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Facultad de Ciencias
Escuela de Física
Caracas - Venezuela
Mayo 2019
Universidad Central de Venezuela
Facultad de Ciencias
Escuela de Física
Caracas - Venezuela
Mayo 2019
Agradecimientos
Primero que nada, quisiera agradecer a Dios por darme mucha paciencia, lucidez y
coraje en este largo camino recorrido. Sin él, nada de lo logrado hubiese podido ser
realizado.
También quiero agradecer a mis padres y a mí hermana, por todo el apoyo que me
dieron en estos años de carrera. Ustedes siempre creyeron en mí aun cuando yo no creía,
siempre me dieron su amor incondicional y su apoyo. Este logro no es sólo para mí, es
también para ustedes, espero estén muy orgullosos. Gracias por estar a mi lado siempre.
A mis abuelas, tíos, primos, padrinos y sobrina, muchas gracias por todo. Ustedes
nunca me abandonaron y siempre estuvieron ahí cuando los necesité, este logro también es
para ustedes. Espero que también estén orgullosos.
A mi tutor, el Doctor José Jorge. Muchas gracias por su paciencia, sabiduría y todo
el apoyo brindado en este tiempo.
Gracias… totales
Resumen.
La espectroscopía de impedancia es una técnica que junto a la espectroscopía
dieléctrica, facilita una caracterización rápida y no destructiva de fluidos. A través de estas
dos técnicas, se observan efectos de relajación dieléctrica que pueden ser descritos a través
de diferentes modelos de relajación como el de Cole-Cole o el de Debye. En la presente
investigación, se llevó a cabo un estudio de espectroscopía de impedancia y de
espectroscopía dieléctrica en soluciones de Asfalteno-Tolueno y Malteno-Tolueno con
diferentes concentraciones, preparadas a partir de dos muestras de crudo provenientes de la
Faja Petrolífera del Orinoco. Para el desarrollo de este Trabajo Especial de Grado, se midió
el módulo de la impedancia y el ángulo de fase, y a partir de estas medidas se obtuvo la
permitividad eléctrica y el módulo dieléctrico en función de la frecuencia. Para las medidas
de impedancia se utilizó un amplificador Lock-In, un analizador de impedancia HP y una
celda cilíndrica coaxial de acero inoxidable de fabricación casera. A partir de la graficación
de los parámetros de impedancia, ángulo de fase, permitividad, y funciones dieléctricas, se
confirmó que las soluciones de Asfalteno-Tolueno fueron las menos resistivas; y que, tanto
en el caso de los maltenos, como de los asfaltenos, la resistividad disminuyó con el
aumento de la concentración. Se realizó un ajuste de los datos experimentales basado en un
circuito eléctrico RC en paralelo con una resistencia en serie; encontrándose buena
correspondencia entre los valores experimentales y la línea de ajuste. Se graficaron los
valores de conductividad AC y DC utilizando los datos obtenidos a través del ajuste
realizado, observándose un aumento lineal de la conductividad DC en función de la
concentración; y que, a bajas frecuencias, ambos valores de conductividad (AC y DC),
fueron muy similares. Se encontró una diferencia notable en el comportamiento eléctrico
entre las soluciones de maltenos de los dos crudos
2.1.3. Conductividad................................................................................................. 24
II
Índice de Figuras
Figura 1: Ubicación de las Cuencas petrolíferas de Venezuela. Cuenca de Oriente
estructural ubicada en la zona centro-este del país, entre los estados Guárico, Anzoátegui,
Monagas, Delta Amacuro y Sucre. ....................................................................................... 13
Figura 2: Mapa representativo de la FPO y sus áreas Boyacá, Junín, Ayacucho y
Carabobo, anteriormente denominadas Machete, Zuata, Hamaca y Cerro Negro
respectivamente. ................................................................................................................... 16
Figura 3: Representación de datos de impedancia. [4] ...................................................... 20
Figura 4: Modelo equivalente de un condensador real y su respuesta en frecuencia para la
impedancia. ........................................................................................................................... 21
Figura 5: Diagramas de Bode para un circuito RC en paralelo, donde R = 1 MΩ, C = 8.8
pF. Circuito Modelado mediante el software EIS analyzer. ................................................. 26
Figura 6: Diagramas de Nyquist para un circuito RC en paralelo, donde R = 1 MΩ, C =
8.8 pF. Circuito Modelado mediante el software EIS analyzer. ........................................... 26
Figura 7: Parte real e imaginaria de la permitividad dieléctrica en función de la frecuencia
normalizada, para el modelo de relajación de Debye. [5] .................................................... 28
Figura 8: Diagramas de Nyquist para los modelos de relajación dieléctrica de Debye y
Cole-Cole. ............................................................................................................................. 29
Figura 9: Parte real e imaginaria de la permitividad eléctrica para el modelo de relajación
Cole – Cole, considerando α = 0,3, α = 0,5 y α = 0,9. .......................................................... 30
Figura 10: Asfaltenos obtenidos a partir de la separación SARA de un crudo [25] .......... 33
Figura 11: Estructura molecular de diferentes tipos de Asfaltenos [25]. ........................... 34
Figura 12: Maltenos obtenidos a partir de la separación SARA. ....................................... 36
Figura 13: Estructura química de una molécula de asfalteno. [25]. ................................... 36
Figura 14: Separación SARA tradicional. [29] .................................................................. 37
Figura 15: Imagen del Rotaevaporador utilizado para el fraccionamiento SARA, antes de
colocar el balón de fondo redondo con el crudo y el solvente. ............................................ 39
Figura 16: Muestras de asfalteno y Malteno obtenidos a través de la separación SARA. . 40
Figura 17: Celda cilíndrica coaxial vista desde diferentes posiciones (A) Celda completa
lista para su uso (B) Celda sin la tapa superior (C) Celda con la tapa superior. .................. 42
Figura 18: Diagramas de Bode de la celda con aire. .......................................................... 43
Figura 19: Modelo de circuito utilizado para obtener los valores de Z’’ y Z’ a través de un
Lock-In. [34]......................................................................................................................... 45
Figura 20: Disposición del Lock-In (Parte baja de la foto), Osciloscopio (Parte superior de
la foto), Generador de ondas (Parte central de la foto, izquierda), condensador variable
(Parte central de la foto, derecha) y celda de medición. ....................................................... 45
III
Figura 21: Analizador de impedancia HP 4192A LF Impedance Analyzer. Display A
(Extremo izquierdo) módulo de la impedancia, display B (Centro) fase de la impedancia,
último display (Extremo derecho) frecuencia. ..................................................................... 46
Figura 22: Analizador de impedancia HP 4192A LF Impedance Analyzer conectado a la
celda cilíndrica coaxial ......................................................................................................... 46
Figura 23: Módulo de la impedancia en función de la frecuencia de las soluciones
Asfalteno-Tolueno del crudo MFD-093 y del Tolueno. ....................................................... 48
Figura 24: Ángulo de fase del módulo de la impedancia en función de la frecuencia de las
soluciones Asfalteno-Tolueno del crudo MFD-093. ............................................................ 48
Figura 25: Diagramas de Nyquist de las soluciones Asfalteno-Tolueno del crudo MFD-
093. ....................................................................................................................................... 49
Figura 26: Parte real de la permitividad en función de la frecuencia de las soluciones
Asfalteno-Tolueno del crudo MFD-093 y del Tolueno. ....................................................... 50
Figura 27: Parte imaginaria de la permitividad en función de la frecuencia de las
soluciones Asfalteno-Tolueno del crudo MFD-093. ............................................................ 50
Figura 28: Parte imaginaria normalizada de la impedancia en función de la frecuencia de
