iUNIVERSIDAD NACIONAL DE DEPARTAMENTO ACADÉMICO

SAN CRISTÓBAL DE HUAMANGA DE INGENIERÍA QUÍMICA

Escuela Profesional de Ingeniería Química

QUÍMICA ANALÍTICA CUANTITATIVA (QU-341)

PROBLEMAS RESUELTOS N° 07
VOLUMETRÍA DE ÓXIDO REDUCCIÓN

Mg. Ing. T. Alcarraz Alfaro

151221

1. (12-1) ¿Qué fracción del peso molecular de cada uno de los siguientes compuestos representa
el peso equivalente en un proceso redox en el que el producto se forma como se indica?
a) Ce(SO4)2.2(NH4)2SO4.2H2O ( Ce3+)
b) As2O5 ( As3+)
c) KIO3 ( ICl3=)
d) Na2SeO4 ( SeO3=)
e) VOSO4 ( VO3-)
f) Mo2O3 ( H2MoO4)
Para calcular la fracción que representa el peso equivalente del peso molecular, se debe
hacer un balance de la ecuación, obteniendo así el número de electrones transferidos:

𝑃𝑀 𝑃𝑀
𝑃𝑒𝑞 − 𝑔 = =
θ 𝑛°𝑒 − 𝑡𝑟𝑛𝑎𝑠𝑓/𝑚𝑜𝑙

a) Ce4+ + 1e-  Ce3+ Peq = PM / 1  fracción = 1, es decir PM = Peq

b) As2O5 + 10 H+ + 4e-  2As3+ + 5H2O

Peq = PM / 4  fracción = ¼ Peq = ¼ (PM)

c) I5+ + 4e-  I+

Peq = PM / 4  fracción = ¼ Peq = ¼ (PM)

d) SeO4= + 2 H+ + 2e-  SeO3= + H2O

Peq = PM / 2  fracción = ½ Peq = ½ (PM)

e) VO2+ + 2 H2O  VO3- + 4 H+ + 1e-

Peq = PM / 1  fracción = 1 PM = Peq

 f) Mo2O3 + 5 H2O  2 MoO4= + 10 H+ + 6e-

Peq = PM / 6  fracción = 1/6 Peq = 1/6 (PM)

2. (12-5) De los siguientes datos calcule la relación de normalidad del HNO3 como agente
oxidante a la solución de tetraoxalato como agente reductor (suponga reducción de HNO 3 a
NO): 1,0mL HNO3 ≈ 1,246mL NaOH; 1,0mL KHC2O4.H2C2O4.2H2O ≈ 1,743mL NaOH; 1,0mL
NaOH ≈ 0,0600 milimoles H2C2O4.2H2O.

Relación: NHNO3 ox./ NKHC2O4.H2C2O4.2H2O red.?

Cálculo de normalidades:
De la primera equivalencia: 1,0mL HNO3 ≈ 1,246mL NaOH (ácido-base)
n°meq HNO3 = n°meq NaOH → (VxN) HNO3 = (VxN) NaOH
1,246𝑚𝐿 × 𝑁𝑁𝑎𝑂𝐻
𝑁𝐻𝑁𝑂3 = = 1,246𝑁𝑁𝑎𝑂𝐻 (1) 𝑐𝑜𝑚𝑜 á𝑐𝑖𝑑𝑜
1,0mL
De la segunda equivalencia: 1,0mL KHC2O4.H2C2O4.2H2O ≈ 1,743mL NaOH
n°meq KHC2O4.H2C2O4.2H2O = n°meq NaOH → (VxN)KHC2O4.H2C2O4.2H2O =(VxN)NaOH
1,743𝑚𝐿 × 𝑁𝑁𝑎𝑂𝐻
𝑁𝐾𝐻𝐶2𝑂4.𝐻2𝐶2𝑂4.𝐻2𝑂 = = 1,743𝑁𝑁𝑎𝑂𝐻 (2) 𝑐𝑜𝑚𝑜 á𝑐𝑖𝑑𝑜
1,0mL

De la tercera equivalencia: 1,0mL NaOH ≈ 0,0600 milimoles H2C2O4.2H2O

𝑛 × 𝜃 × 1000 0,06 × 10−3 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 × 2 × 1000𝑚𝑒𝑞/𝑚𝑜𝑙

𝑁𝑁𝑎𝑂𝐻 = = = 0,12𝑚𝑒𝑞/𝑚𝐿
𝑉𝑁𝑎𝑂𝐻 1,0𝑚𝐿

Convertir a Normalidades como redox:

Para el ácido nítrico:
𝑁𝑎𝑐 𝑁𝑜𝑥 𝑁𝑎𝑐 1,246 × 0,12𝑁 3𝑒𝑞
= → 𝑁𝑜𝑥 = × 𝜃𝑜𝑥 → 𝑁𝑜𝑥 = × = 0,44856 𝑁
𝜃𝑎𝑐 𝜃𝑜𝑥 𝜃𝑎𝑐 1𝑒𝑞/𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙

C2O4= → 2CO2 + 2e-

NO3- + 4H+ + 3e- → NO + 2H2O

Para el tetraoxalato:
1,743 × 0,12𝑁 4𝑒𝑞
𝑁𝑟𝑒𝑑 = × = 0,27888 𝑁
3𝑒𝑞/𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙

0,44856 𝑁
𝑹𝒆𝒍𝒂𝒄𝒊ó𝒏 = = 𝟏, 𝟔𝟏
0,27888 N
3. (12-14) ¿Qué volumen de solución de HCl se requiere teóricamente para disolver 1,00 g de
Fe en contacto con el aire (Fe + 2H+  Fe2+ + H2)
si 3,00 mL del ácido neutralizará el volumen de solución de KOH que reaccionará con 6,00
mL de una solución de KHC2O4, que es 2,00 N como agente reductor?
Fe + 2 HCl  FeCl2 + H2↑

1,0 g ¿?

n°meq HCl = n°meq Fe → (VxN) HCl = (m/Pmeq) Fe

𝑚
V𝐻𝐶𝑙 = (1)
Pmeq Fe × N𝐻𝐶𝑙

Cálculo de la normalidad del HCl:

3 mL HCl  x mL KOH  6 mL KHC2O4, 2,0 N (reductor)

De la 1ra. Equivalencia: VHCl x NHCl = VKOH x NKOH

(𝑉 × 𝑁)𝐾𝑂𝐻
N𝐻𝐶𝑙 = (2)
V𝐻𝐶𝑙

De la 2da. Equivalencia: VKOH x NKOH = Vbiox x Nbiox (3)

