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Apuntes Termo 2012
Apuntes Termo 2012
Año 2012
Termo en Internet
http://www.citrevistas.cl/termo/termo.htm
Marzo de 2012
Esta es una Nueva Versión de los Apuntes de Termodinámica año 2012, usados por el
autor en los Cursos de Termodinámica del Plan Común de Ingeniería Civil para las
Especialidades de Industrial y Obras Civiles de la Universidad de La Serena en Chile.
La experiencia muestra que aunque los conceptos termodinámicos sean bien explicados por
el instructor y bien comprendidos por los estudiantes, aparecen luego deficiencias notables
en simples aplicaciones de leyes matemáticas y físicas que nunca fueron bien asimiladas. Ya
no me sorprende que muchos alumnos lleguen a este curso, después de más de dos años
en la Universidad, y no tengan claridad sobre conceptos como masa molecular, mol, gas
ideal, energía, temperatura, o problemas simples de cambio de unidades, materias que
incluso están y han estado por años en los libros clásicos de tercero o cuarto año de la
Enseñanza Media. El problema es más grave con conceptos matemáticos como derivadas,
logaritmos o integrales.
Por lo tanto, se hace más difícil para el instructor del curso visualizar la frontera de lo
conocido o lo ignorado por un estudiante. En otras partes del mundo es una suposición
razonable aceptar que el alumno que cursó una materia y la aprobó, está capacitado para
estudiar un curso superior y aplicar lo conocido. Eso no ocurre en la mayoría de los casos y
hay que ocupar parte importante del poco tiempo dedicado a la Termo para repasar
conceptos supuestamente conocidos pero claramente olvidados. El conocido físico John
Fenn de la Universidad de Yale en Estados Unidos ha propuesto la 4ta ley de la
Termodinámica, que transcribo en el idioma original, para no perder la esencia de su
formulación: "It is impossible in a single one term for a student to achieve a useful meaning
and understanding of the laws of thermodynamics and their most important implications".
Creo que es prudente recordar y recomendar a los alumnos que los conceptos de la Termo
se aprenden mejor resolviendo en buena forma problemas de todo tipo. Muchos problemas y
aplicaciones en Termo, aunque involucren conceptos comunes, siempre tienen algún
aspecto nuevo que será mejor abordado mientras más problemas se hayan resuelto.
Estudiar Termo simplemente asistiendo a clases y viendo como los demás resuelven
problemas sería como tratar de aprender a nadar solo leyendo libros y manuales, sin meterse
a la piscina.
Es mi intención que después de este semestre los alumnos puedan enfrentar sus cursos
superiores en mejor forma y que aprendan otros aspectos, a veces más importantes para ser
buenos profesionales y personas felices e íntegras, que unos pocos conocimientos de
Termo. Algo de honestidad profesional, ética en el trabajo, uso del ingenio y la creatividad al
enfrentar nuevos problemas, respeto hacia las demás personas y buena actitud frente a todo
lo que debamos enfrentar serán con seguridad aspectos de la mayor importancia en la vida
profesional y personal de quienes abren ahora estos apuntes para ver si pasan este
obligatorio y "jodido" curso del Plan Común de Ingeniería en la Universidad de La Serena.
¿Por qué estudiar termodinámica?: Porque como ingenieros nos interesa el óptimo
aprovechamiento de la energía para fines que sirvan a la humanidad (electricidad, calefacción,
combustión, refrigeración) y para optimizar el uso de la energía debemos conocer las leyes que
rigen su transformación.
¿Cuándo y dónde se aplican las leyes de la termodinámica?: Las leyes se pueden aplicar a toda
situación o proceso en que hay transformaciones de una forma de energía a otra. La aplicación de
dichas leyes permite cuantificar dichas transformaciones para el óptimo uso de las diferentes formas
de la energía.
¿Cuántas formas de energía existen?: Muchas: Energía asociada a la estructura del átomo y de
las moléculas, energía química (combustible), energía eléctrica (condensador), energía de
movimiento (cinética), energía de posición" (potencial). Además de otras formas de "energía de
transferencia" como son el Calor y Trabajo, dos conceptos de importancia en ingeniería.
¿Qué es Calor y qué es Trabajo?: Calor y trabajo son dos formas de energía de transferencia; esto
es que existen solamente cuando se está transfiriendo energía. Así, un cuerpo no puede tener calor
ni puede tener trabajo. El calor es la forma de energía por la que un cuerpo transfiere energía con
otro cuerpo, transferencia causada solo por diferencia de temperatura entre dichos cuerpos. El
trabajo es la forma de energía por la que un sistema transfiere energía a otro cuerpo por la acción
de una fuerza.