las soluciones Asfalteno-Tolueno del crudo MFD-093. ....................................................... 51
Figura 29: Parte imaginaria normalizada de la impedancia y parte imaginaria normalizada
del Módulo dieléctrico en función de la frecuencia de las soluciones Asfalteno-Tolueno del
crudo MFD-093. ................................................................................................................... 52
Figura 30: Módulo de la impedancia en función de la frecuencia de las soluciones
Malteno-Tolueno del crudo MFD-093, y de Tolueno. ......................................................... 53
Figura 31: Ángulo de fase del módulo de la impedancia en función de la frecuencia de las
soluciones Malteno-Tolueno del crudo MFD-093. .............................................................. 53
Figura 32: Diagramas de Nyquist de las soluciones Maltenos-Tolueno del crudo MFD-
093. ....................................................................................................................................... 54
Figura 33: Parte real de la permitividad en función de la frecuencia de las soluciones
Malteno-Tolueno del crudo MFD-093. ................................................................................ 55
Figura 34: Parte imaginaria de la permitividad en función de la frecuencia de las
soluciones Malteno-Tolueno del crudo MFD-093. .............................................................. 55
Figura 35: Parte imaginaria normalizada de la impedancia en función de la frecuencia de
las soluciones Malteno-Tolueno del crudo MFD-093. ......................................................... 56
Figura 36: Parte imaginaria normalizada de la impedancia y parte imaginaria normalizada
del Módulo dieléctrico en función de la frecuencia de las soluciones Malteno-Tolueno del
crudo MFD-093. ................................................................................................................... 57
Figura 37: Módulo de la impedancia en función de la frecuencia de las soluciones
Asfalteno-Tolueno del crudo CDB-053 y del Tolueno. ....................................................... 58
Figura 38: Ángulo de fase del módulo de la impedancia en función de la frecuencia de las
soluciones Asfalteno-Tolueno del crudo CDB-053.............................................................. 58
IV
Figura 39: Diagramas de Nyquist de las soluciones Asfalteno-Tolueno del crudo CDB-
053. ....................................................................................................................................... 59
Figura 40: Parte real de la permitividad en función de la frecuencia de las soluciones
Asfalteno-Tolueno del crudo CDB-053 y del Tolueno solo................................................. 60
Figura 41: Parte imaginaria de la permitividad en función de la frecuencia de las
soluciones Asfalteno-Tolueno del crudo CDB-053.............................................................. 61
Figura 42: Parte imaginaria normalizada de la impedancia en función de la frecuencia de
las soluciones Asfalteno-Tolueno del crudo CDB-093. ....................................................... 61
Figura 43: Parte imaginaria normalizada de la impedancia y parte imaginaria normalizada
del Módulo dieléctrico en función de la frecuencia de las soluciones Asfalteno-Tolueno del
crudo CDB-053. ................................................................................................................... 62
Figura 44: Módulo de la impedancia en función de la frecuencia de las soluciones
Malteno-Tolueno del crudo CDB-053. ................................................................................. 63
Figura 45: Ángulo de fase del módulo de la impedancia en función de la frecuencia de las
soluciones Malteno-Tolueno del crudo CDB-053. ............................................................... 64
Figura 46: Diagramas de Nyquist de las soluciones Maltenos-Tolueno del crudo CDB-
053. ....................................................................................................................................... 65
Figura 47: Parte real de la permitividad en función de la frecuencia de las soluciones
Malteno-Tolueno del crudo CDB-053. ................................................................................. 66
Figura 48: Parte imaginaria de la permitividad en función de la frecuencia de las
soluciones Malteno-Tolueno del crudo CDB-053. ............................................................... 66
Figura 49: Parte imaginaria normalizada de la impedancia en función de la frecuencia de
las soluciones Malteno-Tolueno del crudo CDB-053. ......................................................... 67
Figura 50: Parte imaginaria normalizada de la impedancia y parte imaginaria normalizada
del Módulo dieléctrico en función de la frecuencia de las soluciones Malteno-Tolueno del
crudo CDB-053. ................................................................................................................... 68
Figura 51: Módulos de la impedancia en función de la frecuencia para las soluciones de
Asfalteno-Tolueno de 33 mg, y Malteno-Tolueno de 288 mg del crudo MFD-093. ........... 69
Figura 52: Ángulo de fase de la impedancia en función de la frecuencia para las
soluciones de Asfalteno-Tolueno de 33 mg, y Malteno-Tolueno de 288 mg del crudo MFD-
093. ....................................................................................................................................... 70
Figura 53: Diagramas de Nyquist para las soluciones de Asfalteno-Tolueno de 33 mg, y
Malteno-Tolueno de 288 mg del crudo MFD-093. .............................................................. 71
Figura 54: Parte imaginaria normalizada de la impedancia en función de la frecuencia de
las soluciones de Asfalteno-Tolueno y Malteno-Tolueno del crudo MFD-093. .................. 71
Figura 55: Permitividad real en función de la frecuencia para las soluciones de Asfalteno-
Tolueno de 33 mg, y Malteno-Tolueno de 288 mg del crudo MFD-093. ............................ 72
Figura 56: Módulos de la impedancia en función de la frecuencia para las soluciones de
Asfalteno-Tolueno de 33 mg, y Malteno-Tolueno de 288 mg del crudo CDB-053. ............ 73
V
Figura 57: Ángulo de fase de la impedancia en función de la frecuencia para las
soluciones de Asfalteno-Tolueno de 33 mg, y Malteno-Tolueno de 288 mg del crudo CDB-
053. ....................................................................................................................................... 73
Figura 58: Permitividad real en función de la frecuencia para las soluciones de Asfalteno-
Tolueno de 33 mg, y Malteno-Tolueno de 288 mg del crudo CDB-053. ............................ 74
Figura 59: Diagramas de Nyquist para las soluciones de Asfalteno-Tolueno de 33 mg, y
Malteno-Tolueno de 288 mg del crudo CDB-053. ............................................................... 75
Figura 60: Parte imaginaria normalizada de la impedancia en función de la frecuencia de
las soluciones de Asfalteno-Tolueno y Malteno-Tolueno del crudo CDB-053. .................. 75
Figura 61: Módulo de la impedancia en función de la frecuencia para las soluciones de
Asfalteno-Tolueno (A) y Malteno-Tolueno (B) de los crudos MFD-093 y CDB-053. ....... 76
Figura 62: Ángulo de fase del módulo de la impedancia en función de la frecuencia para
las soluciones de Asfalteno-Tolueno y Malteno-Tolueno de los crudo MFD-093 (A) y
CDB-053 (B). ....................................................................................................................... 77
Figura 63: Permitividad real en función de la frecuencia para las soluciones de Asfalteno-
Tolueno (A) y Malteno-Tolueno (B) de los crudos MFD-093 y CDB-053. ........................ 78
Figura 64: Modelo de circuito eléctrico. Resistencia Rp en serie con circuito RC en
paralelo, (Rp y Cp) ............................................................................................................... 79
Figura 65: Diagramas de Nyquist para las soluciones de Asfalteno-Tolueno y Malteno-
Tolueno de los crudos MFD-093 y CDB-053, con su respectivo ajuste. ............................. 80
Figura 66: Conductividad AC para las soluciones de Asfalteno-Tolueno y Malteno-
Tolueno de los crudos MFD-093 y CDB-053 a partir del ajuste a los datos experimentales.