Esta equivalencia es en una neutralización, por lo que es necesario corregir la normalidad

como reductor a normalidad como ácido:

ac = 1 y red = 2 ; porque: C2O4=  2CO2 + 2e-

𝑚 × 𝜃𝑎𝑐 𝑚 × 𝜃𝑟𝑒𝑑
𝑁𝑎𝑐 = 𝑁𝑟𝑒𝑑 =
𝑃𝑀 × 𝑉 𝑃𝑀 × 𝑉

𝑁𝑎𝑐 𝑚 𝑁𝑟𝑒𝑑 𝑚
= =
𝜃𝑎𝑐 𝑃𝑀 × 𝑉 𝜃𝑟𝑒𝑑 𝑃𝑀 × 𝑉

Los segundos miembros de las relaciones anteriores corresponden a molaridad de una

solución y como no dependen del valor de θ, podemos igualarlas:

𝑁𝑎𝑐 𝑁𝑟𝑒𝑑 2,0 𝑁 × 1 𝐸𝑞 ⁄𝑚𝑜𝑙

= → 𝑁𝑎𝑐 = = 1𝑁
𝜃𝑎𝑐 𝜃𝑟𝑒𝑑 2 𝐸𝑞 ⁄𝑚𝑜𝑙

Nac = 1,0 eq/L (normalidad de bioxalato como ácido)

En (3): VKOH x NKOH = 6 mL x 1 N ⇒ VKOH x NKOH = 6 mLxN (4)

Reemplazando (4) en (2):

 6 𝑚𝐿 𝑁
N𝐻𝐶𝑙 = = 2𝑁
3 mL

En (1):

1,0 𝑔
V𝐻𝐶𝑙 = = 17,91 𝑚𝐿
55,85 𝑔⁄𝑚𝑜𝑙
× 2 𝑚𝑒𝑞⁄𝑚𝐿
2000 𝑚𝑒𝑞⁄𝑚𝑜𝑙

Va = 17,91 mL

PROCESO DEL PERMANGANATO

4. (12-11) En la reacción expresada por la ecuación:
13Pb3O4(s) + 2Mn3O4(s) + 72H+  6MnO4- + 39Pb2+ + 36H2O

a) ¿Cuál es el valor numérico del peso equivalente del Pb3O4 como agente oxidante?
b) El peso miliequivalente del Mn3O4 como agente reductor
c) El volumen de solución de FeSO4 0,150 N requerida para titular el permanganato
formado a partir de 0,200 milimoles de Mn3O4 ?

a) Pb3O4(s) + 8H+ + 2e-  3Pb2+ + 4H2O

𝑃𝑀 685,87 𝑔⁄𝑚𝑜𝑙
Peq = = = 342,935 𝑔⁄𝐸𝑞
𝜃 2 𝐸𝑞 ⁄𝑚𝑜𝑙

Peq = 342,935 g/Eq

b) Mn3O4(s) + 8H2O  3MnO4- + 16H+ + 13e-

𝑃𝑀 228,82 𝑔⁄𝑚𝑜𝑙
Pmeq = = = 0,0176 𝑔⁄𝑚𝑒𝑞
𝜃 × 1000 13000 𝑚𝑒𝑞⁄𝑚𝑜𝑙

Pmeq = 0,0176 g/meq

c) Mn3O4(s)  3MnO4- + FeSO4  Mn2+ + Fe3+ +

0,2 milimol 0,15N, V?
2x10 mol de Mn3O4 produce 6x10-4 mol de MnO4- (Por relación
-4

estequiométrica)
3 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑀𝑛𝑂4−
moles Mn𝑂4− = × 2 × 1𝑂−4 𝑚𝑜𝑙 = 6 × 10−4 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠
1 mol M𝑛3 𝑂4
De la titulación:
n°meq FeSO4 = n°meq MnO4-
 (VxN)FeSO4 = m/Pmeq MnO4-
Despejando VFe2+:
𝑚 𝑚
𝑉𝐹𝑒𝑆𝑂4 = − =
𝑃𝑚𝑒𝑞 𝑀𝑛𝑂4 × 𝑁𝐹𝑒𝑆𝑂4 𝑃𝑀
× 0,15 𝑚𝑒𝑞⁄𝑚𝐿
5000

MnO4- + 8H+ + 5e- → Mn2+ + 4H2O

VFeSO4 = nx5000/0,15meq/mL (n°meq = n x θ x1000)

6 × 10−4 𝑚𝑜𝑙 × 5000 𝑚𝑒𝑞⁄𝑚𝑜𝑙

V𝐹𝑒𝑆𝑂4 = = 20,0 𝑚𝐿
0,15 𝑚𝑒𝑞⁄𝑚𝐿

VFeSO4 = 20,0mL

5. Una muestra de 2,16 g se disuelve y el calcio se precipita con un exceso de oxalato. El

CaC2O4 se separa de la solución, se lava y se disuelve en ácido. Para la titulación del oxalato
en medio ácido se requieren 22,0 mL de KMnO4 0,010 M. Calcule el porcentaje de CaO en la
muestra.
Muestra: CaO + H+ → Ca2+ + C2O4 =   CaC2O4

CaC2O4 + 2H+  5H2C2O4 + Ca2+ + 2KMnO4 + 6H+  10CO2 + 2Mn2+ + Ca2+ + 8 H2O

mCaC2O4 = (V x N)KMnO4 x Pmeq CaC2O4

Cálculo de la normalidad del permanganato:

N = M x  = 0,01 mol/L x 5 Eq/mol = 0,05 Eq/L

128,07 𝑔⁄𝑚𝑜𝑙
𝑚𝐶𝑎𝐶2 𝑂4 = 22,0 𝑚𝐿 × 0,05 𝑚𝑒𝑞⁄𝑚𝐿 × = 0,07044 𝑔
2000 𝑚𝑒𝑞⁄𝑚𝑜𝑙

mCaC2O4 = 0,07044 g

C2O4 =  2CO2 + 2e-

𝐶𝑎𝑂 56,08 𝑔/𝑚𝑜𝑙

× 0,07044 𝑔
𝐶𝑎𝐶2 𝑂4 × 0,07044 𝑔 128,07𝑔/𝑚𝑜𝑙
% CaO = × 100 = × 100
2,16 g 2,16 𝑔

% CaO = 1,43

También se puede calcular en forma directa: CaC2O4  CaO

 𝑛°𝑚𝑒𝑞 × 𝑃𝑚𝑒𝑞 𝐶𝑎𝑂
% CaO = × 100
𝑚𝑖

56,08 𝑔/𝑚𝑜𝑙
22,0 𝑚𝐿 × 0,05 𝑚𝑒𝑞/𝑚𝐿 ×
2000𝑚𝑒𝑞/𝑚𝑜𝑙
% CaO = × 100
2,16 𝑔

% CaO = 1,43

6. Encuentre a partir de los siguientes datos el porcentaje de Pb3O4 en una muestra de plomo
rojo, que también contiene PbO. Una muestra del pigmento que pesa 2,500 g se trata con
50,0mL de solución de tetraoxalato de potasio, que es 0,1500 N como ácido y el exceso de
la última requiere 30,00mL de KMnO4, del cual cada mL oxidará 0,005585 g de Fe2+.
% Pb3O4 ¿?
Pigmento: Pb3O4 + PbO + KHC2O4.H2C2O4 + H+ → Pb2+ + CO2 / (KHC2O4.H2C2O4 exc)
2,5 g 50mL, 0,15 N (ác)
KHC2O4.H2C2O4(exc) + KMnO4 + H+ → Mn2+ + CO2 (retrotitulación)
30mL, 1mL ≈ 0,005585 g Fe2+
𝑛°𝑚𝑒𝑞 𝑟𝑒𝑞.× 𝑃𝑚𝑒𝑞 𝑃𝑏3 𝑂4
% 𝑃𝑏3 𝑂4 = × 100 (1)
𝑚𝑖
𝑛°𝑚𝑒𝑞 𝑟𝑒𝑞 = 𝑛°𝑚𝑒𝑞 𝑡𝑒𝑡𝑟𝑎𝑜𝑥𝑎𝑙𝑎𝑡𝑜 − 𝑛°𝑚𝑒𝑞 𝑝𝑒𝑟𝑚𝑎𝑛𝑔𝑎𝑛𝑎𝑡𝑜
n°meq req. = 50mL x 0,2 meq/mL – 30mL x NMnO4- (2)

Corrección de la Ntetraox:
𝑁𝑎𝑐 0,15 𝑁 4𝑒𝑞
𝑁𝑟𝑒𝑑 = × 𝜃𝑟𝑒𝑑 = × = 0,2𝑁
𝜃𝑎𝑐 3𝑒𝑞/𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
C2O4= → 2CO2 + 2e-
En la fórmula del tetraoxalato se tiene 2 oxalatos, entonces se pierden 4e-

Cálculo de la NMnO4-: de la equivalencia:

n°meq KMnO4- = n°meq Fe
𝑚 0,005585 𝑔
𝑁𝑀𝑛𝑂4− = = = 0,1𝑚𝑒𝑞/𝑚𝐿
Pmeq Fe x 𝑉𝑀𝑛𝑂4− 55,85𝑔/𝑚𝑜𝑙
× 1𝑚𝐿
1000𝑚𝑒𝑞/𝑚𝑜𝑙
En (2): n°meq req = 10 meq – 30mL x 0,1 meq/mL = 10 meq – 3 meq = 7 meq
En (1):
685,87 𝑔⁄𝑚𝑜𝑙
7 𝑚𝑒𝑞 ×
2 000 𝑚𝑒𝑞⁄𝑚𝑜𝑙
% 𝑷𝒃𝟑 𝑶𝟒 = × 100 = 𝟗𝟔, 𝟎𝟐
2,5 g
Pb3O4 + 8H+ + 2e-→ 3Pb2+ + 4H2O
 Pb3O4 = 96,02 %
PROCESO DEL DICROMATO

7. (12-33) Una muestra de 0,5 g de mineral de cromito se funde con Na2O2 y el extracto
acidificado del dicromato se reduce con una solución que contiene 2,78 g de FeSO4.7H2O. El
exceso de iones Fe (II) requieren 10,0 mL de solución de K2Cr2O7 de la cual cada mL equivale
en una reacción redox a 0,01597 g de Fe2O3. Calcule el porcentaje de cromo en el mineral.

CrO2- + Na2O2  Na2CrO4 + H+  Na2Cr2O7

Na2Cr2O7 + FeSO4.7H2O  Cr3+ + Fe3+ + H2O / Fe2+ exc
2,78 g

Fe2+exc. + Cr2O72- + 14H+  2Cr3+ + Fe3+ + 7H2O

10mL, 1mL  0,01597 g Fe2O3

𝑛º𝑚𝑒𝑞 𝑁𝑎2 𝐶𝑟2 𝑂7 × 𝑃𝑚𝑒𝑞 𝐶𝑟

% Cr = × 100 (1)
m𝑖

n°meq Na2Cr2O7 + n°meq K2Cr2O7 = n°meq FeSO4.7H2O

2,78 𝑔
n°meq Na2 Cr2 O7 + 10 mL × N = (2)
PmeqFeSO4 . 7H2 O

Cálculo de la normalidad del dicromato de potasio:

0,01597 𝑔
N = = 0,2 𝑚𝑒𝑞/𝑚𝐿
159,76 𝑔/𝑚𝑜𝑙
× 1 𝑚𝐿
2000 𝑚𝑒𝑞/𝑚𝑜𝑙

En (2):

2,78 𝑔
n°meq Na2 Cr2 O7 + 10 mL × 0,2N =
278,05 𝑔/𝑚𝑜𝑙
1000 𝑚𝑒𝑞/𝑚𝑜𝑙

n°meq Na2Cr2O7 = (10 – 2) = 8 meq

52 𝑔/𝑚𝑜𝑙
8 𝑚𝑒𝑞 ×
3000 𝑚𝑒𝑞/𝑚𝑜𝑙
% Cr = × 100
0,5 g

Cr2O7= + 14H+ +6e- → 2Cr3+ +7H2O

 Cr = 27,73 %

8. (12-49) Una muestra de cromito contiene 30,08 % de Cr2O3.

a) Después de la fusión de una muestra de 0,200 g con Na2O2 y de disolver en ácido ¿Cuántos
gramos de FeSO4(NH4)2SO4.6H2O deben agregarse para que el exceso de iones ferrosos
requieran 15,0mL de K2Cr2O7 0,6011 N?
b)¿Cuántos átomos mg de Cr contiene cada mL del dicromato?
c)Si 3,0mL de este dicromato ≈ a 2,0mL de KHC2O4.H2C2O4.2H2O ≈ 1,0mL KOH ≈ 3,0mL
H2SO4 ¿Cuántos moles de Fe2O3.xH2O es capaz teóricamente de disolver cada mL de
H2SO4?
d) ¿Y cuántos miliequivalentes como agente oxidante representaría esta cantidad de
Fe2O3.xH2O?
% de Cr2O3 = 30,08
a) Cromito: Cr2O3 + Na2O2 + H+→ Cr2O7= + FeSO4(NH4)2SO4.6H2O(Fe2+) → Cr3+ + Fe3+/
Fe2+exc.
0,2 g ¿?
Fe2+exc. + K2Cr2O7 + H+ → Cr3+ + Fe3+ + H2O
0,6011 N, 15mL
n°meq Fe2+ = n°meq Cr2O7= (mineral) + n°meq K2Cr2O7 st.
0,2g × 0,3008 0,6011𝑚𝑒𝑞
𝑚𝐹𝑒2+ = ( + 15𝑚𝐿 × ) × 𝑃𝑚𝑒𝑞 𝐹𝑒 2+
Pmeq C𝑟2 𝑂3 𝑚𝐿

