solución al 20% de HCl
en agua. R ; XHCl = 0.10, Xagua = 0.90

2.4.4. Molaridad. (M). Es el número de moles de soluto que hay en un litro de


solución. La molaridad cambia con la temperatura, porque se modifica el volumen.

M= moles de soluto .
Volumen de solución en litros
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Si los moles de cualquier sustancia = gramos de la sustancia / peso molecular,


sustituyendo tenemos:

M= __ gramos de soluto _____ .


(peso molecular del soluto)(L de solución)

Ejemplo: Calcule la molaridad de una solución que se preparó disolviendo 23.4 g de


sulfato de sodio para tener 125 mL de solución. R = 1.32 M

Ejercicio: Calcule la molaridad de una solución preparada disolviendo 5.0 g de glucosa


C6H12O6, en suficiente agua para formar 100 mL de solución. R = 0.278 M

2.4.5. Molalidad (m). Es la cantidad de moles de soluto por kilogramo de disolvente.

m= moles de soluto .
Kg de disolvente

Obsérvese que en este caso no es necesario aforar, por lo que la temperatura no


afecta la concentración.

Ejemplo: Calcule la molalidad de una solución de glicerol (C3H8O3) que contiene 32.7 g
de glicerol en 100 g de agua. R = 3.55 m

Ejercicio: Calcule los gramos de azúcar (C12H22O11) que se necesitan para preparar
600 g de una solución 1.00 m de azúcar en agua. R = 153 g

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Ejercicio: Calcule los gramos de agua que se debe agregar a 180 g de azúcar para
preparar una solución 1.20 m de azúcar en agua. R = 439 g

Ejercicio: Una disolución de HCl contiene 36% en masa de HCl, calcule la fracción
molar del HCl y la molalidad. R = XHCl = 0.22; 15 m

Ejercicio: Una disolución blanqueadora comercial contiene 3.62% en masa de NaOCl


en agua. Calcule (a) molalidad, (b) fracción molar de NaOCl en la disolución. R = (a)
0.505 m; (b) 9.00 X 10-3

P63.- Calcula la molaridad de las siguientes soluciones acuosas:

a).- 8.5 g de cloruro de potasio en 250 mL de solución. R = 0.46M

b).- 3.45 g de ácido sulfúrico en un litro de solución. R = 0.035 M

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c).- 9.23 g de hidróxido de aluminio en 100 mL de solución. R = 1.18 M

d).-0 .0056 Kg de nitrato de amonio en 500 mL de solución. R = 0.14 M

P64.- Calcula la concentración de las siguientes soluciones.


Exprésalas en % en masa. Calcula la fracción mol, de cada componente.
a).- 250 mL de HCl cuya densidad es de 1.16 g/mL en 1 litro de solución con agua.
R = 27.88 % m/m ó 29 % m/v; XHCl = 0.16; Xagua = 0.84

b).- 850 g de carbonato de calcio en 20 litros de solución cuya densidad es 1.15 g/mL.
(disolvente agua) R = 3.69%, X agua = 0.99, X CaCO3 = 6.9 X 10-3

P65.- Calcula el contenido en gramos de los solutos en cada una de las siguientes
soluciones. En todos los casos el disolvente es agua.

a) 1L de carbonato de plomo (II) 0.7 M

b) 50g de solución de hipoclorito de sodio al 3% en masa

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c) 250 mL de nitrato de magnesio 4.23 M

d) 100 mL de ácido clorhídrico al 8% vol-vol.

e) 100 mL de sulfato cúprico al 5% masa-masa.

P66.- ¿Cómo prepararías las siguientes soluciones?

a).- 500 g de yodato de potasio al 1.45% masa-masa. R = 7.25 g

b).- medio litro de ácido sulfúrico 3% vol-vol. R = 15.3 mL

c).- 600 g de yoduro de litio de 6 ppm. R = 3.6 mg

d).- 250 mL de bicarbonato de hierro (III) al 9.5% masa-vol. R = 23.75 g

e).- 20 litros de sulfuro de amonio 6M. R = 8.16 kg

f).- 25 mL de hidróxido de sodio 3 m. d = 1.358 g/mL. R = 3.63 g

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P67.- Calcule la molalidad de cada una de las soluciones:

a) disolución de NaCl 0.25 M (densidad de la solución = 1.08 g/ml) R = 0.23 m

b) disolución de KBr al 48.2% en masa. R = 7.82 m

P68.- El ácido sulfúrico concentrado que se utiliza en el laboratorio comúnmente es al


98% en masa y tiene una densidad de 1.83 g/mL. Calcule la molaridad y la molalidad
de la solución. R = 500 m y 18.3 M

P69.- La densidad de una disolución acuosa que contiene 10.0% en masa de etanol
(C2H5OH) es de 0.984 g/mL calcula:
a) la molaridad de la solución: R = 2.14 M
b) la molalidad. R = 2.41 m
c) la fracción molar. R = 0.4
d) ¿Qué volumen de la disolución contendrá 0.125 moles de etanol?. R = 58.4 mL

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P70.- La densidad de una solución 1.80 M de LiBr en acetonitrilo CH3CN es 0.826


g/mL. Calcule la concentración de la solución en:
a) Molalidad. R = 2.69 M
b) fracción molar del LiBr. R = 0.099
c) porcentaje en masa del acetonitrilo. R = 81.07 %

P71.- Si la densidad de una solución que contiene 5.0 g de tolueno y 225 g de benceno
es de 0.876 g /mL calcule:
Tolueno C7H8 Benceno C6H6
a) la molaridad de la solución. R = 0.21M
b) el % en masa del soluto. R = 2.17%
c) la fracción molar del tolueno. R = 0.018

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P72.- Una muestra de acido nítrico concentrado tiene una densidad de 1.41 g/mL y
contiene 70.0% de HNO3 por masa.
a) ¿Cuál es la masa de HNO3 presente por litro de solución? R = 986.02g
b) ¿Cuál es la molaridad de la solución? R = 15.66 M

P73.- El blanqueador casero ordinario es una solución acuosa de hipoclorito de sodio.


¿Cuál es la molaridad de una solución de blanqueador que contiene 20.5 g de
hipoclorito de sodio en un volumen de 375 mL? R = 74.75g

2.4.6. Normalidad (N). Cuando una solución se utiliza en una reacción, los científicos
suelen preferir expresar la concentración en términos de Normalidad. La normalidad
es la cantidad de equivalentes (eq) de soluto por litro de solución:

N = número de equivalentes de soluto


Litro de solución

Su definición es semejante a la de molaridad, excepto que la normalidad considera los


equivalentes en lugar de los moles, pero ¿Qué es un equivalente?

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En el caso de una neutralización, para determinar cuanto es un equivalente de un ácido


se divide la masa molar entre el # de hidrógenos (H+) o hidróxidos (OH-) que se utilizan
en la reacción. Cuando es una sal, se divide entre los iones intercambiables.

1 eq = PM o 1 eq = PM
H+ OH-

1 eq de HCl = 36.46/1 = 36.46 g, 1 eq de H2SO4 = 98/2 = 49 g 1 eq Ca(OH)2 = 37 g

N= gramos de soluto .
(peso molecular)(L de solución)
# de H+, OH-

Ejemplo: Calcule la normalidad de una solución de ácido sulfúrico que contiene 2.75 g
de ácido en 1.20 L de solución. R = 4.68 X 10-2 N.

Ejercicio: Calcule los gramos de carbonato de sodio necesarios para preparar 5.0 L de
carbonato de sodio 0.1 N a partir de un estándar sólido suponiendo que la solución se
va a utilizar en titulaciones en las que la reacción es:

CO32- + 2H+ H2O + CO2 R = 26.50 g en 5 L

2.4.7. Diluciones. En un laboratorio es común comprar disoluciones en forma


concentrada llamadas stock o patrón, como el HCl concentrado (12 M). Luego
agregando agua se obtienen disoluciones de más baja concentración. Los moles de
soluto no cambian al agregar disolvente para diluir la solución, así:

Moles de soluto antes de diluir = moles de soluto después de diluir

Se pueden calcular los moles si se conoce la concentración y el volumen de solución,


en el laboratorio se emplea una fórmula simple:

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Mconc X .Vconc = Mdil X .Vdil

Ejemplo: ¿Cuántos mL de ácido sulfúrico 3.0 M se requieren para preparar 450 mL de


ácido 0.1M? R = 15 mL

Ejercicio: ¿Cuántos mL de disolución 5.0 M de dicromato de potasio deben diluirse para


preparar 250 mL de disolución 0.10 M? R = 5.0 mL

Ejercicio: Si 10 mL de una solución stock 10.0 M de NaOH se diluyen a 250 mL, ¿qué
concentración tendrá la solución así obtenida? R = 0.40 M

P74.- ¿Cómo prepararía 1 litro de una solución 0.646 M de HCl a partir de una solución
2M del ácido? Descríbelo! R = 323 mL

2.5. Estandarización de soluciones y titulaciones ácido base. El análisis


volumétrico es una técnica de análisis químico cuantitativo. Se basa en la medida del
volumen de una disolución de concentración conocida necesario para reaccionar
completamente con el compuesto a determinar (analito).
El proceso de adición de volúmenes de la disolución conocida se denomina valoración.
Generalmente la disolución con el reactivo conocido (disolución patrón) se coloca en
una bureta y la disolución del analito en un Erlenmeyer. La disolución patrón se añade
gota a gota hasta que ha reaccionado con todo el analito. Entonces se mide el volumen
consumido y mediante un cálculo estequiométrico sencillo se puede calcular la cantidad
del compuesto problema.

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El final de la valoración se aprecia por un cambio brusco de alguna propiedad de la


disolución en el Erlenmeyer, generalmente un cambio de color que se ve a simple vista.
Para que se produzca este cambio es preciso poner en la disolución del Erlenmeyer
una pequeñísima cantidad de una sustancia llamada indicador.
El final de la valoración se denomina punto de equivalencia o punto final.

Ejemplo: ¿Cuántos gramos de hidróxido de calcio se necesitan para neutralizar 25 mL


de ácido nítrico 0.1 M? R = 0.0926 g de Ca(OH)2

Ejemplo: ¿Cuántos gramos de NaOH se necesitan para neutralizar 20.0 mL de una


disolución 0.15 M de ácido sulfúrico? R = 0.24 g

Ejemplo: Cuántos litros de HCl 0.500 M se requieren para una reacción completa con
0.10 mol de Pb(NO3)2 con formación de un precipitado PbCl2 R = 0.400 L

A la hora de estandarizar un ácido o una base, en ocasiones resulta conveniente


utilizar un estándar primario sólido en lugar de una solución estándar, esto debido a
que las soluciones tienen fecha de caducidad, además de que su concentración puede
variar por mala manipulación o uso inadecuado de material para su manejo.
En el caso de los ácidos es común utilizar carbonato de sodio o de calcio estándar (con
certificado) el cual deberá ser secado a peso constante a 110 °C y guardado en
desecador.

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Ejemplo: Calcule la M de una solución de H2SO4 si 0.364 g de Na2CO3 se neutralizan


con 40 mL de la solución. R = 0.085M

Las bases se estandarizan con el hidogenoftalato de potasio KC 6H4 (COO)(COOH) o


KHP. (PM = 204 g/mol)

Ejemplo: Se pesaron 0.3641 g de KHP para estandarizar una solución de NaOH


usando fenolfatleína como indicador. El vire ocurrió al gastarse 20 mL de la solución
¿cuál es la molaridad? R = 0.089M

P75.- Calcule el volumen en mL de una solución 1.420 M de NaOH que se requieren


para titular hasta su neutralización las siguientes soluciones:

a) 25.00 mL de una sln. 2.430 M de HCl. R = 42.78 mL

b) 25.00 mL de una sln. 4.500 M de H2SO4. R = 153 mL

c) 25.00 mL de una sln. 1.500 M de H3PO4. R = 79.22 mL

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Cálculo de normalidades a partir de datos de titulación.


Cuando se alcanza el punto final de la titulación, se dice que existe una equivalencia
entre los reactivos, es decir, el número de equivalentes es igual. Si tratamos con
normalidades, al titular tenemos que:

Nácido X Vácido = Nbase X Vbase

Esto facilita los cálculos

Ejemplo: 50.0 mL de una solución de HCl necesitaron 29.71 mL de Ba(OH) 2 0.03926 N


para dar un punto final con el indicador verde de bromocresol. Calcule la normalidad
del HCl. R = 0.02333N

Cambiando M a N. Al igualar molaridad y normalidad tenemos que: N = M X A donde


“A” es el número de H+ o de OH- .

Ejemplo: Una solución 1M de CaCl2 es 2N

P76.- Calcule el volumen en mL de una solución 1.420 M de NaOH que se requiere


para titular hasta su neutralización las siguientes soluciones, cambia la molaridad a
normalidad y compara con el P87.

a) 25.00 mL de una sln. 2.430 M de HCl. R = 42.78 mL

b) 25.00 mL de una sln. 4.500 M de H2SO4. R = 153 mL

d) 25.00 mL de una sln. 1.500 M de H3PO4 R = 79.22 mL

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2.6. Estequiometría de soluciones.

P77.- Calcule el volumen de una solución 0.165 M de CuSO4 que reaccionaría con 7.89
g de Zn. R = 727 mL

P78.- Calcule la masa del precipitado que se forma al mezclar 2.27 litros de una
solución 0.098 M de Ba(OH)2 con 3.16 litros de Na2SO4 0.0066 M. R = 4.66 g BaSO4

P79.- El ácido muriático, un grado industrial de HCl concentrado, se utiliza para limpiar
mampostería y cemento. Su concentración es de 11.7 M.

a) Escriba las instrucciones para preparar 5 galones de acido 3.5 M para uso rutinario.
R = 5.66L

b) Cuantos mililitros de la solución de acido muriático contiene 9.55 g de HCl? R = 22.39


mL

P80.-Calcule cada una de las cantidades siguientes:

a) El volumen de ácido sulfúrico 18.0 M que debe adicionarse a agua para preparar 2.0
L de una solución 0.309 M? R = 34 mL

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b) La molaridad de la solución obtenida al diluir 80.6 mL de cloruro de amonio 0.225 M


a 0.250 L. R = 0.0725 M

c) El volumen de agua adicionado a 0.150 L de hidróxido de sodio 0.0262 M para


obtener una solución 0.010 M. R = 243 mL de agua

P81.- Una muestra de 3.664 g de un ácido monoprótico se disolvió en agua. Se


consumieron 20.27 mL de una disolución 0.1578 M de NaOH para neutralizar el ácido.
Calcule la masa molar del ácido. R = 1148 g/mol

P82.- Se mezclan 60.0 mL de una solución de glucosa C6H12O6 0.513 M con 120.0 mL
de una solución 2.33 M de glucosa. ¿Cuál es la concentración de la disolución final?
Suponga que los volúmenes son aditivos. R = 1.72 M

P83.- ¿Cuantos mililitros de HCl 0.55 M se necesitan para reaccionar con 5.7 g de
CaCO3? R = 207.27 mL
HCl + CaCO3(S) → CaCl2 + CO2 + H2O

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P84.- ¿Cuantos gramos de NaH2PO4 son necesarios para reaccionar con 38.74 mL de
NaOH 0.275 M? R = 0.5995g
NaH2PO4 + NaOH → Na3PO4 + H2O

P85.- ¿Cuantos gramos de sulfato de bario sólido se forman cuando 25.0 mL de cloruro
de bario 0.160 M reaccionan con 68.0 mL de sulfato de sodio 0.055 M? R = 0.86g