.............................................................................................................................................. 82
Figura 67: Conductividad DC obtenida del ajuste a los datos experimentales para cada una
de las concentraciones de Asfalteno de los crudos MFD-093 y CDB-053. ......................... 83
VI
Índice de Tablas
Tabla 1: Composición elemental de varios asfaltenos provenientes de diferentes crudos del
mundo. [25] .......................................................................................................................... 34
Tabla 2: Propiedades físicas de las muestras de crudo de los pozos MFD-093 y CDB-053.
.............................................................................................................................................. 38
Tabla 3: Contenido de las soluciones .................................................................................. 41
Tabla 4: Dimensiones del cilíndrico coaxial. ...................................................................... 41
Tabla 5: Máximos de impedancia. Crudo MFD-093........................................................... 51
Tabla 6: Máximos de impedancia. Crudo MFD-093........................................................... 56
Tabla 7: Máximos de impedancia. Crudo CDB-053. .......................................................... 62
Tabla 8: Máximos de impedancia. Crudo CDB-053. .......................................................... 67
Tabla 9: Valores de los elementos del modelo de circuito obtenidos a partir del ajuste a los
datos experimentales............................................................................................................. 81
Tabla 10: Conductividad DC obtenida a partir del ajuste a los datos experimentales. ....... 84
VII
Introducción
Con el paso del tiempo, la industria petrolera se ha interesado en medir las
propiedades físico-químicas del petróleo, a consecuencia de la dificultad que se presenta
para determinar sus componentes y con el objetivo de llevar a cabo la planificación
necesaria para el proceso de extracción, procesamiento y comercialización del mismo [1].
A pesar de los avances en el uso de las diferentes técnicas que existen para el análisis del
petróleo [2], actualmente, es posible aplicar nuevos métodos que permitan acelerar la
caracterización de los crudos y sus componentes de manera fácil, no destructiva y
económica; enfocándose principalmente en sus propiedades dieléctricas [3].
8
El análisis dieléctrico se caracteriza por la presencia de una permitividad compleja
(ε*), análoga a la impedancia compleja (Z*). Tal como la impedancia compleja se representa
por sus componentes reales e imaginarios, la permitividad compleja es una función de
parámetros reales (denominada también como permitividad o constante dieléctrica) e
imaginarios (factor de pérdida o dielectric loss). La permitividad eléctrica es la componente
de almacenamiento de energía, representa los alineamientos dipolares y está asociada a la
parte imaginaria de la impedancia. La parte imaginaria de la permitividad eléctrica
representa fenómenos de conducción y está relacionada con la parte real de la impedancia.
[6] [7]
9
(Modelo Cole-Cole), el cual considera diferentes procesos de polarización; y, como
consecuencia, se tiene una distribución de tiempos de relajación. Dependiendo del material
investigado y la frecuencia de la aplicación del campo eléctrico, la polarización
determinada puede ser: electrónica y atómica (pequeño desplazamiento de la nube
electrónica en el rango de frecuencias THz), dipolar (rotación de momentos dipolares
permanente en el rango de frecuencia de kHz-MHz) e iónica (desplazamiento de iones en la
región de frecuencia Hz-kHz). [5] [4] [8] [6] [7]
Otro trabajo dónde fue aplicada la técnica de EIS, fue el desarrollado por José Jorge
en 2018. Esta esta investigación consistió en caracterizar el contenido de emulsiones
agua/aceite con diferentes proporciones de agua, a partir de medidas de impedancia. Los
resultados obtenidos demostraron que la permitividad y la conductividad aumentaban con
el aumento de la fracción volumétrica del agua. [3]
10
La empresa estatal Petróleos de Venezuela, S.A (PDVSA) en el año 2012 a través
de registros de Resonancia Magnética Nuclear con tres profundidades radiales de
investigación (1.5”, 2.7” y 4”) y registro dieléctrico; aplicado al pozo MFD-094, obtuvo
como resultado una secuencia arenosa saturada de petróleo pesado en la formación
Cretácica del Grupo Temblador. Estos resultados contrastaron con los altos valores de
radioactividad y la baja resistividad registrados para el mismo pozo, que indicaban la no
presencia de hidrocarburos. Ese mismo año, se perforaron tres pozos adicionales que
confirmaron la potencialidad petrolífera del área, generando grandes expectativas para el
desarrollo de reservas de hidrocarburos en las arenas cretáceas de la Faja Petrolífera del
Orinoco y áreas adyacentes. A consecuencia de la incongruencia observada, la Dirección
Ejecutiva de Exploración y Estudios Integrados de Yacimientos de PDVSA, desarrolló el
“Proyecto Cretácico”, con el objetivo de avanzar en la caracterización de los yacimientos
cretácicos, que conlleven a la identificación de las reservas de hidrocarburos y la
determinación del potencial de producción de tales yacimientos. [9]
11
Para llevar a cabo este trabajo se propusieron los siguientes objetivos:
Objetivo principal:
Objetivos específicos:
i) Preparar soluciones de Asfalteno-Tolueno y Malteno-Tolueno con diferentes
concentraciones.
ii) Realizar medidas de impedancia eléctrica en función de la frecuencia para las
diferentes soluciones.
iii) Realizar un estudio de las propiedades dieléctricas y de la conductividad de las
muestras.
12
Capítulo 1: Marco Geológico.
1.1. Cuenca Oriental de Venezuela.
La Cuenca Oriental de Venezuela es una depresión topográfica y estructural ubicada
en la zona Centro-este del país, tal como se aprecia en la Figura 1. Se extiende de este a
oeste por los estados Guárico, Anzoátegui, Monagas, Delta Amacuro y parte del estado
Sucre prolongándose por la plataforma deltaica hasta el sur de Trinidad. Está limitada al
norte por la línea que demarca el piedemonte meridional de la Serranía del Interior Central
y Oriental, y al sur por el curso del río Orinoco. [10].
Esta cuenca tiene una longitud aproximada de 800 kilómetros de este a oeste y un
ancho promedio de 200 kilómetros de norte a sur. Se caracteriza topográficamente por
presentar extensas llanuras y un área de mesas que comprende los estado Guárico y
Monagas, abarcando alrededor de 165.000 kilómetros cuadrados, y estratigráficamente por
contener 20.000 pies en promedio de sedimentos Paleozoicos, Cretácicos, Terciarios y
Recientes. [10].
Figura 1: Ubicación de las Cuencas petrolíferas de Venezuela. Cuenca de Oriente estructural ubicada en la
zona centro-este del país, entre los estados Guárico, Anzoátegui, Monagas, Delta Amacuro y Sucre.
13
El proceso evolutivo sedimentario de la Cuenca Oriental de Venezuela se sitúa
desde el Devono- Carbonífero [10], hace unos 350 millones de años. Durante este período
se reconocen tres sub-períodos sedimentarios separados: el primero corresponde al
Paleozoico medio- tardío y tardío, el segundo comienza en el Cretácico medio y se hace
regresivo durante el Terciario temprano; y el tercero, se desarrolló durante el Terciario
tardío y fue definitivo para la configuración de la cuenca petrolífera en su estado actual.