0,06016 𝑔 392,14𝑔/𝑚𝑜𝑙
𝑚𝐹𝑒2+ = ( + 9,0165𝑚𝑒𝑞) ×
151,99𝑔/𝑚𝑜𝑙 1000𝑚𝑒𝑞/𝑚𝑜𝑙
6000𝑚𝑒𝑞/𝑚𝑜𝑙

mFe2+ = 11,3914 meq x 0,39214g/meq = 4,467 g

mFe2+ = 4,467 g de FeSO4(NH4)2SO4.6H2O
Cr2O3 + 4H2O → Cr2O7= + 8H+ + 6e-
Fe2+ → Fe3+ + 1e-
b) Atm-mg Cr?
V = 1mL K2Cr2O7 N = 0,6011 Eq/L
Atm-mg = m (Cr)/PA
𝑚×𝜃 𝑁 × 𝑃𝑀 × 𝑉 0,6011𝑚𝑒𝑞/𝑚𝐿 × 51,9969𝑔/𝑚𝑜𝑙 × 1𝑚𝐿
𝑁= → 𝑚𝐶𝑟 = =
PM × V 𝜃 3000𝑚𝑒𝑞/𝑚𝑜𝑙

mCr = 0,01042g = 10,42 mg

 𝑚 10,42𝑚𝑔
𝑛𝐶𝑟 = = = 𝟎, 𝟐𝟎𝟎𝟒 𝒂𝒕𝒎 − 𝒎𝒈
PA 51,9969𝑚𝑔/𝑎𝑡𝑚
c) nFe2O3.xH2O = ¿? 1mL H2SO4
De la equivalencia: 3,0mL K2Cr2O7 ≈ 2,0mL de KHC2O4.H2C2O4.2H2O
n°meq K2Cr2O7 = n°meq KHC2O4.H2C2O4.2H2O
(VxN) KHC2O4.H2C2O4.2H2O = (VxN) K2Cr2O7

(3𝑚𝐿 × 0,6011𝑚𝑒𝑞/𝑚𝐿)𝐾2𝐶𝑟2𝑂7 𝑚𝑒𝑞

𝑁𝑡𝑒𝑡𝑟𝑎𝑜𝑥 = = 0,90165 (𝑟𝑒𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑟)
2𝑚𝐿 𝑚𝐿
Corrigiendo la normalidad como ácido:
𝑁𝑎𝑐 𝑁𝑟𝑒𝑑 3 𝑒𝑞/𝑚𝑜𝑙
= → 𝑁𝑡𝑒𝑡𝑟𝑎𝑜𝑥/𝑎𝑐 = 0,90165 𝑁 × = 0,6762 𝑁 (ácido)
𝜃𝑎𝑐 𝜃𝑟𝑒𝑑 4 𝑒𝑞/𝑚𝑜𝑙

De la equivalencia: 2mL KHC2O4.H2C2O4.2H2O ≈ 1,0mL KOH

(2𝑚𝐿 × 0,6762𝑚𝑒𝑞/𝑚𝐿)𝑡𝑒𝑡𝑟𝑎𝑜𝑥 𝑚𝑒𝑞
𝑁𝐾𝑂𝐻 = = 1,3524
1𝑚𝐿 𝑚𝐿
De la última equivalencia: 1,0mL KOH ≈ 3,0mL H2SO4
1𝑚𝐿 × 1,3524𝑚𝑒𝑞/𝑚𝐿 𝑚𝑒𝑞
𝑁𝐻2𝑆𝑂4 = = 0,4508
3𝑚𝐿 𝑚𝐿

Fe2O3.xH2O + 3H2SO4 → Fe2(SO4)3 + (3+x)H2O

n= ? 0,4508 N
1mL
Cálculo de moles de H2SO4:
𝑁 0,4508𝐸𝑞/𝐿
𝑀𝐻2𝑆𝑂4 = = = 0,2254𝑚𝑜𝑙/𝐿
θ 2𝐸𝑞/𝑚𝑜𝑙
𝑚𝑜𝑙
𝑛𝐻2𝑆𝑂4 = 0,2254 × 0,001𝐿 = 2,254 × 10−4 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠
L
1𝑚𝑜𝑙 𝐹𝑒2 𝑂3. 𝑥𝐻2 𝑂
𝒏𝑭𝒆𝟐𝑶𝟑.𝒙𝑯𝟐𝑶 = × 2,254 × 10−4 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠𝐻2 𝑆𝑂4 = 𝟕, 𝟓𝟏𝟑 × 𝟏𝟎−𝟓 𝒎𝒐𝒍𝒆𝒔
3 moles 𝐻2 𝑆𝑂4

d) n°meq como oxidante de Fe2O3: Fe3+ + 1e- → Fe2+

𝑚 𝑚𝑒𝑞
𝐧°𝐦𝐞𝐪 = = 𝑛 × 𝜃 × 1000 = 7,513 × 10−5 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 × 2000 = 𝟎, 𝟏𝟓𝟎𝟐𝟔𝒎𝒆𝒒
𝑃𝑀 𝑚𝑜𝑙
𝜃 × 1000

9. (12-62) A partir de los datos siguientes calcule la pureza de una muestra de mineral cromito
en función del porcentaje de Cr y Cr2O3. Peso de la muestra 0,2500 g, volumen de la solución
de FeSO4 usada para reducir los iones dicromato después de la fusión de la mezcla con
Na2O2 y acidificando = 53,40 mL; volumen de solución de K2Cr2O7 requerido para titular el
exceso de iones ferrosos = 8,00 mL. La solución ferrosa usada tiene una normalidad redox
exactamente de 4/5 de la del dicromato usado y 40,00 mL de la última se requieren para titular
el hierro en el análisis de 0,500 g de limonita, que contienen 79,84 % de Fe2O3.
Mineral cromito + Na2O2  Cr2O7= + FeSO4 → Cr3+ + Fe3+/ Fe2+exc.
53,40 mL
FeSO4 exc + K2Cr2O7  Fe3+ + Cr3+ (retrotitulación)
8,00 mL
𝑛º 𝑚𝑒𝑞 𝑟𝑒𝑞 × 𝑃𝑚𝑒𝑞 𝐶𝑟
% Cr = × 100 (1)
m𝑖

n°meq FeSO4 total = n°meq req + n°meq exc

n°meq req = 53,40 mL NFeSO4 - 8,0 mL x NCr2O7= (2)

Cálculo de normalidades:
NFeSO4 = 4/5 NCr2O7=

40 mL K2Cr2O7  0,5 g limonita (79,84 % Fe2O3)

0,5 𝑔 × 0,7984
N𝐶𝑟2𝑂7= = = 0,12499 𝑚𝑒𝑞/𝑚𝐿
159,69 𝑔/𝑚𝑜𝑙
× 40 𝑚𝐿
2000 𝑚𝑒𝑞/𝑚𝑜𝑙

NCr2O7= = 0,12499 Eq/L

NFeSO4 = 4/5 (0,12499 N) = 0,09999 Eq/L

Reemplazando en (2):

n°meq req = 53,4 x 0,09999 N - 8,0 x 0,12499 N

n°meq req = 4,33958 meq

En (1):