Calor y Trabajo: En la introducción se explicó que calor y el trabajo son formas de energía que
sólo existen cuando ocurre transferencia de energía. Además se resaltó que calor es la forma de
energía por la que un cuerpo transfiere energía con otro cuerpo, transferencia causada solo por
diferencia de temperatura entre dichos cuerpos y trabajo es la forma de energía por la que un
sistema transfiere energía a otro cuerpo por la acción de una fuerza. Agreguemos algunos
conceptos de interés y aplicación en ingeniería. En el pasado (siglo XIX) se creía que el calor era
una propiedad de los cuerpos capaz de pasar de uno a otro como un fluido, al cual por entonces se
denominaba “calórico”. Aunque esta teoría está obsoleta desde hace mucho tiempo, aun se sigue
hablando de "calor", a pesar de que en realidad se trata de mera transferencia de energía: Si se
transporta energía de una sustancia u objeto a otro por medio de una diferencia de temperatura
entre ellos, este transporte será referido como flujo de calor. La cantidad de energía es el calor.
Del calor existe una sola forma aunque hay varios mecanismos por las que se transfiere
(conducción, convección y radiación). Del trabajo existen muchas formas, dependiendo de la forma
en que actúa la fuerza (de empujar, PV, eléctrico, de tensión superficial, elástico, químico,
magnético).
i) cuando una tetera con agua se pone en la llama de la cocina, en la llama se está transformando la
energía química del combustible, energía que toman los humos quemados. Esta energía es
transferida en forma de calor a la base metálica de la tetera, la que por conducción la transfiere al
agua. El agua recibe el calor y lo transforma en energía interna.
ii) Cuando colocamos un clavo metálico en una llama, la llama le transfiere la energía al clavo, al
que la conduce hasta nuestra mano y percibimos dicha energía... nos quemamos.
iii) cuando hacemos funcionar el calefón de la casa, el gas le transfiere energía a los tubos de cobre
el que por conducción la transfiere al agua que fluye y el agua la trasforma en energía interna y nos
llega a la ducha agua más caliente. La energía que nos llega en el agua fue transportada desde el
calefón principalmente convección.
i) cuando colocamos una rueda cualquiera en un chorro de agua que cae en forma natural desde
una altura, el chorro le transfiere la energía cinética a la rueda, y esta gira produciendo una cierta
cantidad de trabajo.
ii) en un ventilador, la energía eléctrica que se le entrega (cuando enchufamos el ventilador a la red
eléctrica, se transforma en trabajo de movimiento de las aspas del ventilador, trabajo que se gasta
en desplazar el aire hacia el ambiente que le rodea produciendo movimiento del aire.
iii) cuando revolvemos una taza de café con una cuchara estamos entregando energía al café en
forma de trabajo (la cuchara que gira por la energía que le entregamos al hacerla girar). Esa energía
se transforma en calor que recibe el café... obviamente es una cantidad muy pequeña, y difícilmente
logramos calentar el agua en esta forma para tomarnos un cafecito.
iv) Cuando empujamos un sistema, por ejemplo un embolo de un cilindro en el que hay contenido un
gas, los físicos nos enseñaron que el trabajo es “fuerza por desplazamiento”. Pero como aquí se
empuja a un volumen se tiene: dW=F*dx, siendo F la fuerza y dx el desplazamiento. Pero también
aprendimos de los físicos que la presión es la fuerza dividida por el área sobre la que se ejerce la
fuerza (P=F/A) por lo tanto dW=(F/A)*A*dx o lo que es lo mismo: dW=PdV (ya que Adx=dV). Este
trabajo PdV se conoce como ”trabajo PV”.
En lo que sigue se presenta la Primera Ley de la Termodinámica en su forma más simple. Aún así la
presentación supone que se conocen conceptos básicos tales como temperatura, presión y volumen
y otros asuntos de conocimiento general para estudiantes de tercer año de universidad.
Tarea 1.1
P1) Resuma en no mas de 6 líneas los conceptos descritos en el Prólogo de estos Apuntes.
P2) Explique como recuperaría Ud. una prueba a la que falta en forma justificada siguiendo los
reglamentos de la Universidad de La Serena. Explique cual será su situación si falta a dos pruebas
parciales en forma justificada.