La FPO comienza donde la gravedad del petróleo hace que éste sea menos
comercial o más difícil de recuperar por métodos convencionales [10]. En base a esto se
plantea que cualquier zona situada al sur de la Cuenca Oriental de Venezuela, donde el
petróleo no sea más liviano de 15° API, está en el borde de la FPO y, si no excede 12° API,
está definitivamente dentro de la FPO. El límite Norte de la FPO suele fijarse al sur de la
línea de los campos actuales que conforman a ésta. El límite sur sigue de cerca el curso del
río Orinoco puesto que a sólo 5 kilómetros al norte del río, se han encontrado secciones
petrolíferas satisfactorias. Al este se toma como límite, el meridiano de Tucupita y al oeste
14
el meridiano de Calabozo. Dentro de esta gran extensión de terreno, que excede cerca de 40
mil kilómetros cuadrados, se han estimado enormes volúmenes de petróleo in situ que
constituyen una reserva energética digna de ser tomada en consideración.
En base a estudios realizados por González de Juana [10], los crudos pesados de la
FPO recorren desde áreas situadas más al Norte de la Faja, hasta donde las columnas
sedimentarias alcanzan mayor espesor. El petróleo de ésta área se caracteriza por ser un
crudo degradado por diversos procesos biogénicos u oxidantes. Las características
resultantes de estos crudos son: gravedad, 8º– 18º API; viscosidad, 1.200 - 4.500 cp;
concentración de asfaltenos, 10%; relación gas/petróleo, 20-400 Pc/bl (pies cúbicos /
barriles); agua y sedimento, 0,5-20%.
15
La Faja petrolífera del Orinoco, se encuentra dividida en cuatro grandes áreas:
Machete, Zuata, Hamaca y Cerro Negro. Sin embargo, como se ilustra en la Figura 2, estos
nombres fueron sustituidos por el Gobierno de la República Bolivariana de Venezuela por
Boyacá, Junín, Ayacucho y Carabobo, respectivamente. Las áreas de Ayacucho y Carabobo
son las de principal interés para este Trabajo Especial de Grado.
Figura 2: Mapa representativo de la FPO y sus áreas Boyacá, Junín, Ayacucho y Carabobo, anteriormente
denominadas Machete, Zuata, Hamaca y Cerro Negro respectivamente.
16
el sistema noreste-suroeste se compone por fallas normales de extensión regional, con
buzamiento predominante al Norte.
Mariales C. [11], explica en sus TEG que la estratigrafía del área Ayacucho está
comprendida por rocas que datan del Precámbrico hasta el Reciente, y están afectadas por
periodos de tectonismo que favorecieron la acumulación estratigráfica en grandes
cantidades. Se encuentra dividida en dos áreas, Ayacucho Norte y Ayacucho Sur, en base a
la cuantificación de recursos y a la estrategia de explotación. El entrampamiento de
hidrocarburos en Ayacucho Norte es principalmente de tipo estructural en la arenas de
Merecure y Oficina, y descansan discordantemente sobre el Cretácico. Sin embargo, en
Ayacucho Sur, es predominantemente estratigráfico en las arenas de Oficina.
17
sido dividida arbitrariamente en 16 unidades productoras: Miembro Morichal, Miembro
Yabo y Miembro Jobo/Pilón, siendo el primer Miembro la unidad de mayor producción del
área. Las tres unidades restantes pertenecen a la sección basal de la Formación Freites
suprayacente (Mioceno Medio). La Formación Las Piedras (Mioceno tardío a Plioceno)
suprayace a Freites en contacto discordante y, a continuación, se encuentra la Formación
Mesa (Pliostoceno) [13].
18
Capítulo 2: Marco Teórico.
2.1. Funciones dieléctricas.
2.1.1. Impedancia.
(1)
| | | | (2)
19
Figura 3: Representación de datos de impedancia. [4]
2.1.1.1. Resistencias.
(3)
2.1.1.2. Condensadores.
(4)
(5)
20
(6)
(7)
2.1.1.3. Inductores.
(9)
Con estos tres elementos básicos se realizan diferentes combinaciones que modelan
el comportamiento eléctrico de una sustancia estudiada a través de la espectroscopía de
impedancia.
2.1.2. Permitividad.
(10)
22
Así como la impedancia compleja puede ser representada por sus componentes
reales e imaginarios, la permitividad compleja también puede ser representada como una
función de dos parámetros:
(11)
(12)
(13)
| |
(14)
| |
23
2.1.3. Conductividad.
Algunas veces, el termino conductividad suele ser usado para especificar el carácter
eléctrico de un material. La ley de Ohm escrita en términos del campo eléctrico y la
densidad de corriente ( ) viene dada por la expresión:
(15)
(16)
(17)
(18)
24
Se define como el inverso de la permitividad eléctrica (ε*) y sus partes real e
imaginaria son respectivamente:
(19)
(20)
25
Figura 5: Diagramas de Bode para un circuito RC en paralelo, donde R = 1 MΩ, C = 8.8 pF. Circuito
Modelado mediante el software EIS analyzer.
Con estos valores se puede calcular la parte real e imaginaria de la impedancia del
circuito y obtener de este modo un tercer tipo de gráfico conocido como diagrama de
Nyquist. El diagrama de Nyquist, como se observa en la Figura 6, es una representación
gráfica de la respuesta en frecuencia del sistema analizado, dónde el eje X representa la
parte real de la impedancia y el eje Y la parte imaginaria. Un único semicírculo en el
diagrama de Nyquist modela el comportamiento de un dieléctrico ideal con un único
tiempo de relajación. [19]
Figura 6: Diagramas de Nyquist para un circuito RC en paralelo, donde R = 1 MΩ, C = 8.8 pF. Circuito
Modelado mediante el software EIS analyzer.
26
polarización se re-orienta en la dirección del campo externo aplicado; en el caso de aplicar
un campo eléctrico alterno, la polarización sigue el constante cambio de dirección hasta
llegar a un punto límite donde esta deja de seguir el estímulo introducido regresando a una
nueva posición de equilibrio dentro de un tiempo específico denominado: tiempo de
relajación (τ). [4]
(21)
(22)
Mientras que la parte real e imaginaria del mismo, viene dada por:
(23)
(24)
27
Donde es el tiempo de relajación de Debye, es la permitividad a bajas
frecuencias y la permitividad a altas frecuencias. [4] [5]
Figura 7: Parte real e imaginaria de la permitividad dieléctrica en función de la frecuencia normalizada, para
el modelo de relajación de Debye. [5]
28
Figura 8: Diagramas de Nyquist para los modelos de relajación dieléctrica de Debye y Cole-Cole.
(25)
( ) (26)
( )
( ) (27)
( )
29
Figura 9: Parte real e imaginaria de la permitividad eléctrica para el modelo de relajación Cole – Cole,
considerando α = 0,3, α = 0,5 y α = 0,9.
30
Figura 9. Considerando α = 0, las gráficas resultantes muestran el mismo comportamiento
del Modelo de Debye. Sin embargo, a medida que α incrementa su valor, la parte real de la
permitividad ε’ empieza a adoptar una forma lineal y la parte imaginaria ε’’ va
ensanchando el pico correspondiente a la frecuencia de corte.