P86.- ¿Cuantos moles y de que reactivo están en exceso cuando 350 mL de ácido
sulfúrico 0.210 M reaccionan con 0.500 L de hidróxido de sodio 0.196 M? R = 0.0245 mol
de ácido

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P87.- Una muestra de magnesio impuro fue analizada haciéndola reaccionar con un
exceso de solución de HCl.
Después de que 1.32 g del metal impuro se trataron con 0.100 L de HCl 0.750 M
quedaron 0.0125 mol de HCl. Asumiendo que las impurezas no reaccionan con el
acido. ¿Cuál es el % en masa del Mg en la muestra? R = 57.5 %

P88.- El nivel de alcohol (C2H5OH) en la sangre en una persona puede determinarse


por la titulación de una muestra de plasma sanguíneo con una solución de dicromato
de potasio. La ecuación iónica neta balanceada es:

16 H+(ac) + 2Cr2O7-2(ac) + C2H5OH(ac) → 4Cr+3(ac) + 2CO2(g) + 11H2O(l)

Si se requieren 35.46 mL de Cr2O7-2 0.05961 M para titular 28.00 g de plasma. ¿Cuál


es el % en masa de alcohol en la sangre? R = 0.17%

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P89.- Los analistas de gobierno y de la industria miden rutinariamente la cantidad de


acido ascórbico (vitamina C C6H8O6) en productos comerciales como jugos de frutas y
tabletas de vitaminas.
El acido ascórbico reacciona con un exceso de yodo, y el I 2 restante se determina con
tiosulfato de sodio (Na2S2O3). En un análisis, una tableta de vitamina se mezcla en
agua y se trata con 53.20 mL de I2 0.1030 M, según la ecuación:

C6H8O6(s) + I2(ac) → C6H6O6(ac) + 2HI(ac)

Después que todo el acido ascórbico reaccionan, el exceso de I2 reacciona con 27.54
mL de Na2S2O3 0.1153 M según la ecuación:

I2(ac) + 2Na2S2O3(ac) → 2NaI(ac) + Na2S4O6(ac)

¿Cuantos gramos de ácido ascórbico hay en la tableta de vitamina? R = 0.67g

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P90.- En el análisis químico de un compuesto desconocido, los químicos a menudo


adicionan un exceso de un reactivo, determinan la cantidad del reactivo que queda
después de la reacción con el desconocido, y usan esas cantidades para determinar la
cantidad del desconocido. Para el análisis de una solución desconocida de NaOH, se
adicionan 50.0 mL de la solución a 0.150 L de una solución acida que se preparo
disolviendo en agua 0.588 g de acido oxálico dihidratado sólido (C2O4H2∙2H2O).

NaOH(ac) + C2O4H2(ac) → H2O(l) + Na2C2O4(ac)

El NaOH sin reaccionar reacciona entonces completamente con 9;65 mL de HCl 0.116
M

NaOH(ac) + HCl(ac) → NaCl(ac) + H2O(l)

Cual es la molaridad de la solución original de NaOH? R = 0.208 M

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¡Para practicar más!


Soluciones y concentraciones con respuestas

1.- Describa con detalle los pasos de preparación de 125 mL de ácido oxálico 0.745 M,
a partir del ácido oxálico dihidratado sólido, H2C2O4 • 2 H2O. Describa los utensilios de
laboratorio que se necesitan, las sustancias químicas, las cantidades de cada sustancia
y la secuencia de los pasos que seguirá.

2.- El cloruro de plata es muy poco soluble en agua: sólo se disuelven 0.00019 de AgCl
en 100mLde agua. Calcule la molaridad de esta solución.
R = 1.3 X 10-5 M

3.- Durante un examen médico, se determinó que uno de los autores tiene una
concentración de colesterol de 160 miligramos por decilitro (0.100L). Si la masa
molecular del colesterol es de 386.67gramos por mol, ¿cuál es “el nivel” (la
concentración) de colesterol en su sangre, en moles por litro?
R = 4.13 X 10 –3 M

4.- Calcule la masa de Na2SO4 necesaria para preparar 500 mL de una solución
0.150M.
R = 10.7 g de Na2SO4

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5.- El benceno, C6H6, se usaba con frecuencia como solvente en química. Hoy se limita
su empleo, por el temor de que pueda causar cáncer. El límite recomendado de
exposición al benceno es de 3.2 miligramos de benceno por metro cúbico de aire (3.2
mg/m3). Calcule la molaridad de la solución. Estime la cantidad de partes por millón
(mg/kg) en masa de benceno en la solución. La densidad del aire es de 1.29 g/L.
R = 2.5 ppm

6.- Se puede saber que personas fuman mariguana analizando los


tetrahidrocannabinoles, THC, que son su ingrediente activo. En la actualidad, el límite
de detección de THC en la orina es de 20 nanogramos de THC por mililitro de orina (20
ng/mL). Calcule la molaridad en la solución en el límite de detección, si el peso
molecular de los THC es de 315 g/mol.
R = 6.3 X 10-8 M

7.- Una solución contiene 32.0% de fructuosa, C6H12O6, en agua y su densidad es de


1.14 g/mL a 20 °C. ¿Cuál es la molalidad de la fructuosa en esta solución?
R = 2.61 m

8.- En determinada solución de etanol y metanol, la fracción molar del primero es de


0.42. ¿Cuál es la fracción molar del metanol?
R = 0.58

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9.- ¿Cuál es el porcentaje en masa del tolueno, C7H8 y del tetracloruro de carbono
CCl4, en una solución en la cual cada uno tiene una fracción molar de 0.500?
R = 37.42 para el tolueno y 62.57 para el CCl4

10.- Una solución de vinagre contiene 5.11 % de ácido acético, su densidad es de


1.007 g/mL ¿cuál será su molaridad?
R = 0.857 M

Cálculos de dilución

1.- Calcule el volumen de ácido acético 17.4 M necesario para preparar un litro de
ácido acético 3.00 M.
R = 172 mL.

2.- Describa como prepararía 0.200 L de ácido nítrico 1.25 M a partir de una solución
de HNO3 5.94 M.

Estequiometría de soluciones

1.- Calcule la concentración de una solución acuosa de KCl, si 25.00 mL de ella


producen 0.430 g de AgCl al tratarlos con un exceso de AgNO 3. Escriba la ecuación
iónica y la iónica neta de la reacción.

KCl(ac) + AgNO3 (ac) AgCl (s) + KNO3 (ac)


R = 0.120 M

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2.- Calcule la molaridad de una solución de ácido acético si se necesitan 34.57 mL de


la solución para neutralizar 25.19 mL de hidróxido de sodio 0.1025 M.
R = 7.46 X 10-2 M

3.- La -D-glucopiranosa reacciona con el ion peryodato como sigue:

C6H12O6 (ac) + 5 IO4-1 (ac) 5 IO3- (ac) + 5 HCO2H (ac) + H2CO (ac)

Calcule la molaridad de la solución de glucopiranosa, si se requieren 25.0 mL de


solución 0.75 M de IO-4 para reaccionar con 10 mL de la solución.
R = 0.376 M

4.- Una muestra de 5.00 X 102 mL de una disolución 2.00 M de HCl se trata con 4.47 g
de Mg. Calcule la concentración de la disolución del ácido después de que todo el
metal ha reaccionado. Suponga que el volumen de la disolución permanece constante.
R = 1.26 M

5.- El ácido acético (CH3COOH) es un ingrediente importante del vinagre. Una muestra
de 50.0 mL de vinagre comercial se tituló con una disolución 1.00 M de NaOH. ¿Cuál
es la concentración (en M) del ácido en el vinagre si se necesitaron 5.75 mL de la base
para la titulación?
R = 0.115 M

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6.- Calcule la concentración del ácido (o base) remanente en la disolución cuando se


agregan 10.7 mL de HNO3 0.211 M a 16.3 mL de NaOH 0.258 M.
R = 0.0722 M

7.- Se mezclan 60.0 mL de una disolución de glucosa (C6H12O6) 0.513 M con 120.0 mL
de una disolución 2.33 M de glucosa. ¿Cuál es la concentración de la disolución final?
Suponga que los volúmenes son aditivos.
R = 1.73 M

8.- Una aplicación útil del ácido oxálico consiste en eliminar la herrumbre (Fe 2O3) del
metal de la bañera, de acuerdo con la reacción:

Fe2O3 (s) + 6 H2C2O4 (ac) 2 Fe(C2O4)33- (ac) + 3 H2O + 6 H+ (ac)

Calcule el número de gramos de herrumbre que se puede remover con 5.00 X 10 2 mL


de una disolución 0.100 M de ácido oxálico.
R = 1.33 g

Estandarización y Titulaciones

1.- Una muestra impura de (COOH)2 • 2 H2O con masa de 2.00 g se disolvió en agua y
se tituló con solución estándar de NaOH. En la titulación se ocuparon 40.32 mL de
solución de NaOH 0.198 M. Calcule el porcentaje de (COOH)2 • 2 H2O en la mezcla.
R = 25.28 %

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2.- Una solución de NaOH se estandariza con KHP. A partir de los siguientes datos
calcule la molaridad de la solución de NaOH: R = 0.08963 M

Masa del KHP (PM = 204.2g) 0.8407 g


Lectura de la bureta antes de la titulación 0.23 mL
Lectura de la bureta después de la titulación 46.16 mL

3.- Una muestra de 34.53 mL de solución de ácido sulfúrico se neutraliza con 27.86 mL
de NaOH del ejemplo anterior. Calcule la molaridad de la solución de ácido sulfúrico.
R = 0.03616 M

4.- Una tableta de antiácido contiene carbonato de calcio como ingrediente activo y
requiere 22.6 mL de HCl 0.0932 M para su neutralización total. ¿Qué masa de CaCO 3
contiene la tableta?
R = 0.105 g

5.- Se tituló una muestra de 44.4. mL de NaOH con 41.8 mL de solución de ácido
sulfúrico 0.100 N. Una muestra de 36.0 mL de HCl requirió 47.2 mL de solución de
NaOH para su titulación ¿Cuál es la normalidad de la solución de ácido clorhídrico?
R = 0.12 N

6.- Calcule la normalidad y molaridad de una solución de ácido clorhídrico si 33.1 mL


de la misma reaccionan con 0.318 g de carbonato de sodio.
R = 0.18 N y 0.18 M

Dra. Elia Martha Múzquiz Ramos


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UNIDAD 3
COMPUESTOS DE COORDINACIÓN

OBJETIVOS:
Estudiar los elementos de transición que tienen incompletos los orbitales d y su
tendencia a formar iones complejos, así como los diferentes isómeros de estos y las
teorías que explican la formación de los enlaces de coordinación. Entender además
algunas reacciones de formación de los compuestos de coordinación.

3.1 Definición de Química de Coordinación y conceptos fundamentales.


Los colores que se asocian con la química no sólo son hermosos, sino que son
informativos y proporcionan percepciones de la estructura y enlaces de la materia. Un
grupo importante de compuestos coloridos lo constituyen los de los metales de
transición. Algunas de estas sustancias se usan en pigmentos para pintura; otros
producen los colores del vidrio y las piedras preciosas. ¿Por qué tienen color estas
sustancias, y por qué cambian estos colores cuando lo hacen los iones o moléculas
unidas al metal? La química que se explorará a continuación ayudará a responder
estas preguntas.
Hemos visto que los iones metálicos pueden funcionar como ácidos de Lewis y formar
enlaces covalentes con diversas moléculas y iones que actúan como bases de Lewis
Hemos encontrado muchos ejemplos de compuestos producto de esta clase de
interacciones. Por ejemplo, analizamos los iones [Fe(H2O)6]3+ y el [Ag(NH3)2]+, la
hemoglobina, un importante compuesto de hierro que confiere a la sangre su capacidad
para transportar oxígeno. Existe una química rica y abundante asociada con esta clase
de conjuntos complejos de metales rodeados de moléculas y iones. Los compuestos
metálicos de este tipo se llaman compuestos de coordinación. Como veremos, los
metales de transición forman compuestos de coordinación con facilidad.

https://www.ecured.cu/Compuestos_de_coordinaci%C3%B3n

Estructura de los complejos.


Las especies como el ion [Ag(NH3)2]+, que son conjuntos de un ion metálico central
unido a un grupo de moléculas o iones que lo rodean, se llaman complejos metálicos o
sencillamente complejos . Si el complejo tiene una carga eléctrica neta, se le designa
en general como un ion complejo.
Los compuestos que contienen complejos se conocen como compuestos de
coordinación.
Aunque los metales de transición sobresalen en la formación de compuestos de
coordinación, otros metales también los pueden formar. Las moléculas o iones que
rodean el ion metálico en un complejo se conocen como agentes acomplejantes o
ligandos (de la palabra latina ligare, que significa “unir”). Por ejemplo, hay dos ligandos
NH3 unidos a la Ag+ en el ion [Ag(NH3)2]+.
Los ligandos son normalmente aniones o moléculas polares; además, tienen al menos
un par no compartido de electrones de valencia.

Dra. Elia Martha Múzquiz Ramos


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Puesto que los iones metálicos (en particular los iones de metales de transición) tienen
orbitales de valencia vacíos, pueden actuar como ácidos de Lewis (aceptores de pares
de electrones). Debido a que los ligandos tienen pares de electrones no compartidos,
pueden actuar como bases de Lewis (donadores de pares de electrones).
Podemos visualizar el enlace entre el ion metálico y el ligando como el resultado de
compartir un par de electrones que estaba inicialmente en el ligando.

Al formar un complejo, se dice que los ligandos se coordinan al metal. El metal central y
los ligandos unidos a él constituyen la esfera de coordinación del complejo. Al escribir
la fórmula química de un compuesto de coordinación, usamos paréntesis rectangulares
para separar los grupos que están dentro de la esfera de coordinación de otras partes
del compuesto.

Por ejemplo, la fórmula [Cu(NH3)4]SO4 representa un compuesto que contiene:

el catión [Cu(NH3)4]2+

y el anión SO42-

Los cuatro ligandos NH3 del catión complejo están unidos directamente al ion cobre(II)
y se encuentran en la esfera de coordinación del cobre.

Un complejo metálico es una especie química definida con propiedades físicas y


químicas características. Así pues, sus propiedades son diferentes de las del ion
metálico o de los ligandos que lo constituyen. Por ejemplo, los complejos pueden ser
de un color muy distinto del de los iones metálicos y los ligandos que lo componen.

Por ejemplo:

NH4SCN es de color amarillo


[Fe(H2O)5SCN]2+ Tiene color rojo ladrillo

La formación de complejos también puede modificar dramáticamente otras propiedades


de los iones metálicos, como su facilidad de oxidación o de reducción. Por ejemplo, el
ion Ag+ se reduce fácilmente en agua:

Ag+(ac) + e-→Ag(s) Eº = +0.799 V (potencial de reducción)

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En cambio, el ion [Ag(CN)2]- no se reduce con tanta facilidad porque la coordinación con
los iones CN- estabiliza la plata en el estado de oxidación +1:

[Ag(CN)2]-(ac) + e- → Ag(s) + 2CN-(ac) Eº = -0.31 V

Desde luego, los iones metálicos hidratados son iones complejos en los cuales el
ligando son iones complejos en los cuales el ligando es agua.

Así, el Fe3(ac) consiste principalmente en [Fe(H2O)6]3+.

Cuando hablamos de formación de complejos en soluciones acuosas, en realidad


estamos considerando reacciones en las cuales ligandos como SCN- y CN- reemplazan
moléculas de agua en la esfera de coordinación del ion metálico.