52 𝑔/𝑚𝑜𝑙
4,33958 𝑚𝑒𝑞 ×
3000 𝑚𝑒𝑞/𝑚𝑜𝑙
% Cr = × 100
0,25 g

% Cr = 30,09

151,99 𝑔/𝑚𝑜𝑙
4,33958 𝑚𝑒𝑞 ×
6000 𝑚𝑒𝑞/𝑚𝑜𝑙
% Cr2 O3 = × 100
0,25 g

% Cr2O3 = 43,97

Con F.G.: % Cr2O3 = 30,09 % x Cr2O3/2Cr

10. (12-73) De los siguientes datos, encuentre el peso del mineral de hierro que debe tomarse
para que el porcentaje de Fe2O3 presente sea numéricamente igual que el doble del número
de mL de K2Cr2O7 usados en la titulación. 40,00 mL de HCl  2,880 g de AgCl; 35,00 mL de
HCl  40,00 mL de solución de KHC2O4.H2C2O4.2H2O; 35,00 mL del tetraoxalato  40,00 mL
de solución de K2Cr2O7.

nºmeq × Pmeq
% 𝐹𝑒2 𝑂3 = ×× 100
𝑚𝑖

Por dato del problema: % Fe2O3 = 2 VK2Cr2O7

(N × V)𝐾2𝐶𝑟2𝑂7 × Pmeq Fe2 O3

2V= × 100
𝑚𝑖

Despejando mi:

N𝐾2𝐶𝑟2𝑂7 × Pmeq Fe2 O3

m𝑖 = × 100 (∝)
2

Cálculo de la normalidad del dicromato; a partir de las equivalencias dadas:

1) 40,00 mL de HCl  2,880 g de AgCl;

2) 35,00 mL de HCl  40,00 mL de solución de KHC2O4.H2C2O4.2H2O
3) 35,00 mL del tetraoxalato  40,00 mL de solución de K2Cr2O7.
De (1) :

𝑚 2,88 𝑔 × 1000 𝑚𝑒𝑞/𝑚𝑜𝑙

(𝑉 × 𝑁)𝐻𝐶𝑙 = = 𝑔
Pmeq 𝐴𝑔𝐶𝑙 143,32
𝑚𝑜𝑙

NHCl = 20,095 meq/40,0 mL = 0,5024 meq/mL

De (2) :

(N × V)𝐻𝐶𝑙 0,5024 𝑁 × 35 𝑚𝐿
N𝑡𝑒𝑡𝑟𝑎𝑜𝑥. = = = 0,4396 𝐸𝑞/𝐿
𝑉𝑡𝑒𝑡𝑟𝑎𝑜𝑥. 40 𝑚𝐿

De (3) :

(N × V)𝑡𝑒𝑡𝑟𝑎𝑜𝑥. 0,4396 𝑁 × 35 𝑚𝐿
N𝐾2𝐶𝑟2𝑂7 = = = 0,38465 𝐸𝑞/𝐿
𝑉𝐾2𝐶𝑟2𝑂7 40 𝑚𝐿

En () :
 159,69 𝑔/𝑚𝑜𝑙
0,38465 meq/mL ×
2000 𝑚𝑒𝑞/𝑚𝑜𝑙
m𝑖 = × 100
2

mi = 1,5356 g

YODOMETRÍA Y YODIMETRÍA

11. Se disolvió en agua una muestra de KI impuro que pesaba 0,8 g, la solución se acidificó y se
le adicionaron 25mL de KIO3 0,05 M (en exceso) El yodato se redujo a yodo y el yoduro se
oxidó a yodo. El yodo se eliminó hirviendo la solución, después ésta se enfrió y se le agregó
un exceso de KI puro para que reaccionara con KIO3 sin utilizar. El I2 que se produjo se tituló
con 42,38mL de Na2S2O3 0,1078 N. Escriba las ecuaciones de las reacciones químicas que
sucedieron y calcule el porcentaje de KI en la muestra.
Reacciones químicas:

1) 10KI + 2KIO3 + 12H+  6I2↑ + 6H2O + 12K+ / KIO3 exc.

Muestra 25 mL; 0,05 M
Semirreacciones redox:
5(2I-→ I2 + 2e-) ↔ 10I-→ 5I2 + 10e-
2IO3- + 12H+ + 10e- → I2 + 6H2O
10I- + 2IO3- + 12H+ → 6I2 + 6H2O

2) 2KIO3 exc. + 10KI + 12H+  6I2 + 6H2O + 12K+

puro
3) I2 prod. + 2Na2S2O3  2I- + S4O6= + 4Na+
42,38 mL, 0,1078 N

I2 + 2e-  2I-
2S2O3=  S4O6= + 2e-

nºmeq req × Pmeq KI

% 𝐾𝐼 = × 100 (1)
𝑚𝑖

n°meq req = n°meq KIO3 total - n°meq exc (2)

Cálculo de la normalidad de KIO3:

 2IO3- + 12H+ + 10e-  I2 + 6H2O

I2 + 2S2O32- + 2e- → 2I- + S4O62-

En total 12 e- de transferencia por cada 2 moles de yodato, entonces por cada yodato serán
6e- :

NKIO3 = 0,05 mol/L x 6 Eq/mol = 0,30 Eq/L

n°meq total = 25mL x 0,30 N = 7,5 meq

Cálculo del n°meq exc.:

Nºmeq exc = nº meq Na2S2O3 = 42,38mL x 0,1078 N = 4,5686 meq

Reemplazando en (2) :

n°meq req = 7,5 meq - 4,5686 meq = 2,9314 meq

Ahora en (1) :

165,9045 𝑔/𝑚𝑜𝑙
2,9314 𝑚𝑒𝑞 ×
1000 𝑚𝑒𝑞/𝑚𝑜𝑙
% 𝐾𝐼 = × 100
0,8 𝑔

% KI = 60,79

12. (12-109) El “polvo blanqueador” es de composición variable, pero, cuando se trata con agua,
se comporta como una mezcla de Ca(OCl)2 y CaCl2, el Ca(OCl)2 es un poderoso oxidante y
agente blanqueador. Su capacidad oxidante se expresa a menudo en términos de “cloro
disponible” (o sea reactivo). Una muestra que pesa 2,500 g se trata con agua y se lleva a un
volumen de 500mL. Una pipeta de 25mL de la mezcla se acidifica, se trata con exceso de KI
y el yodo liberado se titula con tiosulfato de sodio, del cual 26,10mL son equivalentes en las
reacciones redox convencionales, a 25,00mL de KMnO4 0,021 M. ¿Cuál es el porcentaje de
“cloro disponible” en la muestra, si se utilizaron 13,40mL en la titulación?