2.4. Soluciones.
La mayor parte de la materia que observamos a diario consiste en la mezcla de
diferentes sustancias. Ejemplos de esto puede ser alcohol en agua o sal en agua, las cuales
son mezclas heterogéneas y homogéneas respectivamente. Las mezclas, son combinaciones
de diferentes materiales en las que cada uno de ellos conserva su identidad química y por
ende sus propiedades y pueden ser homogéneas o heterogéneas, dependiendo de la afinidad
de los componentes entre ellos; es decir, las interacciones intermoleculares que estén
presentes. [22]
1. Interacción disolvente-disolvente
2. Interacción disolvente-soluto
3. Interacción soluto-soluto
31
Así, el proceso de disolución se lleva a cabo en 3 etapas independientes. La primera
etapa implica la separación de las moléculas de disolvente. La segunda, implica la
separación de las moléculas de soluto, y en la tercera etapa se mezclan las moléculas de
disolvente y de soluto. Esta mezcla puede ser exotérmica o endotérmica, a diferencia de la
primera y segunda etapa que corresponden a procesos endotérmicos ya que requieren
inversión de energía para romper las fuerzas de atracción intermoleculares.
Si existe afinidad eléctrica entre los materiales que componen una solución, las
interacciones entre el soluto y el disolvente serán mayores, favoreciéndose de esta manera
el proceso de disolución, en consonancia con la regla “semejante disuelve a semejante”.
Este proceso de afinidad eléctrica recibe el nombre de polaridad química y se caracteriza
por ser el factor principal responsable de la solubilidad. [23]
2.4.1. Asfaltenos.
El término Asfalteno fue tomado en 1837 por el químico francés Boussingault, que
los definió como el residuo resultante de la destilación del betún: insoluble en alcohol y
soluble en trementina. Hoy en día, los asfaltenos se definen como la fracción más pesada de
crudo que son insolubles en n-alcanos ligeros como n-pentano o n-heptano, pero solubles
en compuestos aromáticos como el tolueno. Los asfaltenos son negros, brillantes, de
32
tamaños muy variados, y sólidos cuando están expuestos a bajas temperaturas, tal como se
observan en la Figura 10. [24]
Los asfaltenos tienen una densidad que oscila entre 1.1 y 1.20 g/mL, una relación
atómica Hidrógeno/Carbono entre 1.0-1.2, una relación atómica Nitrógeno/Carbono entre
0.013-0.008, Oxígeno/Carbono entre 0.044-0.010, Azufre/Carbono entre 0.046-0.022, y un
parámetro de solubilidad entre 19 y 24 MPa0.5 en condiciones ambientales. En la Tabla 1,
se presentan algunos valores de la composición elemental de los asfaltenos procedentes de
crudos de diferentes países. [24][26]
33
Tabla 1: Composición elemental de varios asfaltenos provenientes de diferentes crudos del mundo. [25]
n - pentano 81,7 7,9 0,8 1,1 8,5 1,16 0,008 0,01 0,039
IRAQ
n - heptano 80,7 7,1 0,9 1,5 9,8 1,06 0,01 0,014 0,046
n - pentano 82,4 7,9 0,9 1,4 7,4 1,14 0,009 0,014 0,034
KUWAIT
n - heptano 82,0 7,3 1,0 1,9 7,8 1,07 0,01 0,017 0,036
34
2.4.2. Maltenos.
Como se observa en la Figura 12, los maltenos se caracterizan por ser oscuros
(Negros o marrones). También se caracterizan por ser semisólidos, muy adhesivos, y
dependen del precipitante empleado; poseen un peso molecular que oscila entre los 700 y
los 4000 kg/mol. Están constituidos por anillos aromáticos, nafténicos y con muy pocas
cadenas parafínicas, formando estructuras como la descrita en la Figura 13. Actúan como
dispersantes o peptizantes de los asfaltenos. También poseen trazas de metales, como Fe,
Cu, Cr, Mn, Zn, V y Ni. [27][26][28]
35
Figura 12: Maltenos obtenidos a partir de la separación SARA.
36
diferente polaridad, además de la afinidad que presentan para la absorción en columnas de
empaque granular sólido. [29]
37
Capítulo 3: Marco Metodológico.
3.1. Crudos.
Las muestras empleadas en la realización de la presente investigación, consistieron
en dos crudos venezolanos provenientes de la Faja petrolífera del Orinoco a los cuales se
les aplicó fraccionamiento SARA, con el fin de obtener los asfaltenos y los maltenos que
representan el soluto de las soluciones preparadas en tolueno.
La primera muestra de crudo fue obtenida del cabezal del pozo MFD-093,
perteneciente al campo Dobokubi, del Bloque Ayacucho. Este crudo proveniente del Grupo
Temblador data de la era cretácica, la densidad es de 0,9859 g/cm3 y la viscosidad de 16494
cP. Posee una gravedad API de 8,67°, lo cual hace que entre en la clasificación de crudo
extra pesado. [26] Trabajos realizados por otros autores muestran que este crudo posee un
15,10% de Asfaltenos. [32]
La segunda muestra se obtuvo del pozo CDB-053, el cual está ubicado en el campo
Cerro Negro, del Bloque Carabobo. Proviene de la Formación Oficina y data del periodo
mioceno. Posee una densidad de 0,9916 g/cm3 y viscosidad de 21590 cP. Su gravedad API
de 8,10º similar a la del crudo MFD-093, le confiere, al igual que a éste, una clasificación
de crudo extra pesado. Trabajos realizados por otros autores muestran que este crudo posee
un 7% de Asfaltenos. En la Tabla 2 se reportan algunas características de los crudos
estudiados. [26] [32]
Tabla 2: Propiedades físicas de las muestras de crudo de los pozos MFD-093 y CDB-053.
38
3.2. Separación SARA
Figura 15: Imagen del Rotaevaporador utilizado para el fraccionamiento SARA, antes de colocar el balón de
fondo redondo con el crudo y el solvente.
39
Los asfaltenos fueron separados finalmente de los maltenos mediante una filtración
al vacío. Se utilizó un beaker de 500 ml, al cual se le ubicó en la parte superior un embudo
con papel de filtro de 125 mm de diámetro de poros, en el cual se vertió el contenido del
balón. Transvasada toda la muestra se dejó secar el papel de filtro durante 24 horas.
Finalizado ese tiempo y haciendo uso de una espátula, se retiraron los asfaltenos sólidos del
papel de filtro a un vial. Al igual que los asfaltenos, el filtrado restante en el beaker,
correspondiente a los maltenos, se colocó en un vial, tal como se observa en la Figura 16.
40
Tabla 3: Contenido de las soluciones
Asfalteno- -04
33 40 8,25x10 825 0,08
Tolueno
-04
24 40 6,00x10 600 0,06
-04
12 40 3,00x10 300 0,03
Malteno- -03
288 40 7,20x10 7200 0,36
Tolueno
-03
144 40 3,62x10 3610 0,18
Volumen 35 ml ± 0,005 ml
41
3.4.1.1. Calibración de la celda de impedancia.
En la Figura 18 se grafica el módulo de la impedancia y el ángulo de fase del
condensador, o celda de medición, en función de la frecuencia para un rango entre 60 kHz y
13 MHz. La celda se comporta como un condensador ideal hasta una frecuencia de 5 MHz.
El módulo de la impedancia decae como 1/ωCo y el ángulo de fase es aproximadamente -
π/2. Por encima de 5 MHz el ángulo comienza a disminuir debido a efectos inductivos.