Carga.
La carga de un complejo es la suma de las cargas del metal central y de los ligandos
que lo rodean. En el [Cu(NH3)4]SO4 podemos deducir la carga del complejo si
reconocemos en primer término que SO4 representa el ion sulfato y tiene por tanto una
carga de 2-. Puesto que el compuesto es neutro, el ion complejo debe tener una carga
de 2+, [Cu(NH3)4]2+. Podemos usar entonces la carga del ion complejo para deducir el
número de oxidación del cobre. Puesto que los ligandos NH 3 son neutros, el número de
oxidación del cobre debe ser +2:

P91.- ¿Cuál es el número de oxidación del metal central en el [Co(NH3)5Cl](NO3)2?


R=3

P92.- Se tiene un complejo que contiene un cromo (III) unido a cuatro moléculas de
agua y dos iones cloruro, escriba su fórmula.

P93.- ¿Cuál es la carga del complejo formado por un ion platino(II) rodeado de dos
moléculas de amoniaco y dos iones bromuro? R = cero

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P94.- Escriba la fórmula del complejo descrito en el ejercicio de práctica P93.


R = [Pt(NH3)2Br2]

Átomo Donador.
El átomo del ligando que está unido directamente al metal es el átomo donador. Por
ejemplo, el nitrógeno es el átomo donador en el complejo [Ag(NH3)2].

Número de Coordinación.
El número de átomos donadores unidos a un metal se conoce como el número de
coordinación del metal. En el [Ag(NH3)2]+, la plata tiene un número de coordinación de
2; en el [Cr(H2O)4Cl2]+, el cromo tiene un número de coordinación de 6.
Algunos iones metálicos exhiben números de coordinación constantes. Por ejemplo, el
número de coordinación del cromo (III) y del cobalto (III) es invariablemente 6, y el del
platino (II) es siempre 4. Sin embargo, los números de coordinación de casi todos los
iones metálicos varían con el ligando. Los números de coordinación más comunes son
4 y 6.
El número de coordinación de un ion metálico suele estar influido por el tamaño relativo
del ion metálico y de los ligandos que lo rodean. A medida que los ligandos se hacen
más grandes, son menos los que se pueden coordinar con el ion metálico. Esto ayuda a
explicar por qué el hierro (III) es capaz de coordinarse a seis fluoruros en el [FeF6]3-,
pero se coordina a sólo cuatro cloruros en el [FeCl4]-.

Los ligandos que transfieren una carga negativa considerable al metal también
producen números de coordinación más bajos. Por ejemplo, se pueden coordinar seis
moléculas neutras de amoniaco al níquel (II) para formar [Ni(NH3)6]2+; en cambio, sólo
se coordinan cuatro iones cianuro con carga negativa para formar [Ni(CN)4]2-.

Geometría.

Los complejos con número de coordinación cuatro tienen dos geometrías comunes
(tetraédrica y plana cuadrada).
La geometría tetraédrica es la más común de las dos, en especial entre los metales que
no son de transición.
La geometría plana cuadrada es característica de los iones de metales de transición
con ocho electrones d en la capa de valencia, por ejemplo, el platino (II) y el oro (III);
también se encuentra en ciertos complejos de cobre (II). Ejemplos:

[Zn(NH3)4]2+ [Pt(NH3)4]2+

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La inmensa mayoría de los complejos con 6 ligandos tienen geometría octaédrica. El


octaedro se suele representar como un cuadrado plano con ligandos arriba y abajo del
plano. Recuerde, no obstante, que todas las posiciones de un octaedro son
geométricamente equivalentes. Ejemplos:

Quelatos.
Los ligandos de los que hemos hablado hasta aquí, como el NH 3 y Cl-, se llaman
ligandos monodentados (del latín, que significa “un diente”). Estos ligandos poseen un
solo átomo donador y pueden ocupar un solo sitio de una esfera de coordinación.

Ciertos ligandos tienen dos o más átomos donadores que se pueden coordinar
simultáneamente a un ion metálico, por lo que ocupan dos o más sitios de coordinación.
A éstos se les llama ligandos polidentados (ligandos “con muchos dientes”). Debido a
que parecen sujetar el metal entre dos o más átomos donadores, los ligandos
polidentados también se conocen como agentes quelantes (de la palabra griega chele,
“garra”).

Un ligando de este tipo es la etilendiamina:


Este ligando, que se abrevia “en”, tiene dos átomos de nitrógeno que tienen pares de
electrones no compartidos. Estos átomos donadores están lo suficientemente alejados
uno de otro como para que el ligando pueda envolver al ion metálico y los dos átomos
de nitrógeno coordinarse simultáneamente con el metal en posiciones adyacentes. El
ion [Co(en)3]3+, que contiene tres ligandos de etilendiamina en la esfera octaédrica de
coordinación del cobalto (III), se muestra en la figura siguiente:

Observe que la etilendiamina se ha dibujado como dos átomos de nitrógeno conectados


por una línea. La etilendiamina es un ligando bidentado (ligando con dos dientes”) que
puede ocupar dos sitios de coordinación.

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Ejemplos de ligandos bidentados:

Ion oxalato orto-fenantrolina (o-fen)

Ion carbonato bipiridina (bipi)

El ión etilendiaminotetraacetato es otro ligando polidentado importante

Este ion, que se abrevia EDTA4-, tiene seis átomos donadores, y puede envolver un ion
metálico usando los seis átomos donadores, como se muestra en la figura.
En general, los agentes quelantes forman complejos más estables que los ligandos
monodentados afines.
El hecho de que las constantes de formación para ligandos polidentados sean en
general más grandes en comparación con las de los ligandos monodentados
correspondientes se conoce como efecto quelato.
Los agentes quelantes forman complejos mas estables que los ligandos
monodentados:

[Ni(H2O)6]2+(ac) + 6 NH3 (ac)  [Ni(NH3)6]2+(ac) + 6 H2O(l) Kf = 4 X 108

[Ni(H2O)6]2+(ac) + 3 en(ac)  [Ni(en)3]2+(ac) + 6 H2O(l) Kf = 2 X 1018


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El efecto quelato se observa en el hecho de que las constantes de formación con los
ligandos polidentados sean mucho mayor que con los correspondientes monodentados.

Los agentes quelantes se suelen emplear para impedir una o más de las reacciones
ordinarias de un ion metálico sin retirarlo realmente de la solución. Por ejemplo, con
frecuencia un ion metálico que interfiere con un análisis químico se puede convertir en
un complejo y eliminar de esta manera su interferencia. En cierto sentido, el agente
quelante oculta el ion metálico. Por esta razón, los científicos se refieren a veces a
estos ligandos como agentes secuestrantes. (La palabra secuestrar significa quitar,
apartar o separar.)
Los fosfatos como el tripolifosfato de sodio, que se muestra en seguida, se emplean
para complejar o secuestrar iones metálicos en aguas duras para que estos iones no
puedan interferir con la acción del jabón o los detergentes.

Los agentes quelantes como el EDTA se emplean en productos de consumo, entre


ellos muchos alimentos preparados como aderezos para ensaladas y postres
congelados, para formar complejos con iones metálicos presentes en muy pequeñas
cantidades y que catalizan reacciones de descomposición.

Se usan agentes quelantes en medicina para eliminar iones metálicos como Hg2+, Pb2+
y Cd2+, que son perjudiciales para la salud. Un método para tratar el envenenamiento
por plomo consiste en administrar Na2[Ca(EDTA)]. El EDTA forma un quelato con el
plomo, lo cual permite la eliminación del metal en la orina. Los agentes quelantes
también son muy comunes en la naturaleza. Los musgos y líquenes secretan agentes
quelantes para capturar iones metálicos de las rocas en las que habitan.

Consulta:
Hemoglobina y clorofila

3.2 Nomenclatura de los compuestos de Coordinación.


Cuando se descubrieron los primeros complejos y se conocían pocos de ellos, se les
dio nombre de acuerdo con el químico que los preparó originalmente. Algunos de estos
nombres persisten todavía; por ejemplo, el NH4[Cr(NH3)2(NCS)4] se conoce como sal
de Reinecke.
A medida que el número de complejos conocidos crecía, los químicos comenzaron a
darles nombres con base en su color. Por ejemplo, el [Co(NH3)5Cl]Cl2, cuya fórmula se
escribía entonces como CoCl3x5NH3, se conocía como cloruro purpurocobáltico, por su
color púrpura.

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Una vez que se entendieron más cabalmente las estructuras de los complejos, fue
posible darles nombre de manera más sistemática. Consideremos dos ejemplos:

Reglas de nomenclatura

1. Para nombrar las sales, se da primero el nombre del anión y luego el nombre del
catión. Así, en el [Co(NH3)5Cl]Cl2 se nombra primero el [Co(NH3)5Cl]2+ y luego el Cl-.

2. Dentro de un ion o molécula complejos:


a) Los ligandos se nombran antes que el metal.
b) Los ligandos se enuncian en orden alfabético, independientemente de la carga
del ligando.
c) Los prefijos que indican el número de ligandos no se consideran como parte del
nombre del ligando para determinar el orden alfabético.
d) Al escribir la fórmula el metal se pone en primer término

Por tanto, en el ion [Co(NH3)5Cl]2+ designamos primero los ligandos de amoniaco,


después el cloruro y luego el metal: pentaaminoclorocobalto(III).

3. Los nombres de los ligandos aniónicos terminan en la letra o, en tanto que los
neutros llevan ordinariamente el nombre de la molécula. En la tabla siguiente se
incluyen algunos ligandos comunes y sus nombres. Se dan nombres especiales al H2O
(acuo) y al NH3 (amino).
TABLA Algunos ligandos comunes
Ligando Nombre del ligando
Azida, N3 - Azido
Bromuro, Br Bromo
-
Cloruro, Cl Cloro
-
Cianuro, CN Ciano
-
Hidróxido, OH Hidroxo
Carbonato, CO32- Carbonato
2-
Oxalato, C2O4 Oxalato
Amoniaco, NH3 Amino
Etilendiamina, en Etilendiamino
Piridina, C5H5N Piridino
Agua, H2O Acuo

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Ejemplo, los términos cloro y amino se emplean en el nombre del [Co(NH3)5Cl]Cl2.

Otros ligandos:

Ligando Nombre
O2- oxo
-NC- isociano
NO2- nitro
ONO- nitrito
NCS- isocianato
SCN- tiocianato
S2- tio
HS- tiolo
SO32- sulfito
SO42- sulfato
S2O32- tiosulfato
ClO3- clorato

4. Se emplea un prefijo griego (por ejemplo, di-, ti-, tetra-, penta- y hexa-) para indicar el
número de cada tipo de ligando cuando hay más de uno. Por consiguiente, en el
nombre del [Co(NH3)5Cl]2+ se usa pentaamino, que indica cinco ligandos NH3. Si el
nombre del ligando mismo contiene un prefijo griego, como mono-, di- o tri-, el nombre
del ligando se encierra entre paréntesis y se utilizan prefijos alternos (bis-, tris-, tetrakis
-, pentakis- y hexakis-).

Ejemplo, el nombre del [Co(en)3]Cl3 es cloruro de tris(etilendiamino)cobalto(IIl).

5. Si el complejo es un anión, el nombre termina en -ato. Por ejemplo, en el K4[Fe(CN)6]


el anión se designa como ion hexacianoferrato(II). El sufijo -ato se suele agregar a la
raíz latina, como en este ejemplo.

6. El número de oxidación del metal se da entre paréntesis en números romanos, a


continuación del nombre del metal. Por ejemplo, el número romano III se usa para
indicar el estado de oxidación + 3 del cobalto en el [Co(NH3)5Cl]2+.

P95.- Escribe el nombre de los siguientes compuestos:

a) [Ni(C5H5N)6Br2

b) [Co(NH3)4(H2O)CN]Cl2

c) Na2[MoOCl4]

d) Na[Al(OH)4]

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e) [Cr(H2O)4Cl2]Cl

f) K4[Ni(CN)4]

g) [Mo(NH3)3Br3]NO3

h) (NH4)2[CuBr4]

P96.- Escribe la fórmula de los siguientes compuestos:

a) Perclorato de bis(etilendiamino)difluorocobalto (III)

b) Diacuodioxalatorutenato (III) de sodio

c) Trisoxalatocromato (III) de hexaaminoníquel (II)

d) Sulfato de bisetilendiaminoplatino (II)

e) Diacuodioxalatoferrato (III) de sodio

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Ejercicios:

P97.- [Co(NH3)5Cl](NO3)2

Dibujo

N° de coordinación
N° de ligandos
Nombre y tipo de ligandos

Geometría
Carga del metal
Nombre del metal
Carga del ion complejo
Tipo de ion complejo
Nombre

P98.- [Cr(H2O)4Cl2]Br

Dibujo

N° de coordinación
N° de ligandos
Nombre y tipo de ligandos

Geometría
Carga del metal
Nombre del metal
Carga del ion complejo
Tipo de ion complejo
Nombre

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P99.- [Co(NH3)5Cl]Cl2
Dibujo

N° de coordinación
N° de ligandos
Nombre y tipo de ligandos

Geometría
Carga del metal
Nombre del metal
Carga del ion complejo
Tipo de ion complejo
Nombre

P100.- K4[Fe(CN)6]

Dibujo

N° de coordinación
N° de ligandos
Nombre y tipo de ligandos

Geometría
Carga del metal
Nombre del metal
Carga del ion complejo
Tipo de ion complejo
Nombre

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P101.- [Ni(C5H5N)6]Br2
Dibujo

N° de coordinación
N° de ligandos
Nombre y tipo de ligandos

Geometría
Carga del metal
Nombre del metal
Carga del ion complejo
Tipo de ion complejo
Nombre

P102.- [Co(NH3)4(H2O)CN]Cl2

Dibujo

N° de coordinación
N° de ligandos
Nombre y tipo de ligandos

Geometría
Carga del metal
Nombre del metal
Carga del ion complejo
Tipo de ion complejo
Nombre

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P103.- Na2[MoOCl4]

Dibujo

N° de coordinación
N° de ligandos
Nombre y tipo de ligandos

Geometría
Carga del metal
Nombre del metal
Carga del ion complejo
Tipo de ion complejo
Nombre

P104.- Na[Al(OH)4]
Dibujo

N° de coordinación
N° de ligandos
Nombre y tipo de ligandos

Geometría
Carga del metal
Nombre del metal
Carga del ion complejo
Tipo de ion complejo
Nombre

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P105.- [Co(en)2F2]ClO4
Dibujo

N° de coordinación
N° de ligandos
Nombre y tipo de ligandos

Geometría
Carga del metal
Nombre del metal
Carga del ion complejo
Tipo de ion complejo
Nombre

P106.- Nitrato de hexaaminocromo (III)


Dibujo

N° de coordinación
N° de ligandos
Nombre y tipo de ligandos

Geometría
Carga del metal
Nombre del metal
Carga del ion complejo
Tipo de ion complejo
Fórmula

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P107.- Bromuro de diclorobisetilendiaminoplatino (IV)


Dibujo

N° de coordinación
N° de ligandos
Nombre y tipo de ligandos

Geometría
Carga del metal
Nombre del metal
Carga del ion complejo
Tipo de ion complejo
Fórmula

P108.- Diacuotetrabromovanadato (III) de potasio


Dibujo

N° de coordinación
N° de ligandos
Nombre y tipo de ligandos

Geometría
Carga del metal
Nombre del metal
Carga del ion complejo
Tipo de ion complejo

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Fórmula

P109.- Tetrayodomercurato (II) de bisetilendiaminozinc (II)


Dibujo

N° de coordinación
N° de ligandos
Nombre y tipo de ligandos

Geometría
Carga del metal
Nombre del metal
Carga del ion complejo
Tipo de ion complejo
Fórmula

P110.- sulfato de pentaacuobromomanganeso (III)


Dibujo

N° de coordinación
N° de ligandos
Nombre y tipo de ligandos

Geometría
Carga del metal
Nombre del metal
Carga del ion complejo
Tipo de ion complejo
Fórmula

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P111.- Nitrato de trisbipiridilorutenio (II)


Dibujo

N° de coordinación
N° de ligandos
Nombre y tipo de ligandos

Geometría
Carga del metal
Nombre del metal
Carga del ion complejo
Tipo de ion complejo
Fórmula

3.3 Isomería
Cuando dos o más compuestos tienen la misma composición pero diferente disposición
de sus átomos, los llamamos isómeros. La isomería (la existencia de isómeros) es un
rasgo característico de los compuestos de coordinación. Aunque los isómeros están
compuestos de la misma colección de átomos, difieren en una o más propiedades
físicas, como color, solubilidad o velocidad de reacción con cierto reactivo.

