COEFICIENTE DE VELOCIDAD DE LA

HIDRÓLISIS DE UN ÉSTER POR MEDIDAS

DE CONDUCTIVIDAD ELÉCTRICA
PRÁCTICAS DE CINÉTICA QUÍMICA

Alfredo Calderón Cárdenas, Cesar A. Mujica Martínez, Darío F. Coral Obando

Laboratorios de Fisicoquímica - Universidad de Nariño

INTRODUCCIÓN
La reacción de hidrólisis alcalina de un éster, como el acetato de etilo o el acetato de propilo
por ejemplo, sigue la siguiente reacción química:
𝑅𝐶𝑂𝑂𝐶2 𝐻5 + 𝑂𝐻 − → 𝑅𝐶𝑂𝑂− + 𝐶2 𝐻5 𝑂𝐻 Ecuación 1
La ecuación cinética planteada como una expresión de orden 2 tiene la siguiente forma:
𝑑𝐶é𝑠𝑡𝑒𝑟 [𝑡]
𝑟=− = 𝑘 𝐶é𝑠𝑡𝑒𝑟 [𝑡] 𝐶𝑂𝐻 − [𝑡] Ecuación 2
𝑑𝑡
Si las concentraciones iniciales de los reactivos no son iguales, es decir, 𝐶é𝑠𝑡𝑒𝑟,0 ≠ 𝐶𝑂𝐻 −,0 entonces
la integración de la ecuación anterior conlleva la siguiente expresión:
𝐶𝑂𝐻 − [𝑡]⁄𝐶𝑂𝐻 − ,0
ln = (𝐶é𝑠𝑡𝑒𝑟,0 − 𝐶𝑂𝐻 − ,0 )𝑘 𝑡 Ecuación 3
𝐶é𝑠𝑡𝑒𝑟 [𝑡]⁄𝐶é𝑠𝑡𝑒𝑟,0
Definiendo como 𝑥 a la disminución de la concentración del éster en el tiempo 𝑡, las concentraciones
de los reactivos pueden expresarse en términos de las concentraciones iniciales como 𝐶é𝑠𝑡𝑒𝑟 [𝑡] =
𝐶é𝑠𝑡𝑒𝑟,0 − 𝑥 y 𝐶𝑂𝐻 − [𝑡] = 𝐶𝑂𝐻 − ,0 − 𝑥. Así la ecuación 3 se transforma en:
(𝐶𝑂𝐻 −,0 − 𝑥) 𝐶é𝑠𝑡𝑒𝑟,0
ln = (𝐶é𝑠𝑡𝑒𝑟,0 − 𝐶𝑂𝐻 −,0 ) 𝑘 𝑡 Ecuación 4
(𝐶é𝑠𝑡𝑒𝑟,0 − 𝑥) 𝐶𝑂𝐻 − ,0
Por otro lado, el valor de 𝑥 puede determinarse a través de mediciones de conductividad
eléctrica de la solución 𝜅[𝑡]. Para encontrar la relación entre 𝜅[𝑡] y 𝑥, primero se expresa la
conductividad en términos de la conductividad molar 𝜆𝑚,𝑖 de los iones presentes en la solución:
𝜅[𝑡] = 𝜆𝑚,𝐴𝑐 𝐶𝑖𝑜𝑛 [𝑡] + 𝜆𝑚,𝑂𝐻 − 𝐶𝑂𝐻 − [𝑡] + 𝜆𝑚,𝑁𝑎+ 𝐶𝑁𝑎+ ,0 Ecuación 5
+
Donde el subíndice 𝑖𝑜𝑛 representa al carboxilato producto de la reacción y 𝑁𝑎 corresponde con
los cationes de sodio provenientes del hidróxido de sodio utilizado como reactivo. Dado que el 𝑁𝑎+
no participa en la reacción, su concentración se mantiene igual a su concentración inicial. En
términos de 𝑥, la ecuación 5 queda como:
𝜅[𝑡] = 𝜆𝑚,𝑖𝑜𝑛 𝑥 + 𝜆𝑚,𝑂𝐻 − (𝐶𝑂𝐻 − ,0 − 𝑥) + 𝜆𝑚,𝑁𝑎+ 𝐶𝑁𝑎+ ,0 Ecuación 6
De aquí, se toman dos casos particulares, uno de ellos corresponde con la conductividad eléctrica
de la solución 𝜅0 a 𝑡 = 0, es decir, cuando 𝑥 = 0. El otro caso es aquel que se obtiene asumiendo
que la reacción tiene un punto de equilibrio muy desplazado a la derecha siendo 𝑥 igual a la
concentración inicial del reactivo límite. Es este caso, la conductividad de la solución se denota como
𝜅𝑙 . Sí en este caso, el reactivo límite se trata del éster, entonces:
𝜅0 = 𝜆𝑚,𝑂𝐻 − 𝐶𝑂𝐻 −,0 + 𝜆𝑚,𝑁𝑎+ 𝐶𝑁𝑎+ ,0 Ecuación 7
𝜅𝑙 = 𝜆𝑚,𝑖𝑜𝑛 𝐶é𝑠𝑡𝑒𝑟,0 + 𝜆𝑚,𝑂𝐻 − (𝐶𝑂𝐻 − ,0 − 𝐶é𝑠𝑡𝑒𝑟,0 ) + 𝜆𝑚,𝑁𝑎+ 𝐶𝑁𝑎+ ,0 Ecuación 8
Tomando la diferencia entre 𝜅[𝑡] − 𝜅0 y 𝜅𝑙 − 𝜅0 se obtiene:
𝜅[𝑡] − 𝜅0 = (𝜆𝑚,𝑖𝑜𝑛 − 𝜆𝑚,𝑂𝐻 − ) 𝑥 Ecuación 9
 𝜅𝑙 − 𝜅0 = (𝜆𝑚,𝑖𝑜𝑛 − 𝜆𝑚,𝑂𝐻 − ) 𝐶é𝑠𝑡𝑒𝑟,0 Ecuación 10
Dividiendo la ecuación 9 entre la ecuación 10 y despejando x, se encuentra la expresión deseada:
𝜅[𝑡] − 𝜅0
𝑥= 𝐶 Ecuación 11
𝜅𝑙 − 𝜅0 é𝑠𝑡𝑒𝑟,0
Por consiguientes, sustituyendo la ecuación 11 en la ecuación 4 se obtiene la ecuación 12:
𝜅[𝑡] − 𝜅
(𝐶𝑂𝐻 − ,0 − 𝜅 − 𝜅 0 𝐶é𝑠𝑡𝑒𝑟,0 ) 𝐶 −
𝑙 0 𝑂𝐻 ,0
ln = (𝐶 − 𝐶𝑂𝐻 − ,0 ) 𝑘 𝑡 Ecuación 12
𝜅[𝑡] − 𝜅 𝐶é𝑠𝑡𝑒𝑟,0 é𝑠𝑡𝑒𝑟,0
(𝐶é𝑠𝑡𝑒𝑟,0 − 𝜅 − 𝜅 0 𝐶é𝑠𝑡𝑒𝑟,0 )
𝑙 0
Por otro lado, si las concentraciones iniciales de los reactivos son iguales 𝐶é𝑠𝑡𝑒𝑟,0 = 𝐶𝑂𝐻 − ,0 ,
la ecuación 4 no aplica y en su lugar se utiliza la siguiente expresión:
𝑥
= 𝐶é𝑠𝑡𝑒𝑟,0 𝑘 𝑡 Ecuación 13
𝐶é𝑠𝑡𝑒𝑟,0 − 𝑥
Que tras la sustitución de 𝑥 queda:
𝜅[𝑡] − 𝜅0
= 𝐶é𝑠𝑡𝑒𝑟,0 𝑘 𝑡 Ecuación 14
𝜅𝑙 − 𝜅[𝑡]
Por consiguiente, las ecuaciones 12 y 14 se pueden usar para obtener gráficos lineales a
partir de los cuales se encuentre el valor del coeficiente de velocidad de la reacción.