mi = 2,500 g  500mL : 25mL

Ca(OCl)2 + KI  I2 + 2Cl- + Ca2+ + H2O

I2 + 2Na2S2O3  2I- + S4O6= + 4Na+

13,4mL

26,1mL  25mL KMnO4 0,021 M

 Cálculo de normalidades:
𝑚𝑜𝑙 𝐸𝑞 𝐸𝑞
𝑁𝐾𝑀𝑛𝑂4 = 0,021 ×5 = 0,105
𝐿 𝑚𝑜𝑙 𝐿

25 𝑚𝐿 × 0,105 𝑁
N𝑁𝑎2𝑆2𝑂3 = = 0,1006 𝑁
26,1 𝑚𝐿

𝑛º𝑚𝑒𝑞 × 𝑃𝑚𝑒𝑞 𝐶𝑙2

% Cl2 = × 100
𝑚𝑖

70,90 𝑔/𝑚𝑜𝑙
13,4 𝑚𝐿 × 0,1006 𝑁 ×
2000 𝑚𝑒𝑞/𝑚𝑜𝑙
% Cl2 = × 100
2,5
20 ∗ 𝑔

Cl2 = 38,23 %

(*): La masa inicial es la 20 ava parte del total (2,5 g); porque de 500mL sólo se titula 25mL.

ANÁLISIS DE MEZCLAS:

13. Una muestra de 1,2 g de acero al cromo vanadio se disuelve y se oxida a Cr 2O7= y VO2+. La
reducción de ambos iones (a Cr3+ y VO2+, respectivamente) gasta 42,2mL de disolución de
Fe2+ 0,1 N. En otro análisis se encuentra que el acero contiene 0,75 % de vanadio. Calcular
el porcentaje de Cr en la muestra.

Solución: Cr2O7= + VO2+ + Fe2+  Cr3+ + VO2+ + Fe3+

42,2 mL, 0,1 N

n°meq Cr2O7= + n°meq VO2+ = n°meq Fe2+

𝑛º𝑚𝑒𝑞 𝐶𝑟2 𝑂72− ×𝑃𝑚𝑒𝑞 𝐶𝑟

% 𝐶𝑟 = × 100
𝑚𝑖

n°meq Cr2O7= = n°meq Fe2+ - n°meq VO2+ (1)

n°meq V = n°meq VO2+

En (1):

𝑚𝑉
𝑛º𝑚𝑒𝑞 𝐶𝑟2 𝑂72− = 42,2 𝑚𝐿 × 0,1 𝑁 −
𝑃𝑚𝑒𝑞 𝑉
 0,75 × 1,2 𝑔/100
𝑛º𝑚𝑒𝑞 𝐶𝑟2 𝑂72− = 4,22 𝑚𝑒𝑞 −
50,942 𝑔/𝑚𝑜𝑙
1000 𝑚𝑒𝑞/𝑚𝑜𝑙

n°meqCr2O7= = 4,0433 meq

 = 1, para el vanadio; porque: VO2+ + 2H+ + 1e-  VO2+ + H2O

52 𝑔/𝑚𝑜𝑙
4,0433 𝑚𝑒𝑞 ×
3000 𝑚𝑒𝑞/𝑚𝑜𝑙
% 𝐶𝑟 = × 100
1,2 𝑔

Cr2O7= + 14H+ + 6e-  2Cr3+ + 7H2O

Se tiene 6e- de transferencia por dos moles de Cr, por cada mol será 3e-

% Cr = 5,84

14. Una alícuota de 25mL de una solución que contiene Fe(III) y Cr(III) se pasó a través de un
reductor de Jones y después se tituló con 34,54mL de KMnO4 0,1023 N en H2SO4 1 M. Una
segunda muestra de 25mL de la misma solución gastó 15,25mL de KMnO4 para su titulación,
después de pasarla a través de un reductor de plata. Calcule la cantidad de Fe(III) y Cr(III) en
g/L en la solución problema. Observe la siguiente tabla para las reacciones en los reductores.
El Cr se oxida a Cr(III) con el MnO4-.
Tabla 1: Productos de reducción en los reductores de Jones y Plata
Proceso de reducción
Ion metálico Reductor de plata (Walden) Reductor de Jones
Titanio (IV) No reducido Titanio (III)
Vanadio (V) Vanadio (IV) Vanadio (II)
Cromo (III) No reducido Cromo (II)
Molibdeno (VI) Molibdeno (V) Molibdeno (III)
Hierro (III) Hierro (II) Hierro (II)
Cobre (II) Cobre (I) Cobre (0)
Uranio (VI) Uranio (IV) Uranio (IV y III)
Fuente: Day y Underwood. Química Analítica Cuantitativa. Pp. 351

1ra. Alícuota: 25mL

Fe3+ + Cr3+  reductor de Jones  Fe2+ + Cr2+

Fe2+ + Cr2+ + KMnO4 + 8H+  Fe3+ + Cr3+ + Mn2+ + K+ + 4H2O

y x 0,1023N; 34,54mL

n°meq Cr + n°meq Fe = n°meq KMnO4

𝑥 𝑦
+ = 0,1023 𝑚𝑒𝑞/𝑚𝐿 × 34,54 𝑚𝐿
𝑃𝑚𝑒𝑞 𝐶𝑟 𝑃𝑚𝑒𝑞 𝐹𝑒

Fe2+ → Fe3+ + 1e- Cr2+ → Cr3+ + 1e-

𝑥 𝑦
+ = 3,5334 → 0,056𝑥 + 0,052𝑦 = 0,01029 (1)
0,052 0,056

2da. Alícuota: 25mL

Fe3+ + Cr3+  reductor de plata  Fe2+ + Cr3+

Fe2+ + Cr3+ + KMnO4 + 8H+  Fe3+ + Cr3+ + Mn2+ + K+ + 4H2O

15,25mL

El gasto del permanganato es sólo para oxidar Fe2+ a Fe3+, entonces se puede calcular la
cantidad de Fe:

𝑚𝑒𝑞 55,85 𝑔⁄𝑚𝑜𝑙

m𝐹𝑒 = n°meq KMnO4 × 𝑃𝑚𝑒𝑞 𝐹𝑒 = 15,25 𝑚𝐿 × 0,1023 ×
𝑚𝐿 1000 𝑚𝑒𝑞⁄𝑚𝑜𝑙

mFe = 0,08713 g Fe → y

Reemplazando en (1):

0,056 x + 0,052 (0,08713) = 0,01029

x = 0,10284 g de Cr

En g/L:

0,08713 𝑔
[Fe3+ ] = = 𝟑, 𝟒𝟖𝟓𝟐 𝒈/𝑳
0,025 𝐿

0,10284 𝑔
[Cr 3+ = = 𝟒, 𝟏𝟏𝟑𝟔 𝒈/𝑳
0,025 𝐿
15. Un polvo está compuesto de ácido oxálico, H2C2O4.2H2O, bioxalato de potasio, KHC2O4.H2O
y una impureza inerte. Encuentre el porcentaje de cada componente a partir de lo siguiente:
Una muestra del polvo que pesa 1,20 g reacciona con 37,8 mL de NaOH 0,25 N; 0,40 g del
polvo reacciona con 43,1 mL de KMnO4 0,125 N.
1ra. muestra = x + y + i = 1,2 g 3x + 3y + 3i = 1,2 g

2da. Muestra = x/3 + y/3 + i/3 = 0,4 g x + y + i = 0,4 g

Reacción con NaOH:

n°meq ac + n°meq biox = n°meq NaOH

𝑥 𝑦 𝑥 𝑦
+ = 37,8 × 0,25 → + = 9,45
126,07 146,13 0,063 0,146
2000 1000

0,146 x + 0,063 y = 0,08692 (1)

Reacción con permanganato:

n°meq ac + n°meq biox = n°meq KMnO4

𝑥 𝑦 𝑥 𝑦
3 + 3 = 43,1 × 0,125 → 3 + 3 = 5,3875
126,07 146,13 0,063 0,073
2000 2000

𝑥 𝑦
+ = 5,3875 → 0,219𝑥 + 0,189𝑦 = 0,22299 (2)
0,189 0,219

C2O4= → 2CO2 + 2e-

Resolviendo (1) y (2): x = 0,1726 g ác. y = 0,9798 g biox.

0,1726 𝑔
% H2 C2 O4 . 2H2 O = × 100 = 14,38
1,2 g

% H2C2O4.2H2O = 14,38

0,9798 𝑔
% KHC2 O4 . H2 O = × 100 = 81,65
1,2 g

% KHC2O4.H2O = 81,65
 % i = 100 - (81,65 + 14,38) % i = 3,97

16. (12-122) Un polvo consistente en una mezcla de Na3AsO4.12H2O, Na2HAsO3 y material inerte,
se disuelve y en solución neutra requiere 15,6mL de I2 0,081 N para su titulación. La solución
resultante se acidifica y se agrega un exceso de KI. El yodo liberado requiere 18,58mL de
Na2S2O3 0,12 M para su reducción. Calcule la cantidad de As(V) y de As(III) en términos de
gramos de Na3AsO4.12H2O y gramos de As2O3 combinado, respectivamente.

En la titulación con I2, sólo reacciona el Na2HAsO3 ; según:

AsO33- + I2 + 2HCO3-  AsO43- + 2I- + 2CO2 + H2O ( sol. Neutra)

15,6 mL; 0,081 N

n°meq As3+ = 15,6 mL x 0,081 meq/mL = 1,2636 meq

La solución resultante ahora, sólo contiene As5+, a lo que se agrega KI:

AsO43- (total) + 2KI + 2H+  I2 + AsO33- + H2O + 2K+

I2 + 2Na2S2O3  2I- + S4O6= + 4Na+

18,58mL; 0,12 M  N: ¿? 2S2O3=  S4O6= + 2e-; son 2e- por 2 moles de

S2O3= , por cada mol sería 1 e-, entonces M = N

n°meq total = 18,58 mL x 0,12 meq/mL = 2,2296 meq

n°meq As5+ = 2,2296 meq - 1,2636 meq = 0,966 meq

Cálculo de masas:

mNa3AsO4.12H2O = n°meq As5+ x Pmeq

423 𝑔/𝑚𝑜𝑙
𝑚𝑁𝑎3𝐴𝑠𝑂4.12𝐻2𝑂 = 0,966 𝑚𝑒𝑞 ×
2000 𝑚𝑒𝑞/𝑚𝑜𝑙

mNa3AsO4.12H2O = 0,2047 g

mAs2O3 = n°meq As3+ x Pmeq

197,84 𝑔/𝑚𝑜𝑙
𝑚𝐴𝑠2𝑂3 = 1,2636 𝑚𝑒𝑞 ×
4000 𝑚𝑒𝑞/𝑚𝑜𝑙
 mAs2O3 = 0,0625 g

OTROS PROCESOS EN VOLUMETRÍA REDOX

17. (12-34) Una solución que contiene 0,750 g de CuSO4.5H2O se hace 2N en HCl y se pasa a
través de un reductor de plata (Cu2+ + 3Cl- + Ag  AgCl + CuCl2-) directamente en 25
mL de Fe2(SO4)3 M/2 (Fe3+ + CuCl2-  Fe2+ + Cu2+ + 2 Cl-). La solución resultante
requiere 30,0 mL de una solución de Ce(IV) para la titulación ¿Cuál es la normalidad de la
solución cérica como agente oxidante?
Fe3+ + CuCl2-  Fe2+ + Cu2+ + 2 Cl-

25 mL

Fe2+ + Ce4+  Fe3+ + Ce3+

30 mL

n°meq Ce4+ = n°meq Fe2+ = nºmeq CuCl2- = nºmeq CuSO4.5H2O

𝑛º𝑚𝑒𝑞 𝐹𝑒 2+
N𝐶𝑒4+ = (∝)
𝑉𝐶𝑒4+

− 0,75 𝑔
nºmeq CuS𝑂4 . 5𝐻2 O = nºmeq CuCl2 = = 3,004 𝑚𝑒𝑞
249,68 𝑔/𝑚𝑜𝑙
1000 𝑚𝑒𝑞/𝑚𝑜𝑙

Se utiliza el PM de CuSO4.5H2O; porque se tiene la masa de éste como dato y todo el cobre
proviene de esta solución.

3,004 𝑚𝑒𝑞
N𝐶𝑒4+ = = 0,10013 𝑚𝑒𝑞/𝑚𝐿
30 mL

NCe4+ = 0,10013 meq/mL

18. Para determinar la pureza de una muestra de CuSO4.5H2O se aplica un método indirecto: se
pesan 3,100 g de sal, se disuelven en agua y se diluye a 250mL. A continuación, se reduce
el Cu(II) de 50,0mL de esta solución en medio HCl 4 M y el Cu(I) formado se hace reaccionar
con 20,0mL de una disolución de Fe(III) 0,5 M. Finalmente se añade una gota de indicador
ferroína y se valora con Ce(IV) 0,100 M. Si se consumieron 23,6mL de esta disolución. ¿Cuál
es la pureza de la muestra analizada?
MP: CuSO4.5H2O + i + H2O → 250mL: 50mL: Cu(II) + HCl → Cu(I)
 3,100 g
Cu(I) + Fe(III) → Cu(II) + Fe(II) + Ce(IV) → Fe(III) + Ce(III)
20mL, 0,5M 23,6mL, 0,1M
% Pureza? → % CuSO4.5H2O?