Examinaremos dos clases principales de isómeros: los isómeros estructurales (que


tienen enlaces diferentes) y los estereoisómeros (que tienen los mismos enlaces pero
diferente disposición espacial de los enlaces). Cada una de estas clases tiene además
subclases, las cuales procederemos a analizar ahora.

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Isómeros

Isómeros
Estereoisómeros
Estructurales

a) Isómeros de c) Isómeros de
a) Isómeros
ionización enlace
geométricos
b) Isómeros de d) Isómeros de
b) Isómeros ópticos
hidratación coordinación

3.3.1 Isómeros Estructurales.


Los isómeros de la esfera de coordinación pueden ser de dos tipos: de ionización y de
hidratación.

a) Isómeros de ionización. Se presenta cuando ocurre un intercambio de iones dentro y


fuera de la esfera.

Ejemplo:

[Co(NH3)5Br]SO4 y [Co(NH3)5SO4]Br
Rojo violáceo Rojo

[CoBr(NH3)5]Cl2 y [CoCl(NH3)5]BrCl

b) Isómeros de Hidratación. Cuando el agua puede estar dentro y fuera de la esfera de


coordinación.

Ejemplos:

[Cr(H2O)6]Cl3 [CrCl(H2O)5]Cl2∙H2O [Cr(H2O)2]Cl3∙2H2O


Violeta verde verde

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c) Isómeros de enlace. La isomería de enlace es un tipo relativamente raro aunque


interesante que se presenta cuando un ligando especifico es capaz de coordinarse a un
metal de dos maneras distintas.

Por ejemplo, el ion nitrito, NO2-, se puede combinar a través de un átomo de nitrógeno
o uno de oxígeno.

Cuando se coordina a través del átomo de nitrógeno, el


ligando NO2- se llama nitro; cuando se coordina a través de
un átomo de oxígeno, se le llama nitrito y se escribe por lo
general ONO-.

Los isómeros que se muestran en la figura difieren en sus


propiedades químicas y físicas.

Por ejemplo, el isómero unido al N es amarillo, en tanto que


el isómero unido al O es rojo. Otro ligando capaz de
coordinarse a través de uno de dos átomos donadores es el
tiocianato, SCN, cuyos átomos donadores potenciales son N
y S.

d) Isómeros de coordinación. Compuestos con cationes y aniones complejos en donde


hay intercambio de ligandos entre las dos esferas:

[Pt(NH3)4][PtCl6] y [Pt(NH3)4Cl2][PtCl4]

3.3.2 Estereoisómeros.

La estereoisomería es la forma más importante de


isomería. Los estereoisómeros tienen los mismos
enlaces químicos pero diferente disposición
espacial.

a) Isomería Geométrica. Esta forma particular de


isomería, en la cual la disposición de los átomos
constituyentes es diferente aunque están presentes
los mismos enlaces, se llama isomería geométrica.

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El isómero (a), con ligandos similares en posiciones adyacentes, se conoce como el


isómero cis.
El isómero (b), con ligandos similares opuestos uno a otro, es el isómero trans.

El isómero cis se emplea como agente quimioterapéutico en el tratamiento del cáncer y


su nombre es cisplatino.

La isomería geométrica también es posible en los complejos octaédricos cuando están


presentes dos o más ligandos distintos.

Los isómeros cis y trans del ion tetraaminodiclorocobalto(III) se muestran en la figura


siguiente:

Observe que estos dos isómeros tienen diferente color. Sus


sales también manifiestan diferente solubilidad en agua. En
general, los isómeros geométricos poseen propiedades físicas
y químicas distintas.

Puesto que todos los vértices de un tetraedro están adyacentes


unos a otros, la isomería cis-trans no se observa en los
complejos tetraédricos.

b) Isomeros ópticos. Un segundo tipo de estereoisomería es el que se conoce como


isomería óptica. Los isómeros ópticos son imágenes especulares que no se pueden
superponer mutuamente. Esta clase de isómeros se llaman enantiómeros. Se parecen
entre sí del mismo modo que nuestra mano izquierda se parece a la derecha. Si
observamos nuestra mano izquierda en un espejo, la imagen es idéntica a nuestra
mano derecha. Además, las dos manos no se pueden superponer una en la otra.

Un buen ejemplo de un complejo que exhibe este tipo de isomería es el ion [Co(en)3]3+.
Así como no hay manera de torcer o dar vuelta a nuestra mano derecha para hacerla
idéntica a nuestra mano izquierda, del mismo modo no hay forma de hacer girar uno de
estos enantiomeros para hacerlo idéntico al otro. De las moléculas o iones que tienen
enantiómeros se dice que son quirales. Las enzimas se cuentan entre las moléculas
más quirales que se conocen. Muchas enzimas tienen iones metálicos coordinados. Sin
embargo, una molécula no tiene que tener un átomo metálico para ser quiral.

Dra. Elia Martha Múzquiz Ramos


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Ejemplos::::

Casi todas las propiedades físicas y químicas de los isómeros ópticos son idénticas.
Las propiedades de los dos isómeros ópticos difieren sólo si se encuentran en un
ambiente quiral; es decir, uno en el cual existe un sentido de lo izquierdo y lo derecho.

Por ejemplo, en presencia de una enzima quiral se puede catalizar la reacción de un


isómero óptico, en tanto que el otro isómero permanecería sin reaccionar. En
consecuencia, un isómero óptico puede producir un efecto fisiológico específico dentro
del cuerpo, en tanto que su imagen especular produce un efecto distinto o quizá
ninguno.
Los isómeros ópticos se distinguen uno de otro por su interacción con luz polarizada en
un plano. Si la luz se polariza (por ejemplo, haciéndola pasar a través de una película
Polaroid) las ondas de luz vibran en un solo plano. Si la luz polarizada se hace pasar a
través de una solución que contiene un isómero óptico, el plano de polarización gira ya
sea a la derecha (en el sentido de las manecillas del reloj) o a la izquierda (en sentido
contrario).
El isómero que hace girar el plano de polarización a la derecha se describe como
dextrorrotatorio y se identifica como el isómero dextro, o d (del latín dexter, “derecha”);
su imagen en el espejo hace girar el plano de polarización a la izquierda, se describe
como levorrotatorio y se identifica como el isómero levo, o l (del latín laevus,
“izquierda”).

Experimentalmente se encuentra que el isómero de [Co(en) 3]3+ es el isómero l de este


ion. Su imagen en el espejo es el isómero d. A causa de su efecto sobre la luz
polarizada en un plano, se dice que las moléculas quirales son ópticamente activas.
Cuando se prepara en el laboratorio una sustancia que tiene isómeros ópticos, el
ambiente químico durante la síntesis no es ordinariamente quiral. En consecuencia, se
obtienen cantidades iguales de los dos isómeros; se dice que la mezcla es racémica.
Una mezcla racémica no hace girar la luz polarizada porque los efectos rotatorios de
los dos isómeros se cancelan mutuamente. Para separar los isómeros de la mezcla
racémica, es necesario ponerlos en un ambiente quiral. Por ejemplo, se puede usar un
isómero óptico del anión quiral tartrato, C4H4O62-, para separar una mezcla racémica de
[Co(en)3]Cl3. Si se adiciona d-tartrato a una mezcla racémica de [Co(en)3]Cl3, se
precipita d-[Co(en)3](d-C4H4O6)Cl dejando el l-[Co(en)3]3+ en solución.

Ejercicios para practicar

1. Indique el número de coordinación en torno al metal y el número de oxidación del


metal en cada uno de los complejos siguientes:

a. Na2[CdCl4]
b. K2[MoOCl4]
c. [Co(NH3)4Cl2]Cl

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d. [Ni(CN)5]3-
e. K3[V(C2O4)3]
f. [Zn(en)2]Br2

2. Indique el número de coordinación en torno al metal y el número de oxidación del


metal en cada uno de los complejos siguientes:

a. K3[Au(CN)4]
b. [Pd(NH3)2Br2]
c. [Fe(H2O)5SCN]2+
d. [Fe(CN)6]3-
e. K[Co(C2O4)2(NH3)2]
f. [Cr(en)2F2]NO3

3. Dibuje la estructura y proporciones el nombre de cada uno de los complejos


siguientes:
a. [AlCl4]-

b. [Ag(CN)2]-

c. [PtCl4(en)]

d. trans-[Cr(NH3)4(H2O)2]3+

4. Dibuje la estructura y proporcione el nombre de cada uno de los complejos


siguientes:

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a. [Zn(NH3)4]2+

b. cis-[Co(en)2(NO2)2]+

c. [Ru(H2O)Cl5]2-

d. trans-[Pt(NH3)2H(Br)]

6. Proporcione el nombre de cada uno de los complejos siguientes:


a. [Ni(H2O)6]Br2

b. K[Ag(CN)2]

c. [Cr(NH3)4Cl2]ClO4

d. K3[Fe(C2O4)3]

e. [Co(en)(NH3)2Br2]Cl

f. [Pd(en)][Cr(NH3)2Br4]2

7. Escriba la fórmula de cada uno de los compuestos siguientes, sin olvidar el uso de
paréntesis cuadrados para indicar la esfera de coordinación:

a. nitrato de hexaaminocromo(III)

b. sulfato de hexaaminocarbonatocobalto(III)

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c. bromuro de diclorobis(etilendiamino)platino(IV)

d. diacuatetrabromovanadato(III) de potasio

e. Tetrayodomercurato(II) de bis(etilendiamíno)cinc(II)

8. Escriba la fórmula de cada uno de los compuestos siguientes, sin olvidar el uso de
paréntesis cuadrados para indicar la esfera de coordinación:

a. sulfato de pentaacuobromomanganeso(III)

b. nitrato de tris(bipiridilo)rutenio(II)

c. perclorato de diclorobis(orto-fenantrolino)hierro(III)

d. tetrabromo(etilendiamino)cobaltato(III) de sodio

e. tris(oxalato)cromato(III) de hexaaminoníquel(II)

9. Los ligandos polidentados pueden variar en cuanto al número de posiciones de


coordinación que ocupan. En cada uno de los siguientes complejos, identifique el
ligando polidentado presente e indique el número probable de posiciones de
coordinación que ocupa:

a. [Co(NH3)4(o-fen)]Cl3

b. [Cr(C2O4)(H2O)4]Br

c. [Cr(EDTA)(H2O)]-

d. [Zn(en)2](ClO4)2

10. Indique el número de coordinación probable del metal en cada uno de los
complejos siguientes:

a. [Cd(en)2]Br2

b. K2[HgBr4]

c. Na[Co(o-fen)Cl4]

d. [Ce(EDTA)]

11. Ya sea escribiendo fórmulas o dibujando estructuras relacionadas con cualquiera


de los complejos siguientes, ilustre (a) la isomería geométrica; (b) la isomería de
enlace; (c) la isomería óptica; (d) la isomería de esfera de coordinación. Los complejos
son:

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[Co(NH3)4Br]Cl

[Pd(NH3)2(ONO)2]

cis-[V(en)2Cl2]+

12. Isomería

a. Dibuje los dos isómeros de enlace del [Co(NH3)5SCN]2+.

b. Dibuje los dos isómeros geométricos del [Co(NH3)3Cl3]2+.

c. Se pueden preparar dos compuestos de fórmula Co(NH3)5ClBr Use fórmulas


estructurales para mostrar en qué difieren uno de otro. ¿Qué clase de isomería ilustra
esto?

13. Dibuje los isómeros cis y trans del ion [Co(en)2(NH3)Cl]2+. ¿Cuál de estos isómeros
geométricos es quiral? Dibuje los dos enantiómeros.

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UNIDAD 4
PRINCIPIOS DE EQUILIBRIO QUIMICO

OBJETIVOS:
Que el alumno comprenda el significado de equilibrio químico, además de que describa
los diferentes tipos de reacciones en equilibrio, el significado de la constante de
equilibrio así como los factores que alteran a un sistema en equilibrio.

4.1. El concepto de equilibrio. Después de cierto tiempo las reacciones “se detienen”
a veces antes de que la reacción se complete conduciendo a mezclas de reactivos y
productos. Por ejemplo:

N2O4 (g) 2 NO2 (g)


Incoloro Pardo

Queda una mezcla de reactivos y productos en la cual la concentración no cambia, así


se dice que se alcanza el equilibrio químico. “Se establece el equilibrio químico
cuando están ocurriendo reacciones opuestas con la misma velocidad”. Para esto los
reactivos y productos no deben poder escapar del sistema.

Ejemplos de equilibrio:
a) Vapor encima de un líquido, la velocidad de cambio del líquido a gas es igual a la
velocidad de gas a líquido.
b) Solución saturada de NaCl, la velocidad con que los iones dejan la superficie del
sólido es igual a la velocidad con que los iones se incorporan al sólido.

En el equilibrio la velocidad de formación de productos a partir de reactivos es igual a la


velocidad de formación de reactivos a partir de productos.
Si tenemos las reacciones:

A B y su inversa B A

Las velocidades de estas reacciones unimoleculares son:

A B Velocidad = Kd [A] d = directa

B A Velocidad = Ki [B] i = inversa

Donde Kd y Ki son constantes de velocidad.

En un sistema cerrado: conforme A reacciona para formar B la [A] disminuye y [B]


aumenta. Conforme [A] disminuye la velocidad de la reacción directa se reduce,
conforme [B] aumenta la velocidad de la reacción inversa aumenta.

Finalmente se alcanza un punto donde las velocidades directa e inversa son iguales, los
componentes A y B están en equilibrio:

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Kd [A] = Ki [B]
Vel directa Vel. inversa

Al arreglar se obtiene:

_[B] . = Kd . = Una constante


[A] Ki

En el equilibrio las concentraciones de A y B no cambian, aunque sí reaccionan, así se


alcanza el equilibrio dinámico.

A  B

Ejemplo: El proceso Haber para sintetizar amoniaco N2(g) + 3 H2(g)  2 NH3(g)

4.2. La constante de equilibrio. En cierto punto la reacción parece detenerse, con los
tres componentes de la mezcla de reacción presentes al mismo tiempo.
En la figura que te voy a mostrar en el pizarrón, se ve cómo varían las concentraciones
al acercarse al equilibrio la reacción: N2(g) + 3 H2(g)  2 NH3(g) La condición de
equilibrio se alcanza en uno u otro sentido.