RESULTADOS DEL APRENDIZAJE

Con esta práctica se pretende que el estudiante reconozca la posibilidad de implementar
métodos físicos como la medida de conductividad eléctrica del medio reaccionante para hacer
seguimiento de la cinética de reacción. En este sentido, se incentiva al estudiante a buscar opciones
para determinar el coeficiente de velocidad de una reacción a través de metodologías que utilicen
equipos de fácil consecución en un laboratorio de química. Por otro lado, es importante reconocer
que las ecuaciones cinéticas integradas tienen formas distintas según las concentraciones iniciales
de los reactivos sean estequiométricamente iguales o no. Por consiguiente, se debe reconocer esta
diferencia para elegir el modelo matemático correcto.

SITUACIÓN PROBLÉMICA
El coeficiente de velocidad es un parámetro bastaste útil para comparar la velocidad
intrínseca de las reacciones que siguen una misma ecuación cinética. Así, para comparar la velocidad
de hidrólisis alcalina de dos o más esteres que sigan la misma cinética de orden 2, es posible cotejar
el valor numérico de las 𝑘. Por consiguiente, la situación a abordar aquí responde a la pregunta ¿Cuál
éster presenta la hidrólisis alcalina más rápida, entre aquellos estudiados en esta práctica, si se
mantienen las mismas condiciones experimentales?