Figura 17: Celda cilíndrica coaxial vista desde diferentes posiciones (A) Celda completa lista para su uso (B)
Celda sin la tapa superior (C) Celda con la tapa superior.
42
Figura 18: Diagramas de Bode de la celda con aire.
43
se amplifica sólo la señal de interés. Por último se saca la señal amplificada, que será el
resultado. [34]
El amplificador Lock-In mide tanto la parte real como la parte imaginaria del voltaje
en el condensador de prueba. La impedancia eléctrica de la muestra se obtiene resolviendo
el circuito para la corriente, resultando la parte real e imaginaria de la impedancia en
función del voltaje en Cp, el valor del condensador de prueba y la frecuencia, como se
describen en las ecuaciones (26) y (27). [5] [34]
(28)
| |
(29)
| |
(30)
√
La Figura 20 muestra una foto del montaje experimental llevado a cabo. En ella se
observa un generador de ondas modelo GF-941, un osciloscopio modelo Tektronix Tds
2002b 60 MHz, un condensador variable Cp, y las respectivas muestras.
44
Figura 19: Modelo de circuito utilizado para obtener los valores de Z’’ y Z’ a través de un Lock-In. [34]
Figura 20: Disposición del Lock-In (Parte baja de la foto), Osciloscopio (Parte superior de la foto),
Generador de ondas (Parte central de la foto, izquierda), condensador variable (Parte central de la foto,
derecha) y celda de medición.
45
valor de la impedancia; el display B, la fase del |Z| y se encuentra en el centro del equipo;
el tercer y último display, ubicado al extremo derecho, muestra el valor de frecuencia
aplicada. Para realizar las conexiones con la celda, el analizador consta de cuatro cables
conectores, tal como se observa en la Figura 22. Dos de ellos generan una diferencia de
potencial de 1 Vrms, y los otros dos reciben la corriente que circula por la celda [35]. A
partir de la diferencia de potencial aplicada, y la corriente que circula por la celda generada
por el potencial aplicado, se obtiene el parámetro de la impedancia y el ángulo de fase. Un
último cable color verde permite conectar la tierra del equipo con la tierra de la celda.
Figura 21: Analizador de impedancia HP 4192A LF Impedance Analyzer. Display A (Extremo izquierdo)
módulo de la impedancia, display B (Centro) fase de la impedancia, último display (Extremo derecho)
frecuencia.
Figura 22: Analizador de impedancia HP 4192A LF Impedance Analyzer conectado a la celda cilíndrica
coaxial
46
Capítulo 4: Resultados y análisis
4.1. Soluciones Asfalteno-Tolueno y Malteno-Tolueno. Crudo MFD-093.
4.1.1. Asfaltenos.
47
Figura 23: Módulo de la impedancia en función de la frecuencia de las soluciones Asfalteno-Tolueno del
crudo MFD-093 y del Tolueno.
Figura 24: Ángulo de fase del módulo de la impedancia en función de la frecuencia de las soluciones
Asfalteno-Tolueno del crudo MFD-093.
48
frecuencia el comportamiento va desde altamente aislante (Bajas frecuencias), a altamente
conductivo (Altas frecuencias). [6]
Figura 25: Diagramas de Nyquist de las soluciones Asfalteno-Tolueno del crudo MFD-093.
4.1.1.3. Permitividad.
Debido a que se determinó la impedancia con dos métodos diferentes, los datos de
no coinciden a partir de 60 KHz, producto de un desacople de impedancias entre la celda
de medición y el analizador de impedancia. Sin embargo, los valores de ’ son muy
cercanos entre sí. A partir de 1 MHz, comienza una disminución de ’ con el aumento de la
frecuencia debido a efectos inductivos de la celda de medición. Las tres soluciones de
Asfalteno-Tolueno presentan valores muy similares. Entre 250 Hz y 1 MHz, ’ tiene un
valor alrededor de 3.1, tal como se observa en la Figura 26. El Tolueno mantiene un
comportamiento constante alrededor de 2.8 hasta llegar a 60kHz, dónde producto del mal
acople de impedancias aumenta.
49
Figura 26: Parte real de la permitividad en función de la frecuencia de las soluciones Asfalteno-Tolueno del
crudo MFD-093 y del Tolueno.
Figura 27: Parte imaginaria de la permitividad en función de la frecuencia de las soluciones Asfalteno-
Tolueno del crudo MFD-093.
50
4.1.1.4. Funciones dieléctricas.
33 mg 800 Hz
24 mg 500 Hz
12 mg 300 Hz
Figura 28: Parte imaginaria normalizada de la impedancia en función de la frecuencia de las soluciones
Asfalteno-Tolueno del crudo MFD-093.
51
Para la Figura 29 se presenta la parte imaginaria normalizada de Z y el módulo
dieléctrico normalizado en función de la frecuencia. La gráfica denota una superposición de
las dos funciones a lo largo de todo el rango de frecuencias considerado. El máximo
observado indica, que en el rango de frecuencias alrededor de éste, la conducción es el
proceso dominante. [6]
Figura 29: Parte imaginaria normalizada de la impedancia y parte imaginaria normalizada del Módulo
dieléctrico en función de la frecuencia de las soluciones Asfalteno-Tolueno del crudo MFD-093.
4.1.2. Maltenos.
52
observa que el módulo de la impedancia disminuye con el aumento de la concentración de
las soluciones. La solución con 144 mg posee mayor impedancia que la de 288 mg a bajas
frecuencia, después de 1 kHz las curvas coinciden. La muestra de Tolueno sin soluto
(malteno) es la que mayor valor de |Z| posee para bajas frecuencias.
Figura 30: Módulo de la impedancia en función de la frecuencia de las soluciones Malteno-Tolueno del
crudo MFD-093, y de Tolueno.
Figura 31: Ángulo de fase del módulo de la impedancia en función de la frecuencia de las soluciones
Malteno-Tolueno del crudo MFD-093.
53
4.1.2.2. Diagramas de Nyquist.
Figura 32: Diagramas de Nyquist de las soluciones Maltenos-Tolueno del crudo MFD-093.
4.1.2.3. Permitividad
54
Figura 33: Parte real de la permitividad en función de la frecuencia de las soluciones Malteno-Tolueno del
crudo MFD-093.
Figura 34: Parte imaginaria de la permitividad en función de la frecuencia de las soluciones Malteno-
Tolueno del crudo MFD-093.
55
4.1.2.4. Funciones dieléctricas.
288 mg 250 Hz
144 mg 120 Hz
Figura 35: Parte imaginaria normalizada de la impedancia en función de la frecuencia de las soluciones
Malteno-Tolueno del crudo MFD-093.
56
superponen a lo largo del rango de frecuencias considerado. En las frecuencias cercanas al
máximo, dominan los procesos de conducción. [6]
Figura 36: Parte imaginaria normalizada de la impedancia y parte imaginaria normalizada del Módulo
dieléctrico en función de la frecuencia de las soluciones Malteno-Tolueno del crudo MFD-093.