N2(g) + 3 H2(g)  2 NH3(g) 2 NH3(g)  N2(g) + 3 H2(g)

Si se modificaran sistemáticamente las cantidades relativas de los tres gases en la


mezcla inicial y luego se analizaran las mezclas gaseosas en el equilibrio, se podrìa
establecer la relación entre las presiones parciales de equilibrio.
Se postuló la Ley de acción de masas para expresar la relación entre
concentraciones, ya sea como presiones parciales (para gases) o molaridad (para
soluciones) de los reactivos y productos presentes en el equilibrio en cualquier
reacción. La ecuación general de equilibrio es:

aA + bB  cC + dD

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Donde A, B, C y D son las especies químicas participantes y a, b, c, y d son los


coeficientes de la ecuación balanceada.
El equilibrio para los gases será:

Keq. = (PC)c (PD)d


(PA)a (PB)b

Y en el caso de las soluciones la condición de equilibrio se expresa en molaridad:

Keq. = [C]c [D]d


[A]a [B]b

Los productos se colocan en el numerador y los reactivos en el denominador, así para


la reacción A B Keq = PB/ PA

Para el proceso Haber: Keq. = (PNH3)2


PN2 (PH2)3

La expresión de equilibrio depende solo de la estequiometría de reacción, no de su


mecanismo.
• El valor de Keq a una temperatura dada no depende de las concentraciones
iniciales de reactivos y productos, tampoco importan otras sustancias presentes
si no reaccionan con un reactivo o producto.
• El valor de Keq varía con la temperatura.

La ley de acción de masas se descubrió empíricamente:


N2O4(g)  2 NO2(g)
Incoloro Pardo

Se hicieron varios experimentos en tubos cerrados hasta que no se observaron más


cambios de color:

Presiones parciales iniciales y de equilibrio a 100 ºC


Experimento Presión Presión parcial Presión parcial Presión parcial
parcial inicial inicial de NO2 de equilibrio de de equilibrio de Keq
de N2O4 (atm) (atm) N2O4 (atm) NO2 (atm)
1 0.0 0.612 0.0429 0.526 6.45
2 0.0 0.919 0.0857 0.744 6.45
3 0.0 1.22 0.138 0.944 6.45
4 0.612 0.0 0.138 0.944 6.46

La expresión de equilibrio es: Keq. = (P NO2)2


P N2O4

Si se sustituyen cualquier par de datos en el equilibrio se obtiene la constante. Nótese


que salvo errores experimentales el valor de K permanece constante.
En la figura siguiente se nota como los experimentos 3 y 4 dan por resultado la misma
mezcla de equilibrio no obstante haber iniciado en diferentes condiciones. Dibújalo!

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Ejercicio: Escriba la ecuación de equilibrio correspondiente a Keq para:


a) 2O3(g)  3 O2(g) b) 2NO(g) + Cl2(g)  2NOCl(g)

c) Ag+ (ac) + 2NH3(ac)  Ag(NH3)2+(ac)

d) Cd2+(ac) + 4Br- (ac)  CdBr42- (ac)

4.2.1. Magnitud de la constante de equilibrio. Proporciona importante información


acerca de la composición de una mezcla de equilibrio. Por ejemplo para la reacción:

CO(g) + Cl2(g)  COCl2(g) Keq = PCOCl2 = 1.49 X 108


PCO PCl2

Una constante de equilibrio tan grande indica que el numerador (productos) es mucho
más grande que el denominador (reactivos) por lo que se dice que el equilibrio está
desplazado a la derecha.
Una constante pequeña indica desplazamiento a la izquierda.

Keq>>>1: El equilibrio está desplazado a la derecha; predominan los productos.

Keq<<<1: El equilibrio está desplazado a la izquierda; predominan los reactivos

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Ejercicio: La reacción entre N2 y O2 que forma NO podría considerarse como un medio


para “fijar” nitrógeno.

N2 (g) + O2 (g)  2NO (g) Keq= 1 X 10-30 a 25 ºC

Describa la factibilidad de usar esta reacción para fijar nitrógeno.

Ejercicio: La constante de equilibrio para la reacción H2(g) + I2(g)  2HI(g) varía con la
temperatura de la siguiente manera: Keq = 794 a 298 K; Keq = 54 a 700 K. ¿a qué
temperatura se favorece más la formación de HI?

4.2.2. El sentido de la ecuación química y Keq.


Debido a que la aproximación a un equilibrio puede ser desde uno u otro extremo, el
sentido en el que se escribe la ecuación química de un equilibrio es arbitrario. Por
ejemplo: N2O4(g)  2 NO2 (g)

Se puede escribir: Keq. = (P NO2)2 = 6.46


P N2O4

Y para la reacción inversa: 2 NO2 (g)  N2O4(g)

Keq. = P N2O4 = 0.155


(P NO2)2
La expresión de la constante de equilibrio de una reacción escrita en un sentido es el
recíproco de la que corresponde a la reacción escrita en el sentido inverso.
No tiene sentido decir que la K del equilibrio entre NO2 y N2O4 es de 6.46 o 0.155 sin
indicar cómo se escribe el equilibrio de la reacción y sin especificar además la
temperatura.

Ejercicio: Escriba la expresión de Keq de la reacción: 2NO (g)  N2 (g) + O2 (g)


Determine el valor de Keq a 25 ºC.

Ejercicio: Para la reacción: N2(g) + 3 H2(g)  2 NH3 (g), Keq = 4.34 X 10-3 a 300 ºC.
¿cuál es el valor de Keq para la reacción inversa? R = 2.30 X 102

4.2.3. Otras formas de manipular ecuaciones químicas y valores de Keq.

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Las constantes de equilibrio de reacciones relacionadas guardan relación entre sí. Por
ejemplo, si se multiplica el equilibrio original N2O4 - NO2 por 2 se tendría:
2N2O4(g)  4NO2(g)

Y el equilibrio es: Keq. = (P NO2)4 = 6.462 = 41.7 (a 100ºC)


(P N2O4)2

Cuando se utilizan reacciones compuestas de dos o más pasos, la ecuación neta se


obtiene sumando las ecuaciones individuales y cancelando los términos idénticos.

Ejemplo: Considérese las dos reacciones siguientes a 100 ºC:

2NOBr(g)  2NO(g) + Br2(g) Keq = (PNO)2PBr2 = 0.42


(PNOBr)2

Br2(g) + Cl2(g)  2BrCl(g) Keq = (PBrCl)2 = 7.2


PBr2 PCl2

La suma de las dos ecuaciones es:

2NOBr(g) + Cl2(g)  2NO(g) + 2BrCl(g)

Y la expresión de constante de equilibrio de la ecuación neta es:

Keq = (PNO)2(PBrCl)2
(PNOBr)2 PCl2

Debido a que la expresión de constante de equilibrio es el producto de dos expresiones,


su constante de equilibrio es el producto de las dos constantes de equilibrio
individuales: 0.42 X 7.2 = 3.0

En resumen:
1. La Keq de una reacción en el sentido inverso es el inverso de K eq de la reacción
en el sentido directo.
2. La Keq de una reacción que ha sido multiplicada por un número es la K eq elevada
a una potencia igual a ese número.
3. La Keq de una reacción neta compuesta de dos o más pasos es el producto de
las constantes de equilibrio de los pasos individuales.

Ejercicio: Dada la información siguiente,

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HF(ac)  H+(ac) + F- (ac) Keq = 6.8 X 10-4

H2C2O4(ac)  2H+(ac) + C2O4-2(ac) Keq= 3.8 X 10-6

Determine el valor de la constante de equilibrio de la reacción siguiente:

2HF(ac) + C2O4-2(ac)  2F- (ac) + H2C2O4(ac)

R = 0.12

Ejercicio: Se tiene la información siguiente a 700 K: en la reacción H2(g) + I2(g)  2HI(g)


Keq = 54.0, y en la reacción N2(g) + 3 H2(g)  2 NH3 (g), Keq = 1.04 X 10-4.
Determine el valor de la constante de equilibrio de la reacción 2NH3(g) + 3I2(g)  6HI(g)
+ N2(g) a 700K. R = 1.51 X 109

4.3. Equilibrios heterogéneos. Ocurre cuando se tienen fases distintas. Si un sólido


puro o líquido puro participa en un equilibrio heterogéneo, su concentración no se
incluye en la expresión de equilibrio de la reacción.

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Ejemplo: En la descomposición del carbonato de calcio

CaCO3(s)  CaO(s) + CO2(g)

La expresión será Keq= PCO2


A pesar de que no aparecen en la expresión de equilibrio, los sólidos y líquidos puros
que participan en la reacción deben estar presentes para que se establezca un
equilibrio.

Ejercicio: Escriba las expresiones de las constantes de equilibrio de las reacciones


siguientes:
a) H2O (l) + CO32-(ac)  OH-(ac) + HCO3-(ac)

b) CO2(g) + H2(g)  CO(g) + H2O (l)

c) SnO2(s) + 2CO(g)  Sn(s) + 2CO2(g)

d) Sn(s) + 2H+ (ac)  Sn2+ (ac) + H2(g)

Ejercicio: cada una de estas mezclas es colocada en un recipiente cerrado y se dejó en


reposo ¿cuál de estas mezclas es capaz de alcanzar en equilibrio que expresa la
ecuación CaCO3(s)  CaO(s) + CO2(g)
a) CaCO3 puro
b) CaO y una presión de CO2 mayor que el valor de Keq
c) Un poco de CaCO3 y una presión de CO2 mayor que el valor de Keq
d) CaCO3 y CaO

Ejercicio: ¿Cuál de las sustancias siguientes – H2(g), H2O(g), O2(g)- cuando se agrega a
Fe3O4(s) en un recipiente cerrado a alta temperatura, permite que se alcance el equilibrio
en la reacción 3Fe(s) + 4H2O(g)  Fe3O4(s) + 4H2(g)?

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4.4. Cálculo de constantes de equilibrio.


Si se conocen las presiones parciales o concentraciones en el equilibrio el cálculo es
directo.

Ejemplo: Se permite que una mezcla de hidrógeno y nitrógeno en un recipiente de


reacción alcancen el equilibrio a 472 ºC. Se analiza la mezcla de gases en el equilibrio
y se encuentra que contiene 7.38 atm de H2, 2.46 atm de N2 y 0.166 atm de NH3
Calcula Keq R = 2.79 X 10-5

Ejercicio: Se encuentra que una disolución acuosa de ácido acético contiene las
siguientes concentraciones al equilibrio a 25 ºC: [HC2H3O2] = 1.65 X 10-2; [H+] = 5.44 X
10-4; y [C2H3O2-] = 5.44 X 10-4 M. Calcule la constante de equilibrio de la disociación del
ácido acético. R = 1.79 X10-5

En muchos casos no se conocen las concentraciones de todas las especies en el


equilibrio. No obstante, si se conoce la concentración de al menos una especie en
el equilibrio, se utiliza la estequiometría de la reacción como sigue:

1. En una tabla escriba las concentraciones iniciales y de equilibrio conocidas de


las especies de la expresión de la constante de equilibrio.
2. En el caso de las especies de las que se conocen las concentraciones tanto
inicial como de equilibrio, calcule el cambio de concentración que ocurre cuando
el sistema alcanza el equilibrio.
3. Use la estequiometría de la reacción (esto es, los coeficientes de la ecuación
química balanceada) para calcular los cambios de concentración de todas las
demás especies del equilibrio.
4. Con base en las concentraciones iniciales y cambios de concentración, calcule
las concentraciones de equilibrio. Con ésta se evalúa la constante de equilibrio.

Ejemplo: Se disuelve suficiente amoniaco en 5 litros de agua a 25 ºC para preparar una


disolución de amoniaco 0.0124 M. Después se permite que la disolución alcance el

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equilibrio. El análisis de la mezcla de equilibrio muestra que la concentración de OH - es


4.64 X 10-4 M Calcule Keq a 25 ºC para la reacción: R = 1.81 X 10-5

NH3(ac) + H2O(l)  NH4+ (ac) + OH- (ac)


Inicio 0.0124M 0M 0M
Cambio
Equilibrio 4.64 X 10-4 M

Ejercicio: El trióxido de azufre se descompone en un recipiente cerrado: 2SO3(g) 


2SO2(g) + O2(g). El recipiente se carga inicialmente, a 1000 K, con SO3(g) a una presión
parcial de 0.500 atm. En el equilibrio la presión parcial de SO3 es de 0.20 atm. Calcule
el valor de Keq a 1000K. R = 0.338

4.4.1. Cómo relacionar Kc y Kp. Las constantes de equilibrio se pueden expresar en


unidades de concentración Kc o de presión Kp ¿cuál es la relación?

PV = nRT; por tanto, P = (n/V)RT = MRT

PA = [A](RT)
Sustituyendo se obtiene: Kp = Kc(RT)n

Donde n es el número de moles de gas al pasar de reactivos a productos.

Ejemplo: Para N2(g) + 3H2(g)  2NH3 (g), Kc = 0.105 a 472 °C, calcule Kp.

Dra. Elia Martha Múzquiz Ramos


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R = 2.81 X 10-5

Ejercicio: Para el equilibrio 2 SO3(g)  2SO2(g) + O2(g) a una temperatura de 1000 K,


el valor de Kc es de 4.08 X 10-3 . Calcule Kp. R = 0.335

4.5. Aplicaciones de las constantes de equilibrio.

4.5.1. Cálculo de las concentraciones de equilibrio.


En muchos casos se necesita calcular las cantidades de reactivos y productos
presentes en el equilibrio. Por lo regular se despeja la cantidad desconocida de la
constante de equilibrio.

Ejemplo: En el proceso Haber N2 (g) + 3H2(g)  2NH3 (g), Keq = 1.45 X 10-5 a 500 ºC.
En una mezcla al equilibrio de los tres gases a 500 ºC, la presión parcial de H2 es de
0.928 atm, y la de N2, de 0.432 atm. ¿Cuál es la presión parcial del NH3 en la mezcla en
el equilibrio? R = 2.24 X 10-3atm.

Ejercicio: A 500 K la reacción PCl5(g)  PCl3(g) + PCl2(g) tiene una Keq = 0.497. En una
mezcla en equilibrio a 500 K, la presión parcial de PCl5 es de 0.860 atm, y la de PCl3,
de 0.350 atm. ¿Cuál es la presión parcial de Cl2 en la mezcla en equilibrio?
R = 1.22 atm

Dra. Elia Martha Múzquiz Ramos


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En algunos casos se conoce el valor de la constante de equilibrio y las concentraciones


al inicio de todas las especies y se debe determinar las concentraciones de equilibrio.

Ejemplo: Se llena un matraz de 1 L con 1.0 mol de H 2 y 2.0 mol de I2 a 448 ºC. El valor
de la constante de equilibrio para la reacción H2(g) + I2(g)  2HI(g) a 448 ºC es de
50.5. ¿Cuáles son las presiones parciales de cada componente en el matraz en el
equilibrio? R = PH2 = 3.85 atm, I2 = 63.1 y HI = 110.6 atm.