𝑛°𝑚𝑒𝑞 𝐶𝑢2+ × 𝑃𝑚𝑒𝑞𝐶𝑢𝑆𝑂4 . 5𝐻2 𝑂

% 𝐶𝑢𝑆𝑂4 . 5𝐻2 O = × 100 (1)
𝑚𝑖
Del procedimiento:
n°meqCu2+ = n°meq Cu+ = n°meq Fe3+ = n°meq Fe2+ =n°meq Ce4+, entonces:
n°meq Cu2+ = n°meq Ce4+
En (1):
𝑛°𝑚𝑒𝑞 𝐶𝑒 4+ × 𝑃𝑚𝑒𝑞𝐶𝑢𝑆𝑂4 . 5𝐻2 𝑂
% 𝐶𝑢𝑆𝑂4 . 5𝐻2 O = × 100
𝑚𝑖

249,689𝑔/𝑚𝑜𝑙
23,6𝑚𝐿 × 0,1𝑚𝑒𝑞/𝑚𝐿 ×
1000𝑚𝑒𝑞/𝑚𝑜𝑙
% 𝐶𝑢𝑆𝑂4 . 5𝐻2 O = × 100
3,1g/5

% 𝑪𝒖𝑺𝑶𝟒 . 𝟓𝑯𝟐 𝐎 = % 𝐏𝐮𝐫𝐞𝐳𝐚 = 𝟗𝟓, 𝟎𝟒

19. Una solución contiene Na3AsO3 y Na3AsO4 disuelto. Si 0,100 milimoles de KBrO3 se requieren
como oxidante y el As (V) total en la solución resultante da con iones uranilo un precipitado
de UO2NH4AsO4.xH2O, que finalmente forma 0,400 milimoles de U3O8. ¿Cuántos gramos de
cada sal de sodio estaban presentes en la solución original?
Se plantean las siguientes reacciones químicas:
a) Na3AsO3 + Na3AsO4 + KBrO3 → As5+ + Br-

¿? ¿? 0,1 milimol

b) As5+ (total) + UO22+ → ↓UO2NH4AsO4.xH2O → U3O8

0,4 milimol

En la reacción (a) sólo es posible oxidar al Na3AsO3, entonces:

n°meq As3+ = n°meq KBrO3 → n°meq As3+ = nθx1000

𝑚𝑒𝑞
𝑛°𝑚𝑒𝑞 𝑁𝑎3 As𝑂3 = 1 × 10−4 𝑚𝑜𝑙 × 6000 = 0,6𝑚𝑒𝑞
𝑚𝑜𝑙

BrO3- + 6H+ + 6e- → Br- + 3H2O

mAs3+ = n°meq x Pmeq As3+

 191,89𝑔/𝑚𝑜𝑙
𝑚Na3AsO3 = 0,6meq × = 0,057567 𝑔
2000meq/mol

AsO33- + 2OH- → AsO43- + H2O + 2e-

𝒎𝐍𝐚𝟑𝐀𝐬𝐎𝟑 = 𝟎, 𝟎𝟓𝟕𝟓𝟔𝟕 𝐠

En la reacción (b):

n°meq As5+ (total) = n°meq UO22+ = n°meq UO2NH4AsO4.xH2O = n°meq U3O8

n°meq As5+(total) = 4x10-4 mol x 2000meq/mol = 0,8 meq

3UO22+ + 2H2O + 2e- → U3O8 + 4H+

n°meq Na3AsO4 = 0,8 meq – 0,6 meq = 0,2 meq

207.89𝑔/𝑚𝑜𝑙
𝑚𝑁𝑎3𝐴𝑠𝑂4 = 0,2meq × = 0,020789 𝑔
2000meq/mol

𝒎𝐍𝐚𝟑𝐀𝐬𝐎𝟒 = 𝟎, 𝟎𝟐𝟎𝟕𝟖𝟗 𝐠

20. (12-80) a) Una solución de sulfato cérico es de tal normalidad, que se requieren 26,73 mL para
titular el hierro ferroso que puede obtenerse de 1,052 g de FeSO4.(NH4)2SO4.6H2O.
b) ¿Cuántos gramos de Ce(SO4)2.2(NH4)2SO4.2H2O deben disolverse en 750 mL de agua y la
solución resultante diluirse hasta tener un litro, para preparar una solución de tal
concentración, que cada mL oxidará 0,00685 g de Na2C2O4 en presencia de ácido?

a) Fe2+ + Ce4+ → Fe3+ + Ce3+

26,73 mL, N=?

Masa Fe2+ como FeSO4.(NH4)2SO4.6H2O = 1,052 g, PM = 392,14 g/mol

n°meq Ce(SO4)2 = n°meq FeSO4.(NH4)2SO4.6H2O

𝑚 FeSO4. (NH4)2SO4.6H2O 1,052 𝑔

𝑁𝐶𝑒(𝑆𝑂4)2 = =
𝑃𝑚𝑒𝑞 × 𝑉𝐶𝑒4+ 392,14 𝑔/𝑚𝑜𝑙
× 26,73𝑚𝐿
1000𝑚𝑒𝑞/𝑚𝑙

NCe4+ = 0,10036 meq/mL

b)V = 1 L
1 mL Ce(SO4)2.2(NH4)2SO4.2H2O ≡ 0,00685 g Na2C2O4
 n°meq Ce4+ = n°meq C2O4=
0,00685 𝑔
N𝐶𝑒4+ = = 0,1022 𝑚𝑒𝑞/𝑚𝐿
134,0 𝑔/𝑚𝑜𝑙
× 1𝑚𝐿
2000 𝑚𝑒𝑞/𝑚𝑜𝑙
NCe4+ = 0,1022 meq/mL
𝐸𝑞 632,56𝑔
𝑁 × 𝑃𝑀 × 𝑉 0,1022 𝐿 × 𝑚𝑜𝑙 × 1𝐿
m𝐶𝑒4+ = = = 64,6476 𝑔
𝜃 Eq
1
mol
mCe4+ = 64,6476 g de Ce(SO4)2.2(NH4)2SO4.2H2O
+ 1e-

Fe2+ + Ce4+ → Fe3+ + Ce3+; entonces θ = 1 en ambos casos

-1e-
21. Calcule el porcentaje de Cr en una muestra de mineral de cromito, a partir de los siguientes datos:
Peso de la muestra = 0,4506 g. Solución de FeSO4 agregada= 3 pipetas (aproximadamente 75mL).
La retitulación requiere 21,45mL de K2Cr2O7. Una pipeta de FeSO4 equivale a 28,93mL de K2Cr2O7.
La normalidad del dicromato se establece del hecho de que se requieren 46,54mL de solución de
Na2S2O3 0,1162 N para titular el I2 liberado del exceso de KI en presencia de ácido mediante la acción
de 44,04mLde dicromato.
Mg. Ing. T. Alcarraz Alfaro
271221