4.2.1. Asfaltenos.
57
Figura 37: Módulo de la impedancia en función de la frecuencia de las soluciones Asfalteno-Tolueno del
crudo CDB-053 y del Tolueno.
Figura 38: Ángulo de fase del módulo de la impedancia en función de la frecuencia de las soluciones
Asfalteno-Tolueno del crudo CDB-053.
58
4.2.1.2. Diagramas de Nyquist.
Figura 39: Diagramas de Nyquist de las soluciones Asfalteno-Tolueno del crudo CDB-053.
4.2.1.3. Permitividad.
Al igual que para las muestras preparadas con el crudo MFD-093, la impedancia se
obtuvo por dos métodos diferentes, los datos de no coinciden a partir de 60 KHz producto
59
de un desacople de impedancia entre la celda de medición y el analizador de impedancia;
sin embargo, los valores de ’ son muy cercanos. A partir de 1 MHz comienza una
disminución de ’ con el aumento de la frecuencia, debido a efectos inductivos de la celda
de medición. Las tres soluciones de Asfalteno-Tolueno tienen valores muy similares. Entre
450 Hz y 1 MHz, ’ tiene un valor cercano a 3.1, tal como se observa en la Figura 40. El
Tolueno mantiene un comportamiento constante alrededor de 2.8 hasta llegar a 60kHz,
dónde producto del mal acople de impedancias aumenta.
Figura 40: Parte real de la permitividad en función de la frecuencia de las soluciones Asfalteno-Tolueno del
crudo CDB-053 y del Tolueno solo.
60
Figura 41: Parte imaginaria de la permitividad en función de la frecuencia de las soluciones Asfalteno-
Tolueno del crudo CDB-053.
Figura 42: Parte imaginaria normalizada de la impedancia en función de la frecuencia de las soluciones
Asfalteno-Tolueno del crudo CDB-093.
61
para 12 mg en 250 Hz, tal como se aprecia en la Tabla 6. Estos picos son característicos de
procesos de relajación, al igual que las muestras del crudo MFD 093.
33 mg 700 Hz
24 mg 500 Hz
12 mg 250 Hz
Figura 43: Parte imaginaria normalizada de la impedancia y parte imaginaria normalizada del Módulo
dieléctrico en función de la frecuencia de las soluciones Asfalteno-Tolueno del crudo CDB-053.
62
De forma similar a las muestras preparadas con el crudo MFD-093, el pico observado
indica que en el rango de frecuencias a su alrededor, la conducción es el proceso
dominante.
4.2.2. Maltenos.
Figura 44: Módulo de la impedancia en función de la frecuencia de las soluciones Malteno-Tolueno del
crudo CDB-053.
63
adquieren su capacidad de almacenamiento de energía. Para estas muestras
correspondientes al crudo miocénico, las soluciones de Malteno-Tolueno de 144 mg son las
que alcanzan primero la estabilidad.
Figura 45: Ángulo de fase del módulo de la impedancia en función de la frecuencia de las soluciones
Malteno-Tolueno del crudo CDB-053.
Al igual que las soluciones de maltenos para el crudo MFD 093, el diagrama de
Nyquist en la Figura 46, exhibe un único semicírculo parcialmente completo en el rango de
frecuencias aplicado. Este comportamiento indica que las soluciones presentan un único
tiempo de relajación durante el rango de frecuencias experimentales estudiado.
64
Figura 46: Diagramas de Nyquist de las soluciones Maltenos-Tolueno del crudo CDB-053.
4.2.2.3. Permitividad.
65
Figura 47: Parte real de la permitividad en función de la frecuencia de las soluciones Malteno-Tolueno del
crudo CDB-053.
La parte imaginaria de ε, Figura 48, muestra como las curvas de las soluciones
disminuyen a medida que la frecuencia crece, siendo la solución de Malteno-Tolueno de
288 mg la que mayores valores de ε’’ presenta.
Figura 48: Parte imaginaria de la permitividad en función de la frecuencia de las soluciones Malteno-
Tolueno del crudo CDB-053.
66
4.2.2.4. Funciones dieléctricas.
288 mg 350 Hz
144 mg 150 Hz
Figura 49: Parte imaginaria normalizada de la impedancia en función de la frecuencia de las soluciones
Malteno-Tolueno del crudo CDB-053.
67
crudo MFD-093. En las frecuencias alrededor de esos picos se favorece el proceso de
conducción.
Figura 50: Parte imaginaria normalizada de la impedancia y parte imaginaria normalizada del Módulo
dieléctrico en función de la frecuencia de las soluciones Malteno-Tolueno del crudo CDB-053.
68
Figura 51: Módulos de la impedancia en función de la frecuencia para las soluciones de Asfalteno-Tolueno
de 33 mg, y Malteno-Tolueno de 288 mg del crudo MFD-093.
69
Figura 52: Ángulo de fase de la impedancia en función de la frecuencia para las soluciones de Asfalteno-
Tolueno de 33 mg, y Malteno-Tolueno de 288 mg del crudo MFD-093.
70
circuito es igual al tiempo de relajación τ =RC, con la impedancia imaginaria alcanzando el
valor absoluto máximo en la frecuencia crítica . [4][5] [6] [7]
Figura 53: Diagramas de Nyquist para las soluciones de Asfalteno-Tolueno de 33 mg, y Malteno-Tolueno de
288 mg del crudo MFD-093.
Figura 54: Parte imaginaria normalizada de la impedancia en función de la frecuencia de las soluciones de
Asfalteno-Tolueno y Malteno-Tolueno del crudo MFD-093.
4.3.3. Permitividad.
71
093, siendo la solución de asfalteno la que presenta mayores valores de ε’ en comparación a
la de malteno. Los valores de ε en el rango donde es casi constante se encuentran alrededor
de 3,1.
Figura 55: Permitividad real en función de la frecuencia para las soluciones de Asfalteno-Tolueno de 33 mg,
y Malteno-Tolueno de 288 mg del crudo MFD-093.
72
Figura 56: Módulos de la impedancia en función de la frecuencia para las soluciones de Asfalteno-Tolueno
de 33 mg, y Malteno-Tolueno de 288 mg del crudo CDB-053.
Figura 57: Ángulo de fase de la impedancia en función de la frecuencia para las soluciones de Asfalteno-
Tolueno de 33 mg, y Malteno-Tolueno de 288 mg del crudo CDB-053.
73
4.4.2. Permitividad.
Figura 58: Permitividad real en función de la frecuencia para las soluciones de Asfalteno-Tolueno de 33 mg,
y Malteno-Tolueno de 288 mg del crudo CDB-053.
74
Figura 59: Diagramas de Nyquist para las soluciones de Asfalteno-Tolueno de 33 mg, y Malteno-Tolueno de
288 mg del crudo CDB-053.
Figura 60: Parte imaginaria normalizada de la impedancia en función de la frecuencia de las soluciones de
Asfalteno-Tolueno y Malteno-Tolueno del crudo CDB-053.
75
4.5. Comparación entre soluciones de Asfalteno-Tolueno y Malteno-Tolueno. Crudo
MFD-093 y CDB-053.
Figura 61: Módulo de la impedancia en función de la frecuencia para las soluciones de Asfalteno-Tolueno
(A) y Malteno-Tolueno (B) de los crudos MFD-093 y CDB-053.