Ejercicio: A 500 K la reacción PCl5(g)  PCl3(g) + Cl2(g) tiene una Keq = 0.497. Se
carga un cilindro de gas a 500 K con PCl5 a una presión inicial de 1.66 atm. Calcula las
presiones de equilibrio a esta temperatura. R = PPCl5 = 0.967 atm; PPCl3 = PCl2 = 0.693
atm

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Facultad de Ciencias Químicas 105
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Ejercicio: A 2000ºC la constante de equilibrio de la reacción

2NO(g)  N2(g) + O2(g)

es Kc= 2.4 X 103. Si la concentración inicial de NO es de 0.500 M, ¿cuáles son las


concentraciones de NO, N2, O2 en el equilibrio?
R= [NO] = 5 X 10-3M, [N2] = [O2]=0.25M

4.5.2. Reacciones con disociación parcial.


Ejemplo: A 500 K 1 mol de ONCl(g) se introduce en un recipiente de un litro. En
equilibrio el ONCl(g) se disocia en un 9%. Calcule el valor de Kc. R = 4.4 X 10-4

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Ejercicio: Si 0.025 moles de COCl2(g) se colocan en un recipiente de un litro a 400 °C,


16% del COCl2 se disocia cuando se establece el equilibrio:

COCl2(g)  CO(g) + Cl2(g)

Calcule el valor de Kc para el equilibrio a 400 °C. R = 7.6 X 10-4

4.6. El principio de Le Chátelier. “Si un sistema en equilibrio es perturbado por un


cambio de temperatura, presión o concentración de uno de los componentes, el sistema
desplazará su posición de equilibrio de modo que se contrarreste el efecto de la
perturbación”

Consideraremos tres formas de perturbar el un equilibrio químico: a) agregar o quitar un


reactivo o producto, b) modificar la presión y 3) cambiar la temperatura.

4.6.1. Cambios de concentración de reactivos o productos. Si un sistema químico


está en equilibrio y agregamos una sustancia (ya sea un reactivo o un producto) la
reacción se desplazará para restablecer el equilibrio consumiendo parte de la sustancia
adicionada. A la inversa, la extracción de una sustancia da por resultado que la
reacción se lleve a cabo en el sentido en el que se forma mayor cantidad de la
sustancia. No se modifica el valor de K.

Ejemplo: Considere una mezcla en equilibrio de N2, H2 y NH3

N2(g) + 3H2(g)  2NH3 (g)

• La adición de H2 hace que la rx. Se desplace de forma de reducir la


concentración de H2 y esto solo ocurre si se forma más NH3, al mismo tiempo
también se reduce el N2.
• Si agregamos N2 también se causa la formación de más NH3
• Si se agrega NH3 las concentraciones se ajustarán para reducir la cantidad de
NH3, o sea que el amoniaco se descompondrá para formar N2 y H2
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• La extracción de NH3 hace que el equilibrio se desplace a la derecha para


formar más NH3. Si se retira de manera continua, el rendimiento de NH3 de la
reacción de Haber puede aumentar enormemente. Esto se aplica en la
producción industrial de amoniaco para llevar la reacción hasta completarse
totalmente.

Ejercicio: Para la descomposición del CaCO3, que forma CaO(s) y CO2(g), ¿cómo se
puede forzar la conversión completa?

4.6.2. Efectos de los cambios de volumen y presión. En un sistema en equilibrio a T


constante, si el volumen disminuye aumenta la presión. Para reducir la presión se
requiere disminuir el número de moléculas de gas; menos moléculas de gas ejercen
menos presión. La reducción del volumen de una mezcla gaseosa en equilibrio causa
que el sistema se desplace en el sentido que reduce el número de moles de gas, al
contrario, un aumento de volumen causa un desplazamiento en el sentido que produce
más moléculas de gas. No se modifica el valor de K

Ejemplo: Para el equilibrio N2O4 (g)  2NO2(g) qué sucede si la presión total de la
mezcla en equilibrio aumenta por una disminución de volumen?

Ejercicio: Para la reacción N2(g) + 3H2(g)  2NH3(g) ¿hacia donde se desplazará el


sistema por un aumento de presión?

Ejercicio: para el caso H2 (g) + I2(g)  2HI (g) si se modifica la presión ¿cómo afecta al
equilibrio?

Los cambios de presión / volumen no modifican el valor de K en tanto la temperatura


permanezca constante, más bien cambia la concentración de las sustancias gaseosas.
La presión total del sistema también puede aumentar por la adición de un gas que no
participe en el equilibrio, por ejemplo, se agrega Ar al sistema en equilibrio de NH3. Esta
adición no alteraría la presión parcial de ninguno de los componentes de la reacción, y
no causa desplazamiento alguno.

4.6.3. Efecto de los cambios de temperatura. Casi todas las constantes de equilibrio
cambian al modificar la temperatura.

Ejemplo: Cuando se disuelve cloruro de cobalto II en HCl (ac):

Co(H2O)62+ (ac) + 4Cl- (ac)  CoCl42- (ac) + 6H2O(l) H > 0 Endotérmica


Rosa pálido Azul intenso

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Tenemos una reacción endotérmica.


• A temperatura ambiente es de color violeta (mezcla de rosa y azul)
• Si se aplica calor cambia a azul
• Si se enfría la solución es rosa

¿Cómo podemos explicar la dependencia de de este equilibrio con la temperatura?


La forma más simple es tratar el calor como reactivo.

Endotérmica: reactivos + calor  productos H > 0

Exotérmica: reactivos  productos + calor H < 0

Ejercicio: Hacia donde se desplazará el equilibrio, en ambos casos si:


a) se aumenta la temperatura
Endotérmica:
Exotérmica:

b) Se enfría el sistema.
Endotérmica:
Exotérmica:

En una reacción endotérmica un incremento de T hace que K aumente por el


desplazamiento hacia la formación de productos, mientras que en una exotérmica K
disminuye.

Ejercicio: ¿qué pasará con K si se enfría el sistema?


a) sistema endotérmico
b) sistema exotérmico

Ejercicio: Considere el equilibrio siguiente: N2O4(g)  2NO2(g) H = 58.0 kJ


¿En que sentido se desplazará el equilibrio cuando se haga cada uno de los cambios
siguientes a un sistema en equilibrio:
a) Agregar N2O4
b) Quitar NO2
c) Aumentar la presión total agregando N2
d) Aumentar el volumen
e) Reducir la temperatura

Ejercicio: Para la reacción PCl5(g)  PCl3(g) + Cl2(g) Hº = 87.9 kJ


¿En que sentido se desplazará el equilibrio cuando:
a) Se agrega Cl2(g)
b) Se aumenta la temperatura
c) Se reduce el volumen del sistema
d) Se agrega PCl5

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4.6.4. El efecto de los catalizadores. Un catalizador incrementa la rapidez con la que


el equilibrio se alcanza, pero no modifica la composición de la mezcla en equilibrio. La
presencia de un catalizador no afecta el valor de la Keq

¡A practicar se ha dicho!
P115.- Considere el siguiente equilibrio heterogéneo:

CaCO3 (s)  CaO(s) + CO2 (g)

A 800 ºC, la presión del CO2 es 0.236 atm. Calcule Keq. R =0.236

P116.- Considere el siguiente equilibrio a 295 ºK:

NH4HS(s)  NH3 (g) + H2S(g)

La presión parcial de cada gas es 0.265 atm. Calcule Keq para la reacción. R = 1.265

P117.- Una muestra de NO2 se descompone a 1000 ºK:

2NO2 (g)  2NO(g) + O2 (g)

La constante de equilibrio Keq es 158. Un análisis muestra que la presión parcial del
NO2 es 0.400 atm y la presión parcial del NO es 0.270 atm en el equilibrio. Calcula la
presión parcial del O2 (g). R = 346 atm

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P118.- El trióxido de azufre se descompone a alta temperatura en un recipiente


cerrado:

2SO3(g)  2SO2(g) + O2(g)

El recipiente se carga inicialmente a 1000 ºK con SO3(g) a una concentración de 6.09 x


10-3 M. En el equilibrio la concentración de SO3 es 2.44 x 10-3 M. Calcule el valor de Keq
¿Favorece el equilibrio a los reactivos o a los productos? R = 4.083 X 10-3

P119. Escriba las expresiones correspondientes de las Keq de las reacciones


siguientes. En todos los casos indique se la reacción es homogénea o heterogénea.

a) N2(g) + O2(g)  2NO(g)

b) N2H4(g)  N2(g) + 2H2(g)

c) 2C2H4(g) + 2H2O(g)  2C2H6(g) + O2(g)

d) FeO(s) + H2(g)  Fe(s) + H2O(g)

e) Ti(s) + 2Cl2(g)  TiCl4(l)

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P120. La constante de equilibrio de la reacción:

2NO(g)  N2(g) + O2(g)

Es Keq= 2.4 X 103 a 2000ºC.

a) Calcule Keq para N2(g) + O2(g)  2NO(g)


b) A esta temperatura, ¿favorece el equilibrio al NO, o al N2 y O2?
R= Kc = 4.2 X 10-4

P121. Se coloca yoduro de hidrógeno gaseoso es un recipiente cerrado a 425ºC,


donde se descompone parcialmente en hidrógeno y yodo: 2HI(g)  H2(g) + I2(g)
En el equilibrio se encuentra que [HI] = 3.53 X 10 -3 M; [H2] = 4.79 X 10-4 M; [I2] = 4.79 X
10-4 M. ¿Cuál es el valor de Keq a esta temperatura?
R= 1.84 X 10-2

P122. A 500 K, la constante de equilibrio de la reacción 2NO(g) + Cl2(g)  2NOCl(g) es


Keq = 52.0. Una mezcla de los tres gases en equilibrio tiene presiones parciales de
0.095 atm y 0.171 atm de NO y Cl2, respectivamente. ¿Cuál es la presión parcial de
NOCl en la mezcla?
R= 0.28 atm

P123. Una mezcla de 0.100 mol de NO, 0.050 mol de H2 y 0.10 mol de H2O se coloca
en un recipiente de 1.0 L. Se establece el equilibrio siguiente:

2NO(g) + 2 H2(g)  N2(g) + 2H2O(g)

En el equilibrio, [NO]= 0.062 M.


a) Calcule las concentraciones del equilibrio de H2, N2 y H2O
b) Calcule Keq
R= a) H2 = 0.012 M, N2 = 0.019M y H2O = 0.138M b) Keq = 6.5 X 102

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P124.- A 700ºC, Keq= 20.4 para la reacción:

SO2(g) + ½ O2(g)  SO3(g)

a) ¿Cuál es el valor de Keq para la reacción SO3(g)  SO2(g) + ½ O2(g)?


R= Keq = 0.0490

P125. Una mezcla de 0.1000 mol de CO2, 0.05000 mol de H2 y 0.1000 mol de H2O se
coloca en un recipiente de 1.000 L. Se establece el equilibrio siguiente:

CO2(g) + H2(g)  CO(g) + H2O(g)

En el equilibrio [CO2]= 0.0954 M.


a) Calcule las concentraciones de equilibrio de H2, CO y H2O.
b) Calcule la Kc de la reacción.
c) ¿Se dispone de suficiente información para calcular la Kp de la reacción? Explique.
R= a) H2 = 0.0454 M, CO = 0.0046M, H2O = 0.1046M
b) Kc = 0.11

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P126. A 1285ºC la constante de equilibrio de la reacción Br2(g)  2Br(g) es Kc=1.04 X


10-3. Un recipiente de 0.200 L que contiene una mezcla de los gases en equilibrio tiene
0.245 g de Br2(g) en su interior. ¿Cuál será la masa de Br(g) que hay en el recipiente?
R= 0.0451g

P127. A 373 K, Kp= 0.416 para el equilibrio

2NOBr(g)  2NO(g) + Br2(g)

Si las presiones parciales de NOBr(g) y NO(g) son iguales, ¿cuál es la presión de Br2(g)
en el equilibrio?
R= 0.416 atm

P128.- A 80ºC, Kc= 1.87 X 10-3 para la reacción siguiente:

PH3BCl3(s)  PH3(g) + BCl3(g)

a) Calcule las concentraciones de equilibrio de PH3 y BCl3 si se coloca una muestra


sólida de PH3BCl3 en un recipiente cerrado y se descompone hasta que se alcanza el
equilibrio.
b) Si el matraz tiene un volumen de 0.500 L, ¿cuál será la masa mínima de PH 3BCl3(s)
que se debe agregar al matraz para alcanzar el equilibrio?
R= [PH3]= [BCl3]= 0.0432M b) Se necesita un poco mas de 3.27g

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P129. A 250ºC, la reacción

PCl5(g)  PCl3(g) + Cl2(g)

tiene una constante de equilibrio Kc= 1.80. Si se agregaron 0.100 mol de PCl 5 a un
recipiente de 5.00 L, ¿cuáles son las concentraciones de PCl5, PCl3 y Cl2 en el equilibrio
a esta temperatura?
R= [PCl3]= [Cl2]= 0.0198M [PCl5] = 2 X 10-4 M

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P130. Considere el equilibrio H< 0:

2SO2(g) + O2(g)  2SO3(g)

¿Cómo afectará lo siguiente a una mezcla en equilibrio de los tres gases?

a) Se adiciona O2(g) al sistema;


b) La mezcla de reacción se calienta;
c) Se duplica el volumen del recipiente de reacción;
d) Se agrega un catalizador a la mezcla;
e) Se incrementa la presión total del sistema adicionando un gas noble;
f) Se retira SO3(g) del sistema

P131. ¿Cómo afectan los cambios siguientes el valor de la constante de equilibrio de


una reacción exotérmica:

a) Extracción de un reactivo o producto


b) Disminución del volumen
c) Disminución de la temperatura
d) Adición de un catalizador?

P132.- Una muestra de bromuro de nitrosilo, NOBr, se descompone de acuerdo con la


ecuación siguiente:
2NOBr(g)  2NO(g) + Br2(g)

Una mezcla en equilibrio en un recipiente de 5.00 L contiene 3.22 g de NOBr, 3.08 g de


NO y 4.19 g de Br2.

a) Calcule Kc R= Kc= 6.43 X 10-2


b) Calcule Kp R= Kp= 1.97
c) ¿cuál es la presión total que ejerce la mezcla de gases? R= 0.91 atm

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P133. Para el equilibrio

2IBr(g)  I2(g) + Br2(g)

Kc= 8.5 X 10-3 a 150ºC. Si se colocan 0.040 mol de IBr en un recipiente de 1.0 L, ¿cuál
es la concentración de esta sustancia una vez que se alcanza el equilibrio?
R= 0.034 M

P134. Una muestra de 0.831 g de SO3 se coloca en un recipiente de 1.00 L y se


calienta a 1100 K. El SO3 se descompone en SO2 y O2:

2SO3(g)  2SO2(g) + O2(g)

En el equilibrio, la presión total en el recipiente es de 1.300 atm. Encuentre los valores


de Kp y Kc para esta reacción a 1100 K.
R= Kc= 0.047, Kp =4.3

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P135.- Considere el equilibrio siguiente, para el cual ∆Ho < 0:

2SO2(g) + O2(g)  2SO3(g)

Como afectara lo siguiente a una mezcla en equilibrio de los tres gases?

a) Se adiciona oxígeno al sistema


b) La mezcla de reacción se calienta
c) Se duplica el volumen del recipiente de reacción
d) Se agrega un catalizador a la mezcla
e) Se incrementa la presión total del sistema
f) Se retira SO3(g) del sistema

UNIDAD 5
INTRODUCCIÓN A LA ELECTROQUÍMICA.