EQUIPOS, MATERIALES Y REACTIVOS

La lista a continuación corresponde al material y reactivos requerido por cada grupo de
trabajo
4 Erlenmeyer 125 𝑚𝐿 1 Frasco lavador
1 Balón aforado 500 𝑚𝐿 1 Cronómetro
4 Balón aforado 100 𝑚𝐿 1 Conductímetro
1 Pipeta volumétrica 10 𝑚𝐿 1 mL Fenolftaleína
2 Pipeta volumétrica 25 𝑚𝐿 0.10 g 𝐶8 𝐻5 𝑂4 𝐾 patrón
1 Gotero 500 mL 𝑁𝑎𝑂𝐻 0.02 𝑀
 1 Bureta 25 𝑚𝐿 100 mL 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐶2 𝐻5 0.01 𝑀
1 Beaker 100 𝑚𝐿 100 mL 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐶2 𝐻5 0.02 𝑀
1 Espátula de acero 100 mL 𝐶2 𝐻5 𝐶𝑂𝑂𝐶2 𝐻5 0.02 𝑀
1 Baño termostático a 60 °𝐶 100 mL 𝐶2 𝐻5 𝐶𝑂𝑂𝐶2 𝐻5 0.01 𝑀

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
En primera instancia, debe estandarizarse una solución de 𝑁𝑎𝑂𝐻 0.02 𝑀. Para ello, se
recomienda disolver 0.05 𝑔 de un patrón de ftalato ácido de potasio en 10 𝑚𝐿 de agua, agregar un
par de gotas de fenolftaleína y titular bajo agitación constante con la solución de hidróxido. La
reacción química durante la estandarización es:
𝐶8 𝐻5 𝑂4 𝐾 + 𝑁𝑎𝑂𝐻 → 𝐶8 𝐻4 𝑂4 𝐾𝑁𝑎 + 𝐻2 𝑂 Ecuación 15
Justo antes de empezar los experimentos, deben prepararse 100 𝑚𝐿 aproximadamente de una
solución de 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐶2 𝐻5 0.01 𝑀. A continuación, en un Erlenmeyer de 125 𝑚𝐿, se mezclan
25.00 𝑚𝐿 de cada una de las soluciones accionando el cronómetro y midiendo la conductividad
eléctrica de la mezcla 𝜅[𝑡] tan pronto y cuantas veces sea posible, en función del tiempo por al
menos 10 minutos.
Introduzca el Erlenmeyer en un baño de agua a 60 °C durante 15 minutos, luego permita
que la mezcla reaccionante retorne a la temperatura ambiente y mida la conductividad. Asumiendo
que la reacción tiene un punto de equilibrio muy desplazado a la derecha, esta medida de
conductividad corresponde a 𝜅𝑙 . Por otro lado, a partir de una figura de 𝜅[𝑡] vs. 𝑡, es posible juzgar
la calidad de los datos obtenidos y obtener 𝜅0 por extrapolación a 𝑡 = 0. Haga el experimento por
duplicado o triplicado según sea necesario.
Posteriormente, repita las reacciones, pero ahora usando soluciones de 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐶2 𝐻5
0.02 𝑀, que corresponde a la misma concentración del hidróxido de sodio.
Hasta aquí, se habrían hecho suficientes experimentos para hacer una determinación
adecuada del coeficiente de velocidad del acetato de etilo. Repita las reacciones anteriores, tanto a
la concentración de 0.01 𝑀 como 0.02 𝑀, pero ahora usando acetato de n-propilo 𝐶2 𝐻5 𝐶𝑂𝑂𝐶2 𝐻5.

ALGUNOS ASPECTOS A CONSIDERAR

No debe olvidar que en el análisis de los datos se utilizan ecuaciones diferentes cuando las
concentraciones iniciales de reactivos son iguales y cuando son diferentes.
No olvide registrar la temperatura de trabajo, pues los coeficientes de velocidad dependen
de la misma.
¿Qué acontece si la reacción alcanza el equilibrio sin consumirse la totalidad de los reactivos,
es decir, si la constante de equilibrio de la reacción no es lo suficientemente grande para considerar
que el equilibrio está muy desplazado hacia la derecha?
¿Es posible comparar coeficientes de velocidad para reacciones cuya velocidad se describe
por ecuaciones cinéticas con diferente forma u orden de reacción?

DESECHOS QUÍMICOS
Los desechos químicos se disponen de acuerdo al sistema de clasificación de XXXXX. Así, las
soluciones resultantes de XXXX se ubican como XXXXXXX.

BIBLIOGRAFÍA
Levine, I. N. Fisicoquímica 6 ed. McGraw-Hill, 2009.
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