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Laboratorio de Fisicoquímica QMC 206L

PRÁCTICA No. 4
PRESION DE VAPOR SATURADO DE LOS LÍQUIDOS
PUROS

1. OBJETIVO:

Determinar la entalpia de vaporización de un


líquido puro, a partir de la medida de su presión
de vapor a diferentes temperaturas.

2. FUNDAMENTO TEÓRICO
Una de las propiedades más importante del líquido es su presión de vapor saturado, que
caracteriza la capacidad del líquido para evaporarse.

La presión de vapor de un líquido puro es la presión a la cual el líquido está en equilibrio


con su vapor. Este equilibrio es dinámico, es decir que el número de moléculas que se
evaporan será igual al número de moléculas que se condensen.

La presión del vapor de un líquido puro en estado de equilibrio depende únicamente de la


temperatura.

El punto de ebullición normal de un líquido es la temperatura a la cual el líquido tiene una


presión de vapor igual a una atmósfera.

La variación de la presión de vapor (P) de un líquido puro con la temperatura (T) viene
dada por la ecuación de Clausius-Clapeyron.

dP Δ H v P
= 2
(4.1)
dT RT

Integrando esta ecuación y considerando que Δ H v es independiente de la Temperatura


se tiene:

− Δ Hv 1
ln P= ∙ +C (4.2)
R T

Al graficar ln P vs. 1/T se obtiene una línea recta cuya pendiente es igual a Δ H v /R .

Para medir la presión de vapor de un líquido se utilizan diferentes métodos:

a) Método dinámico (T varia y P permanece etc.)


b) Método estático (P varia y T permanece etc.)
c) Método de transpiración (medir un gas saturado con el líquido a T etc.)

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En el presente experimento se empleará el método dinámico, el cual consiste en medir la


variación del punto de ebullición en función a la presión externa aplicada.

3. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

Para medir la
presión de vapor
se montará el
equipo que
muestra en la
figura 4.1

a. Asegurarse que el bulbo del termómetro quede a la altura de la medida de salida


del refrigerante.
b. Colocar en el matraz de Claissen 250 ml. de agua destilada y las perlas de
ebullición, las cuáles actúan como centros de nucleación para evitar el
sobrecalentamiento.
c. Verificar que corra agua libremente por el refrigerante.
d. Mediante la bomba de vacío crear un vacío no mayor a 120 mmHg.
e. La presión en el sistema debe mantenerse constante (si aumenta la presión es
que hay fugas de gas, y estas deben eliminarse).
f. Calentar el líquido (H2O) hasta ebullición, cuando la temperatura permanezca
constante, anotarla junto a su presión.
g. Aumentar la presión en el sistema abriendo la llave de paso de vacío.
h. Calentar nuevamente el líquido hasta ebullición y anotar P y T de ebullición como
en el caso anterior.
i. Repetir estas operaciones aumentando la presión 10 mm cada vez, y anotar la P y
T de ebullición hasta llegar a la presión atmosférica.

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ESQUEMA DE LA PRÁCTICA PRESIÓN DE VAPOR

4. MATERIALES, REACTIVOS Y EQUIPOS


 Matraz de Claissen de dos bocas de 500 ml. (1)
 Calefactor con camisa para 500 ml (1)
 Refrigerante recto (1), bomba de vacío (1)
 Soporte universal (1)
 Pinzas (2)
 Termómetro digital (1)
 Mangueras de presión (5)
 Tapones de hule (4)
 Perlas de ebullición, botellón (1)
 Plastilina.
 Agua destilada, Alcohol.

5. CÁLCULOS, RESULTADOS Y GRAFICAS


1. Corregir las lecturas barométricas y calcular las presiones absolutas.
2. Graficar P vs. T
3. Elija convenientemente un punto de la curva (P vs. T) y trace una tangente por él.

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dP
A partir del valor así obtenido de la pendiente y los correspondientes valores
dT
de P y T calcule un valor de ΔHv mediante la ecuación (4-1).
1
4. Graficar ln P vs y ajustar la recta resultante por el método de los mínimos
T
cuadrados.
5. Determinar el calor de vaporización a partir de la recta ajustada.
6. Averiguar si el líquido sigue la regla de Trouton.
7. Calcular la entalpia de vaporización en la ciudad de La Paz y a nivel del mar con
las siguientes ecuaciones Clapeyron, Riedel, Watson y Modelo reducido.
8. Calcular el error relativo del calor de vaporización obtenido en forma experimental
respecto al valor bibliográfico.

6. CUESTIONARIO
1. Las presiones de vapor del HCN sólido y líquido respectivamente son:

1
log P [ mmHg ] =9,33902−1864 , 8 ( entre 247 ,7 y 258 K ) (1 )
T
1
log P [ mmHg ] =7,74460−1453 ,1 ( entre 265 y 300 K ) (2)
T
Calcular:
a. ∆ H ¿
b. ∆ H vap
c. ∆ H fund
d. Calcular la temperatura y presión en el punto triple
e. El punto de ebullición normal
2. A partir de la temperatura que ebullición de un líquido y de la suposición que
obedece a la regla de Trouton
a. Calcular la presión de vapor a cualquier temperatura
b. La temperatura de ebullición del éter etílico es 34.6 °C con esto calcular la
presión de vapor a 20 °C con ecuación obtenida en el anterior inciso.
3. A qué temperatura hervida a una solución H 3 P O 4 en la ciudad de El Alto (
Patm =450 mmHg) la temperatura de ebullición de esta solución a nivel del mar se
incrementa en 10 °C por cada 1 (M) de la concentración del ácido. La
concentración del ácido se determina titulando una alícuota de 10 mL de este con
0,216 gramos de Na2 C O3 ∙ 2 H 2 O, ∆ H v =10 Kcal /mol

7. BIBLIOGRAFÍA.
 Castellan "Fisicoquímica", Fondo educativo.
 Perry "Manual del Ingeniero Químico", 3ra. Ed.
 Hougen, Watson, Ragatz. "Principio de los procesos Químicos" Tomo I.

J.A.CH.

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