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OBJETIVO: Que el alumno conozca los principios fundamentales y las aplicaciones de


las celdas electroquímicas y analizar algunos procesos electrolíticos simples así como
las causas y prevención de la corrosión por medios electroquímicos

5.1 Introducción. Se llama electrolito a las substancias cuyas soluciones conducen la


electricidad, y estos tienen extraordinaria importancia en la fisiología humana. Las
células humanas contienen cloruro de potasio como electrolito, cuando el ion potasio
emigra a través de las membranas de las células, por ejemplo la membrana de las
células musculares del corazón, el equilibrio eléctrico de estas cambia, por lo tanto el
corazón actúa como un generador eléctrico y produce corrientes eléctricas detectables
(0.002 volts en la superficie del cuerpo). Esto es pequeño, afortunadamente comparado
con el voltaje producido por la anguila eléctrica que puede ser mayor de 500 volts.
Cuando se fractura un hueso se generan corrientes eléctricas que regulan la
consolidación. En china se realizan cirugías utilizando la electropuntura como única
anestesia.

La Electroquímica estudia las reacciones químicas causadas por la electricidad


(Electrólisis) y el proceso inverso la producción de electricidad a partir de reacciones
químicas. Esta es la base de las baterías y pilas secas, y de las pilas de combustible
desarrolladas especialmente para vehículos espaciales, debido a la alta eficacia y
conveniencia de tales pilas como fuentes portátiles de energía. La electroquímica
interviene en la preparación comercial de reactivos químicos y es también la base de la
teoría general aceptada de la corrosión de los metales.
La Electroquímica tiene su origen en el descubrimiento de Luigi Galvanni (1786) de los
efectos de dos metales diferentes en los músculos de una rana muerta. Galvanni
observó un movimiento o contracción de los músculos y piernas cuando la rana unida a
ganchos de cobre hacía contacto con una barra de hierro y razonó que un líquido vital
pasaba de los nervios al músculo, pero Alessandro Volta (1796) afirmó que el contacto
de los metales distintos produce electricidad por una reacción química.

5.1.1 Electricidad producida por reacciones químicas. Se ha aprendido mucho


acerca de las reacciones químicas estudiando su electroquímica. En todas las
reacciones electroquímicas hay transferencia de electrones y por lo tanto, son
reacciones de oxidación-reducción. Los procesos electroquímicos requieren algún
método para introducir una corriente de electrones en un sistema químico reaccionante
y algún otro método para retirar los electrones. El sistema de reacción se encuentra en
el interior de una celda, y la corriente eléctrica penetra o sale mediante los electrodos.
Los sitios de oxidación y reducción se encuentran separados físicamente, de manera
que la oxidación se produce en un electrodo mientras que la reducción se produce en el
otro.

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Los electrodos son superficies sobre las cuales se producen las semireacciones de
oxidación y de reducción, pueden o no participar en las reacciones, los que no
reaccionan se llaman electrodos inertes.

5.1.2 Celdas Electroquímicas.


Hay 2 tipos de celdas electroquímicas las electrolíticas y las voltáicas.

Celdas electrolíticas. Son aquellas en las cuales la energía eléctrica que


procede de una fuente externa provoca reacciones químicas no espontáneas.

Celdas Voltáicas. Son aquellas en las cuales las reacciones químicas


espontáneas producen electricidad, la cual sale a un circuito externo.

5.2 Pila Galvánica o celda voltáica. Denominada en honor de Luigi Galvani y


Alessandro Volta respectivamente, es una celda electroquímica que obtiene la energía
eléctrica a partir de reacciones redox espontáneas que tienen lugar dentro de la misma.

Un ejemplo típico de una celda voltáica lo es la pila de Daniells que se utilizó


hace cien años para accionar los telégrafos. Esta pila se basa en la siguiente reacción
redox espontánea.
Zn(s) + Cu2+(ac) → Zn2+(ac) + Cu(s)

La reacción es exotérmica, de modo que en la adición de zinc a una solución de


cobre hay desprendimiento de calor pero no se obtiene electricidad. Para obtener
electricidad el zinc no debe colocarse en la solución de cobre, en vez de esto debe
separarse de la solución de cobre y después las dos partes deben conectarse mediante
un alambre.

Diagrama de la Pila de Daniells.

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De estudios experimentales se concluye que la corriente eléctrica se produce de la


siguiente manera:

El zinc se disuelve como Zn+2. La masa del electrodo de Zn disminuye mientras que la
masa de Zn2+ en solución aumenta. La fuente de electrones es la oxidación del Zn, la
cual genera los electrones.

Zn - 2e- → Zn2+ (oxidación)

Los electrones fluyen a través del alambre hacia el electrodo de Cu, en este electrodo el
Cu2+ se reduce a Cu por lo que la masa del electrodo aumenta y la masa de Cu 2+ en
solución disminuye.

Cu2+ + 2e- → Cu (reducción)


La reacción global de la pila es la suma de las reacciones de los electrodos .

Zn(s) + Cu2+(ac) → Cu(s) + Zn2+(ac)

El electrodo en el cual se verifica la oxidación se llama ánodo y en el que se verifica la


reducción se llama cátodo. Ánodo se deriva de la palabra griega ana y hodos que
significa hacia arriba, y cátodo se deriva de kata y hodos que quiere decir hacia abajo.
El signo (-) se emplea siempre para indicar la fuente de electrones, de modo que al
electrodo de zinc se le asigna el signo negativo y al electrodo de cobre el signo positivo.
Puesto que la oxidación siempre ocurre en el ánodo y sirve por lo tanto como fuente de
electrones, el ánodo en una pila galvánica siempre es negativo. En el proceso inverso
en el cual la electricidad se emplea para producir un cambio químico estas definiciones
hacen que el ánodo tome un signo positivo.

Los iones negativos se llaman aniones porque siempre se dirigen hacia el ánodo y los
iones positivos se llaman cationes porque siempre se dirigen hacia el cátodo. En la pila
de Daniells la emigración de iones SO42- evita la acumulación del Zn2+ y la migración de
iones Zn2+ suple la pérdida de iones Cu2+.

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Ejemplo 1.
La reacción Mg(s) + CdCl2(ac) → MgCl2(ac) + Cd(s) se emplea en una pila
para generar electricidad, identifique:
a) las reacciones en los electrodos,
b) el ánodo,
c) el cátodo,
d) el electrodo +
e) el electrodo -,
f) la dirección de migración de aniones y cationes
g) la dirección de flujo de electrones.
h) Represente además su respuesta en un diagrama.

SOLUCIÓN.

a) Identifique las reacciones en los electrodos

Mg(s) → Mg+2 (ac) + 2 e-


Cd+2 (ac) + 2 e- → Cd(s)

b) el ánodo.

Dra. Elia Martha Múzquiz Ramos


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El ánodo es el electrodo donde se lleva a cabo la reacción de oxidación por lo tanto el


ánodo es el electrodo de magnesio.

c) el cátodo.

El cátodo es el electrodo donde se lleva a cabo la reacción de reducción por lo tanto el


cátodo es el electrodo de cadmio.

d) el electrodo +
el electrodo donde se lleva a cabo la reacción de reducción es el electrodo positivo
por lo tanto lo es el electrodo de cadmio.

e) el electrodo –
el electrodo donde se lleva a cabo la reacción de oxidación es el electrodo negativo
por lo tanto lo es el electrodo de magnesio.

f) la dirección de migración de aniones y cationes.


En el anodo se produce gran cantidad de iones Mg+2, en el catodo quedan muchos
iones cloruro debido a la reducción del Cd+2 por lo cual los iones Mg+2 migran hacia
el catodo y los iones Cl- hacia el anodo para equilibrar las cargas positivas y
negativas.

g) la dirección de flujo de electrones.


Los electrones se producen en el ánodo a partir de la reacción de oxidación por lo
que la dirección del flujo de electrones es de ánodo hacia cátodo

h) Represente además su respuesta en un diagrama.

Función del puente salino en la celda galvánica

Un puente salino se compone de un tubo en forma de "U" que contiene una solución
muy concentrada de un electrólito, (por ejemplo: NaNO3(ac), NH4NO3(ac), NaCl(ac),
KNO3(ac), entre otros) cuyos iones no reaccionan con los otros iones de la celda ni con
el material de los electrodos.

Si no se utilizara un puente salino, esta diferencia de potencial evitaría el flujo de más


electrones. Un puente salino permite el flujo de los iones para mantener un equilibrio en
la carga entre los recipientes de la oxidación y la reducción mientras mantiene separado
las dos soluciones. A medida que se produce la oxidación y la reducción de los
electrodos, los iones del puente salino emigran para neutralizar la carga en los
compartimientos de la celda. Los aniones emigran hacia el ánodo y los cationes hacia el
cátodo.

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De hecho, no se producirá un flujo medible de electrones a través del circuito externo, a


menos que se proporcione un medio para que los iones emigren a través de la solución
de un compartimiento al otro, con lo que el circuito se completa.

Flujo en el puente salino.png

El electrólito se suele incorporar en un gel para que la solución de electrólito no escurra


cuando se invierte el tubo en U.

A medida que se produce la oxidación y la reducción de los electrodos, los iones del
puente salino emigran para neutralizar la carga en los compartimientos de la celda. Los
aniones emigran hacia el ánodo y los cationes hacia el cátodo. De hecho, no se
producirá un flujo medible de electrones a través del circuito externo, a menos que se
proporcione un medio para que los iones emigren a través de la solución de un
compartimiento al otro, con lo que el circuito se completa.
https://www.ecured.cu/Celda_voltaica

5.2.1 Forma abreviada de una celda galvánica.

En lugar de dibujar un diagrama completo es conveniente especificar una celda


galvánica en forma abreviada, por ejemplo la pila de Daniells se abreviaría de la
siguiente manera:
Zn / Zn2+(1M)// Cu2+(1M) / Cu

Dra. Elia Martha Múzquiz Ramos


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Los componentes de la celda se escriben en orden comenzando con el electrodo


izquierdo y moviéndose hacia la derecha a través del puente salino. Una línea vertical
sencilla indica un límite de fase, tal como el que existe entre el electrodo de Zn sólido y
Zn2+ acuoso. La línea vertical doble representa el puente salino.

Por convención, el electrodo que se escribe a la izquierda del puente salino se toma
como el ánodo y la ecuación media asociada siempre se escribe como una oxidación.
Por lo tanto, el electrodo de la derecha siempre es el cátodo y la ecuación
correspondiente siempre es una reducción.

La reacción de la celda correspondiente a una descripción abreviada se obtiene


sumando las ecuaciones medias después de multiplicar por cualquier factor necesario
para igualar el número de electrones perdidos en el ánodo y ganados en el cátodo.

http://corinto.pucp.edu.pe/quimicageneral/contenido/42-celdas-galvanicas-o-celdas-
voltaicas.html

5.3 Voltaje de una pila galvánica: Potencial de electrodo estándar.

Cuando una corriente fluye entre dos puntos, se dice que existe una diferencia de
potencial entre ellos. La diferencia de potencial se mide en volts (v). A mayor diferencia
de potencial mayor será el voltaje.

El voltaje siempre mide la diferencia de potencial entre dos electrodos de metal, nunca
entre un electrodo y la solución en la cual está sumergido. Cualquier pila galvánica
debe tener dos electrodos, y la diferencia de potencial entre ellos se llama Fuerza
Electromotriz (FEM) de la pila y se designa como Epila. Epila es la diferencia entre el
potencial del cátodo (electrodo en el cual se verifica la reacción de reducción) y el
potencial del ánodo (electrodo en el cual se verifica la reacción de oxidación).

Epila= Ereducción - E(oxidación)

Sin embargo, la diferencia de potencial de una pila, Epila depende de la temperatura y de


la concentración de las soluciones que rodean a los electrodos. Recuérdese que a una
temperatura dada la concentración de una substancia sólida es una constante, y por lo
tanto Epila no depende de la dimensión del electrodo.

El potencial de electrodo estándar, es el potencial de un electrodo cuando la


concentración de cada soluto es 1 mol por litro y la presión de cada gas es 1 atm a 25°C
y se le asigna el símbolo E0pila. La diferencia de potencial de una pila calculada a partir
de potenciales de electrodo estándar se llama FEM estándar de la pila (E0pila ).

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E0pila= E0reducción - E0oxidación

En la tabla un valor positivo para un potencial de electrodo significa que el electrodo


tiene una tendencia relativamente fuerte a ganar electrones. A medida que es más
positivo el potencial del electrodo, mayor será la tendencia a ganar electrones y una
substancia que gana electrones es un agente oxidante. Por lo tanto, a medida que sea
más positivo el potencial del electrodo, mayor será la tendencia a actuar como agente
oxidante.

Si se acoplan electrodos de Cu/Cu2+ y Cl2(g)/Cl-1 el electrodo de Cl2(g)/Cl-1 actúa como


agente oxidante, porque su potencial es más positivo que el del electrodo de Cu/Cu 2+.
Por lo tanto, la reacción de la pila es:

Cu(s) + Cl2(g) → Cu2+(ac) + 2Cl-1(ac)

E0pila= E0reducción - E0oxidación


E0pila= 1.36v – 0.35v =1.01v

-Para acoplar dos electrodos con potenciales de electrodos de signos diferentes, el


electrodo de potencial positivo siempre actúa como agente oxidante.

-Para acoplar dos electrodos con potenciales de electrodo negativos, el electrodo


menos negativo siempre actúa como agente oxidante.

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Ejemplo 2.
Los electrodos Mg/Mg2+ E0pila= -2.38v Al/Al3+ E0pila= -1.67v se acoplan.

a)¿Qué potencial de electrodo es más positivo?

Al/Al3+ E0pila= -1.67v

b)¿ Cuál electrodo actúa como agente oxidante?

El Al/Al3+ E0pila= -1.67v ya que el electrodo con potencial más positivo actúa como
agente oxidante.

c) Escriba las reacciones que ocurren en cada uno de los electrodos y la reacción
global de la pila.

(Mg → Mg2+ + 2e-) 3


(Al3+ + 3e- → Al ) 2
Mg + Al3+ + 6e- → Mg2+ + 6e- + Al

d) ¿Cual electrodo es el ánodo y cuál el cátodo?

Ánodo Mg, Cátodo Al.

e) Calcule la FEM estándar de la pila

E0pila= E0reducción - E0oxidación


E0pila= -1.67 v – (-2.38 v) = 0.71 v

f) Represente la forma abreviada de la pila.

Mg(s) /Mg2+ // Al3+/ Al(s)

5.4 FEM de una pila y concentración

La relación entre FEM de una pila y la concentración de soluciones deducida por


Walther Nernst es:
Epila= E0pila - 0.059/n log [Ag. Oxidante]/[Ag. Reductor]

Ejemplo 3.

Calcular la FEM de la pila: Zn / Zn2+(0.100M)// Cu2+ / Cu(0.01M) en la cual la reacción


de la pila es: Zn(s) + Cu2+(ac) → Cu(s) + Zn2+(ac)

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E0pila = E0reducción - E0oxidación


E0pila = 0.337 v – (-0.76 v) = 0.71 v
E0pila = 1.097 v

Epila= E0pila - 0.059/n log [Ag. Oxidante]/[Ag. Reductor]

Epila= 1.097 v - 0.059/ 2 log [ 0.01 M]/[0.100 M]

E0pila= 1.21 v

5.5 Constante de equilibrio a partir de la FEM de una pila.

Puesto que las mediciones de voltaje pueden efectuarse con extremada


exactitud, se emplea con mucha frecuencia la FEM de una pila para calcular la
constante de equilibrio. La base de este cálculo es el hecho de que cuando se
establece el equilibrio, para todos los fines prácticos la reacción química se detiene, por
lo que la FEM de la pila Epila debe ser igual a cero. También en el equilibrio el término
de concentración es igual a Kc que es la constante de equilibrio. El equilibrio de esta
situación quiere decir que no hay reacción, no hay FEM.