76
La Figura 62 presenta los diagramas de Bode correspondientes al ángulo de fase en función
de la frecuencia para asfaltenos (Figura 62-A) y maltenos (Figura 62-B). La solución de
asfalteno CDB tiende más rápido al valor de –π/2 que la solución MFD, mientras que la
solución de Malteno MFD tiende primero a –π/2.
Figura 62: Ángulo de fase del módulo de la impedancia en función de la frecuencia para las soluciones de
Asfalteno-Tolueno y Malteno-Tolueno de los crudo MFD-093 (A) y CDB-053 (B).
4.5.2. Permitividad.
77
Figura 63: Permitividad real en función de la frecuencia para las soluciones de Asfalteno-Tolueno (A) y
Malteno-Tolueno (B) de los crudos MFD-093 y CDB-053.
No hay diferencia en la permitividad entre asfaltenos de los dos crudos, ni entre los
maltenos de los dos crudos, tampoco entre asfaltenos y maltenos del mismo crudo. La
permitividad real en todos los casos, en la región en que permanece casi constante, se
encuentra alrededor de 3,1. Lo cual indica que las concentraciones empleadas son muy
bajas, debido a que el valor de permitividad obtenido en todos los casos es similar a la
permitividad real del tolueno sin soluto.
78
4.5.3. Diagramas de Nyquist y conductividad.
Figura 64: Modelo de circuito eléctrico. Resistencia Rp en serie con circuito RC en paralelo, (Rp y Cp)
79
Figura 65: Diagramas de Nyquist para las soluciones de Asfalteno-Tolueno y Malteno-Tolueno de los
crudos MFD-093 y CDB-053, con su respectivo ajuste.
Los valores obtenidos de Rs, Rp y Cp por medio del ajuste de los datos
experimentales, pueden observarse en la Tabla 8. Los valores de Cp, en el orden de los
picofaradios, los de Rs en el orden de los ohmios, y los de Rp, en el orden de los mega
ohmios.
80
Tabla 9: Valores de los elementos del modelo de circuito obtenidos a partir del ajuste a los datos
experimentales.
´
Los valores de Rp para los asfaltenos de 33 mg son similares en ambos crudos,
alrededor de 11 MΩ. Los valores de Rp para los maltenos de 288 mg son diferentes en
ambos casos, el Rp del malteno MFD 288 mg es de 37,7 MΩ, mientras que para el crudo
CDB es de 26,3 MΩ.
Se observa de los datos arrojados por el ajuste, que los valores de Cp son similares
para todas las muestras, siendo aproximadamente de 18 pF. Lo cual está de acuerdo con el
hecho de que la permitividad real es prácticamente el mismo valor (3,1) en casi todo el
rango de frecuencias aplicado; ya que ε’ puede expresarse en términos de Cp como:
(28)
| |
81
( )
( ) (29)
( )
( ) (30)
Donde; Rp, Rs y Cp son los elementos del modelo de circuito ya descritos, R ext es el
radio externo de la celda de medición cilíndrica, Rin el radio interno y L la altura de la
misma, se obtiene la conductividad AC y DC de las soluciones. [6].
Tomando los datos obtenidos de Rp, Rs y Cp a partir del ajuste a los datos
experimentales y considerando la ecuación (28), se observa en la Figura 66 el
comportamiento de la conductividad AC para las muestras de mayor concentración de
ambos crudos. Las soluciones de Asfalteno-Tolueno son las que mayor conductividad
presentan en comparación a las soluciones de Malteno-Tolueno, siendo ligeramente la
solución de asfaltenos del crudo MFD la más conductiva durante la mayor parte del rango
de frecuencias. La solución de Malteno del crudo CDB es la que mayor conductividad
presenta en comparación a la del crudo cretácico.
Figura 66: Conductividad AC para las soluciones de Asfalteno-Tolueno y Malteno-Tolueno de los crudos
MFD-093 y CDB-053 a partir del ajuste a los datos experimentales.
82
En la Figura 67, se puede observar el comportamiento de la conductividad DC
obtenida a través del ajuste a los datos experimentales en función de la concentración de las
soluciones de Asfalteno. Tanto en el crudo MFD como en el CDB, el comportamiento de
es lineal. Originalmente la conductividad es cero consecuencia de que el Tolueno no es
conductivo [6] [36]; sin embargo, el incremento de asfaltenos genera un aumento (lineal) de
la conductividad, tal como se observa en la Tabla 9, consecuencia del aumento de la
movilidad de los iones o la reducción de la energía de activación necesaria para la
transferencia de carga [6].
Las soluciones de Asfalteno con mayor concentración fueron los que mayores
valores de conductividad DC presentaron, tal como se muestra en la Tabla 9, siendo las del
crudo MFD las más conductivas. Los valores de conductividad AC a bajas frecuencias
fueron similares a los valores de conductividad DC, cumpliendo así con lo esperado.
Figura 67: Conductividad DC obtenida del ajuste a los datos experimentales para cada una de las
concentraciones de Asfalteno de los crudos MFD-093 y CDB-053.
83
Tabla 10: Conductividad DC obtenida a partir del ajuste a los datos experimentales.
84
Capítulo 5: Conclusión.
Se prepararon soluciones de Asfalteno-Tolueno con concentraciones de 8,25x10-04
Kg/L, 6,00x10-04 Kg/L y 3,00x10-04 Kg/L; al igual que soluciones de Malteno-Tolueno con
concentraciones de 7,20x10-03 Kg/L y 3,62x10-03 Kg/L; a partir de dos crudos extrapesados
provenientes de la Faja Petrolífera del Orinoco.
Los diagramas de Bode del ángulo de fase exhibieron un aumento del ángulo con la
frecuencia hasta llegar a un comportamiento casi constante alrededor de –π/2, punto en que
el sistema celda–fluido adquiere características capacitivas. Este comportamiento se
observa en todas las soluciones de los dos crudos. Adicionalmente, se observó que a
medida que las concentraciones de asfalteno y malteno disminuían, el valor de -π/2 se
alcanzaba más rápido.
La parte imaginaria de Z mostró, para todas las soluciones del crudo cretácico y
miocénico, un máximo característico . Esta frecuencia es mayor a medida que
aumenta de la concentración de las soluciones. Este máximo en las funciones Z’’ y M’’
indica que en alrededor de ese punto la conducción es el proceso dominante.
85
indica que no poseen un comportamiento dieléctrico tipo Cole- Cole para el rango de
frecuencias experimentales estudiado. Este comportamiento se presentó en todas las
soluciones del crudo MFD y CDB.
El módulo de Z para las soluciones Malteno-Tolueno del crudo MFD es mayor que
la del crudo CDB a bajas frecuencias.
La permitividad real de todas las soluciones son muy similares alrededor de 3,1 y
similar a la del Tolueno en la parte constante de la gráfica permitividad real en función de
la frecuencia.
El hecho de que la permitividad real de las soluciones sea la misma que la del
Tolueno se debe a que las concentraciones de la solución son muy bajas.
86
en comparación a las de Malteno-Tolueno; siendo, la solución de asfalteno del crudo MFD,
la más conductiva.
A través de los valores del ajuste realizado a los datos experimentales, se determinó
la conductividad DC para todas las soluciones de asfalteno, observándose un aumento
lineal de la conductividad con el aumento de la concentración de las soluciones.
Recomendaciones.
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Referencias Bibliografícas
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