Si Epila=0 entonces

Epila= E0pila - 0.059/n log [Ag. Oxidante]/[Ag. Reductor]

se convierte en:
log Kc= nE0pila/ 0.059

Esta ecuación puede utilizarse para calcular la constante de equilibrio de una reacción
para la cual pueda calcularse la FEM estándar. Un valor grande de Kc significa que la
reacción se efectúa prácticamente en su totalidad.

Ejemplo 4.

Calcular la constante de equilibrio para las siguientes reacciones:

Mg(s) + Cd2+(ac) → Mg2+(ac) + Cd(s)

E0 pila= E0reducción - E0oxidación


E0 pila= -0.403 v – (-2.37 v) = 2.77 v

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log Kc= nE0pila/ 0.059

log Kc= (2)(2.77)/ 0.059

log Kc= 93.89

Zn(s) + Cu2+(ac) → Cu(s) + Zn2+(ac)

E0pila= E0reducción - E0oxidación


E0pila= 0.337 v – (-0.76 v) = 0.71 v
E0pila= 1.097 v

log Kc= nE0pila/ 0.059

log Kc= 2(1.097 v)/ 0.059

log Kc= 52.49

5.6 ELECTRÓLISIS.

Cuando una corriente eléctrica fluye a través de una solución o una sal fundida, el paso
de la corriente va acompañado de una reacción química. En cada electrodo se efectúa
una semi-reacción. La corriente no fluye hasta que se verifique una reacción en cada
electrodo. Este proceso es el inverso de la pila galvánica y se llama electrólisis. Las
reacciones de los electrodos dependen de la naturaleza del electrolito, de los electrodos
y del voltaje aplicado.

5.6.1 Electrólisis de una sal fundida.

Los compuestos iónicos fundidos conducen la corriente eléctrica porque sus iones
emigran hacia los electrodos, es típica la electrólisis del cloruro de sodio fundido para la
cual se muestran a continuación las reacciones de los electrodos.
El sodio se produce en el cátodo (electrodo negativo) y el cloro en el ánodo (electrodo
positivo), la reacción en la pila es :

2NaCl → 2Na + Cl2

Obsérvese que la reacción para la electrólisis del NaCl es la inversa de la reacción en la


pila que produce electricidad para la cual la reacción es:

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2Na + Cl2 → 2NaCl

5.5.2 Electrólisis del Cloruro de Sodio Acuoso.

La presencia de agua introduce la posibilidad de que esta se pueda oxidar a oxígeno

2H2O → O2 + 4H+ + 4e-


en competencia con

2Cl-(ac) → Cl2(g) +2e-


o se reduce a hidrógeno

2H2O + 2e- → H2(g) + 2OH-(ac)


en competencia con

Na+ +1e- → Na(ac)

Sin embargo el agua se reduce con mayor facilidad que el ion sodio pero el agua y el
cloruro pueden oxidarse casi igualmente en las mismas condiciones de concentración.
Por otro lado, si se satura la solución de NaCl el ion cloruro se oxida con más facilidad
que el agua, por lo tanto las principales reacciones en los electrodos son:

En el cátodo (reducción) 2H2O + 2e- → H2(G) + 2OH-(ac)

En el ánodo (oxidación) 2Cl-(ac) → Cl2(g) + 2e-

Entonces la reacción en la pila para la electrólisis del NaCl acuoso es:

2NaCl(ac) + H2O → 2Na+(ac) + 2OH-(ac) + H2(g) + Cl2(g)

Esta reacción es la base de la producción comercial de hidrógeno cloro e hidróxido de


sodio. El NaOH se obtiene por la evaporación de la solución.

5.7 CORROSIÓN.

La corrosión ordinaria es el proceso redox por el cual los metales son oxidados por el
oxígeno en presencia de humedad. Existen otros tipos de corrosión aunque esta es la
más frecuente. El problema de la corrosión y la forma de evitarla tiene interés desde el

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punto de vista teórico y práctico, ya que esta ocasiona pérdidas de miles de millones de
dólares anuales en productos metálicos, por lo que su mecanismo se ha estudiado a
fondo.
En la actualidad se conoce que la oxidación de los metales ocurre con mayor
facilidad en puntos de tensión (en donde los metales están más activos), por ejemplo en
un clavo de acero que está constituido en su mayor parte de hierro, la corrosión
empieza en la punta y en la cabeza. Un clavo curvo es susceptible a corroerse en el
punto en el que se dobla, un punto de tensión en un objeto de acero actúa como ánodo
y en el hierro se oxida a iones Fe2+ y se forman huecos:

Fe → Fe2+ + 2e- (ánodo, oxidación)

Los electrones que se producen fluyen a través del clavo hacia las áreas expuestas al
oxígeno, estas actúan como cátodos y en ellas el oxígeno se reduce a iones OH-.

O2 + 2H2O + 4e- → 4OH- (cátodo, reducción)

Al mismo tiempo los iones Fe2+ emigran a través de la humedad hacia la superficie. La
reacción total se obtiene balanceando la transferencia de electrones y sumando las dos
semi-reacciones.

2(Fe → Fe2+ + 2e-) (ánodo, oxidación)


O2 + 2H2O + 4e → 4OH- (cátodo, reducción)
2Fe + O2 + 2H2O → 2Fe2+ + 4OH-
2Fe(OH)2

El Fe(OH)2 puede deshidratarse a oxido de fierro (II) u oxidarse aún más debido al
oxígeno atmosférico formando Fe(OH)3 y después deshidratarse para formar óxido de
hierro (III).

5.7.1 Protección Contra la Corrosión.

1) Electroplateado del metal con una capa delgada de algún otro metal que se oxide
con menor facilidad.
2) Conectar el metal directamente a un ánodo de sacrificio, un pedazo de otro metal
que sea más activo, y que por lo tanto se oxide en forma preferente.
3) Permitir que se produzca una película protectora, como algún óxido metálico,
naturalmente sobre la superficie del metal.
4) Utilizar el proceso de galvanizado en el cual se recubre el acero con zinc.
5) Aplicación de un recubrimiento protector como pintura.

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5.8 Baterías.

Una batería es una celda electroquímica o a menudo son varias celdas electroquímicas
conectadas en serie, que pueden ser usadas como una fuente de corriente eléctrica
directa a un voltaje constante. Aunque la operación de una batería es similar en
principio al de las celdas galvánicas descritas previamente, una batería tiene la ventaja
de ser completamente autosuficiente y no requiere componentes auxiliares como los
puentes salinos.

5.8.1 Pila seca o de Leclanché.

Es una celda que no tiene un fluido como componente y que se utiliza en lámparas y
radios de transistores. El ánodo de la celda consta de una lata o contenedor de zinc que
está en contacto con dióxido de manganeso y un electrolito. El electrolito contiene
cloruro de amonio y cloruro de zinc en agua, a los que se añade almidón para que la
disolución adquiera consistencia de pasta, de tal forma que no se derrame. Como
cátodo se utiliza una barra de carbón, que está inmersa en el electrolito en el centro de
la celda. Las reacciones de la celda son:

Ánodo: Zn(s) → Zn2+(ac) + 2e-


Cátodo: 2NH4+(ac) + 2MnO2(s) + 2e- → Mn2O3(s) + 2NH3(ac) + H2O(l)

Global:Zn(s)+2NH4+(ac)+2MnO2(s)+2e-→Zn2+(ac) 2e- + Mn2O3(s) + 2NH3(ac) + H2O(l)

5.8.2 La batería de mercurio.

El uso de la batería de mercurio está muy extendido en medicina y en industrias


electrónicas, y esta batería resulta de mayor costo que la celda seca. Contenida en un
cilindro de acero inoxidable, la batería de mercurio consta de un ánodo de zinc
(amalgamado con mercurio) en contacto con un electrolito fuertemente alcalino que
contiene óxido de zinc y óxido mercuroso. Las reacciones en la celda son:

Ánodo: Zn(Hg) + 2OH-(ac) → ZnO(s) + H2O(l) + 2e-


Cátodo: HgO(s) + H2O(l) + 2e- → Hg(l) + 2OH-(ac)
Global: Zn(Hg) + HgO(s) → ZnO(s) + Hg(l)

Ya que no hay cambio en la composición del electrólito durante la operación, la


reacción global de la celda sólo implica substancias sólidas. La batería de mercurio
proporciona un voltaje más constante (1.35 V) que la celda de Leclanché y tiene una
vida más larga lo cual la hace de uso ideal en marcapasos, aparatos auditivos, relojes
eléctricos y medidores de luz.

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5.8.3 El acumulador de plomo.

La batería de plomo que se usa comúnmente en automóviles consta de seis celdas


idénticas unidas en serie. Cada celda tiene un ánodo de plomo y un cátodo de dióxido
de plomo empacado en una placa de metal. Tanto el ánodo como el cátodo están
inmersos en una solución acuosa de ácido sulfúrico, que actúa como electrólito. Las
reacciones de la celda son:

Ánodo: Pb(s) + SO42-(ac) → PbSO4(s) + 2e-


Cátodo: PbO2(s) + 4H+(ac) + SO42-(ac) + 2e- → PbSO4(s) + 2H2O(l)
Pb(s) + PbO2(s) + 4H+(ac) + 2SO42-(ac) → 2PbSO4(s) + 2H2O(l)

En condiciones normales de operación, cada celda produce 2V; un total de 12V de las 6
celdas se utiliza para el circuito de encendido del motor de un automóvil y sus demás
sistemas eléctricos. El acumulador de plomo puede proporcionar grandes cantidades de
corriente por un corto tiempo, como el que se necesita para encender el motor.
A diferencia de las otras celdas antes mencionadas, el acumulador es recargable.
Recargar la batería significa invertir la reacción electroquímica normal aplicando un
voltaje externo al cátodo y al ánodo.

5.8.4 Baterías de litio-estado sólido.

A diferencia de las baterías que se han analizado, una batería de estado sólido emplea
un sólido (en vez de una disolución acuosa o una pasta de base acuosa) como
electrolito conector de los electrodos.
Hay muchas ventajas en la selección del litio como ánodo dado que tiene el valor más
negativo para E0. Además, el litio es un material ligero, de modo que solo se necesitan
6.941g de litio (su masa molar) para producir un mol de electrones. El electrolito está
constituido por un material polimérico que permite el paso de los iones pero no de los
electrones. El cátodo está formado por una sustancia llamada compuesto de inserción (
ya sea TiS2 o V6O13). El voltaje de una pila litio-estado sólido puede alcanzar hasta 3V,
y se puede recargar igual que un acumulador de plomo.

5.8.5 Celdas de Combustión.

En su forma más simple, una celda de combustión Hidrógeno-Oxígeno consta de un


electrolito en disolución, como una disolución de hidróxido de potasio, y dos electrodos
inertes. Los gases de hidrógeno y oxígeno se burbujean a través de los compartimentos
del ánodo y el cátodo, donde se llevan a cabo las siguientes reacciones:

Ánodo: 2H2(g) + 4OH-(ac) → 4H2O(l) + 4e-


Cátodo: O2(g) + 2H2O(l) + 4e- → 4OH-(ac)

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2H2(g) + O2(g) → 2H2O(l)


A diferencia de las baterías, las celdas de combustión no almacenan energía eléctrica.
Los reactivos deben reponerse y los productos deben retirarse continuamente. A pesar
de sus características, las celdas de combustión todavía no se encuentran en operación
a gran escala, ya que su mayor problema radica en la elección y disponibilidad de
electrocatalizadores apropiados, capaces de funcionar eficientemente durante largos
periodos de tiempo sin contaminación. La aplicación más exitosa de las celdas de
combustión ha sido en los vehículos espaciales.

5.8.6 La batería de aluminio-aire.

La batería de aluminio-aire es realmente una combinación de una batería y una celda


de combustión; es uno de los nuevos descubrimientos más prometedores en cuanto a
generación de energía eléctrica. El aluminio es un combustible de alta densidad en el
sentido de que es capaz de liberar grandes cantidades de energía eléctrica por
kilogramo. Esta energía puede ser liberada por conversión electroquímica. Se utiliza
aluminio de pureza muy alta como ánodo, y una fuente constante de aire se burbujea a
través de la disolución en el cátodo, que está hecha de un metal poroso e inerte. El
electrolito puede ser una disolución acuosa de NaCl o NaOH. En el ánodo el aluminio
se convierte en Al3+ y después en Al(OH)3 insoluble, mientras que el O2 se reduce a OH-
en el cátodo. La reacción global es:

4Al(s) + 3O2(g) + 6H2O(l) → 4Al(OH)3(s)

Ya que solo el aluminio y el agua se consumen en la reacción, recargar la batería


implica solo añadir agua, remplazar el electrodo de aluminio y retirar el precipitado de
Al(OH)3. Con las máximas condiciones de operación, la FEM de la celda es 2.7V. Estas
características hacen a la batería aluminio- aire ideal para su uso en autos eléctricos y
otros aparatos similares.

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A Practicar!!

1.- La reacción Zn(s) + Pb(NO3)2(ac) → Zn(NO3)2(ac) + Pb(s) se emplea en una


pila para generar electricidad, identifique:

a) las reacciones en los electrodos,

b) el ánodo,

c) el cátodo,

d) el electrodo +

e) el electrodo -,

f) la dirección de migración de
aniones y

cationes

g) la dirección de flujo de electrones.

h) Represente además su respuesta en un diagrama.

2.-Los electrodos I/I- E0pila= 0.54v Br2(l)/Br- E0pila= 1.07v se acoplan.

a) ¿Qué potencial de electrodo es más positivo?

b) ¿Cuál electrodo actúa como agente oxidante?

c) Escriba las reacciones que ocurren en cada uno de los electrodos y la reacción
global de la pila.

d) ¿Cuál electrodo es el ánodo y cuál el cátodo?

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e) Calcule la FEM estándar de la pila y

f) represéntela en forma abreviada.

3.-Los electrodos Mg/Mg2+ E0pila= -2.38v Cd/Cd2+ E0pila= -0.40v se acoplan.

a) ¿Qué potencial de electrodo es más positivo?

b) ¿Cuál electrodo actúa como agente oxidante?

c) Escriba las reacciones que ocurren en cada uno de los electrodos y la reacción
global de la pila.

d) ¿Cuál electrodo es el ánodo y cuál el cátodo?

e) Calcule la FEM estándar de la pila y

f) escriba la notación abreviada de la pila.

4.-Calcular la FEM de la pila en la cual la reacción de la pila es:


Mg(s) + 2Ag+(ac) → Mg2+(ac) + Ag(s) cuando { Mg2+}= 0.100M {Ag+}=1x10-4M y
escriba la notación abreviada de la pila.

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5.-Calcular la FEM de la pila en la cual la reacción de la pila es:


Mg(s) + Cd2+(ac) → Mg2+(ac) + Cd(s) cuando {Cd2+}= 0.100M { Mg2+}= 1x10-4M y
escriba la notación abreviada de la pila.

BIBLIOGRAFIA

1.- Química La Ciencia Central


Brown LeMay Bursten
Editorial Prentice Hall
Decimoprimera Edición (2009)

2.- Química
Silberberg
Editorial Mc Graw Hill
Segunda Edición (2002)

3.- Química
Chang, Raymond
Editorial Mc Graw Hill
Septima Edicion (2002)

4.- Química Estructura y Dinamica


Spencer, Bodner, Richard
Editorial CECSA
Primera Edicion (2000)

5.- Introducción a la Quimica


Malone
Editorial Limusa
Segunda Edicion (2001)

6.- Química
Daub
7° edición
Prentice Hall.

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