P3) Detalle tres ejemplos domésticos, de la vida diaria, o que Ud. conozca sobre transferencia de energía
en forma de calor (obviamente distintos a los tres dados en estos Apuntes)
P4) Detalle tres ejemplos domésticos, de la vida diaria, o que Ud. conozca sobre transferencia de energía
en forma de trabajo (obviamente distintos a los tres dados en estos Apuntes)
En los ejemplos anteriores, el agua en la la tetera, el agua que se calienta en el calefón, el aire que
impulsa el ventilador o el café en la taza, son los elementos de estudio en los que queremos y
necesitamos como ingenieros calcular energías transferidas, temperaturas alcanzadas, cantidad de
materia usada, entre otras variables. Estos elementos de estudio se denominan “sistemas” en
termodinámica, y se les da apellido: “sistemas termodinámicos”.
Se define así un sistema termodinámico como “una cantidad de materia, de masa e identidad fija,
que se toma como "base" en un determinado estudio. Todo lo que queda fuera del ST se conoce
como "los alrededores" o “el ambiente”
Cuando a un sistema transfiere materia o energía con sus alrededores algo cambia al interior del
sistema; cambia su energía. De los muchos tipos de energía que puede haber al interior de un
sistema hay una forma de energía que es intrínseca al sistema. Las moléculas de materia que
forman el sistema, por el solo hecho de existir, tienen masa y tienen la capacidad de interactuar con
otras moléculas. La interacción molecular constituye esa energía intrínseca conocida como “energía
interna” y que se designa como “U”. Así la energía de un sistema en un instante determinado será
la suma de las diversas formas de energía (interna, cinética, potencial y otras):
Si el intercambio de energía ocurre como en todos los procesos de ingeniería mediante calor y/o
trabajo, la Primera Ley de la Termodinámica para sistemas cerrados establece que:
E = Q - W o en forma diferencial: dE = ∂Q - ∂W
En un sistema en reposo que no intercambia materia con su ambiente conocido como “sistema
cerrado”, la única energía que puede cambiar en forma apreciable a nuestros sentidos y a los
elementos de medición, es la energía interna (por ejemplo el agua en la tetera antes de hervir o el
café en la taza antes de beberlo). Y aunque la otras energías (por ejemplo Ec y Ep pueden cambiar,
su cambio es despreciable). Queda entonces:
dU = ∂Q - ∂W.
Esta es la ecuación de la Primera Ley que aparece en libros de termodinámica, física y química
general. Pero no se debe olvidar que es una simplificación a la ecuación mas general dE = ∂Q - ∂W.
Ahora bien, la energía interna es intrínseca al sistema, y la tiene por el solo hecho de existir. Pero el
sistema debe empujar a los alrededores para ubicarse el mismo y debe ejercer un trabajo que en
física nos enseñaron que era “trabajo PV”: W=PdV. Este trabajo PV está presente en todos los
sistemas cuando experimentan procesos, y como siempre irá junto con la energía interna, alguien
los juntó y definió una nueva energía que denominó “entalpía” designada por H.
H = U + PV .
H* = U* + PV*.
Más adelante veremos que tanto la energía interna como al entalpía de sustancias puras en un sola
fase quedan completamente determinadas (adquieren un valor numérico) si se conocen dos
variables independientes (por ejemplo T y V, P y V o T y P).
Como la temperatura y la presión son las variables más comúnmente medibles en ingeniería
digamos que U y H dependen de P y de T:
Se verá también más adelante que la entalpía está directamente relacionada con una propiedad
físico-química conocida como capacidad calorífica “C (Q/T)” (la capacidad que tiene una sustancia
para almacenar energía) y que ese expresa en unidades de (energía/masatemperatura), por
ejemplo (cal/gr. K):
Cp = (Q/T)P = (H*/T)P
CV = (Q/T)V = (U*/T)V
La entalpía depende del estado del sistema (sólido, líquido o gas) y de las variables que la definen
(temperatura y presión por ejemplo). La variación de la entalpía con la presión es un tema que
queda fuera del alcance de este curso y por ello la tomaremos como una definición útil:
H* * V *
= V - T
P T T P
H * H *
dH* = dP + dT
P T T P
y reemplazando:
d H * = V * - T ( V * / T )P d P + C P d T
Esta expresión es válida para determinar el cambio de entalpía de una unidad de materia fija sin
cambio de fases. Aplicaciones a casos con cambio de fase se verán más adelante. El primer término
en esta expresión es nulo a presión constante (dP es cero), y para los líquidos y sólidos es
usualmente pequeño, a menos que el cambio de presión sea muy grande (cientos de atmósferas).
La entalpía H y la energía interna U (además de otras propiedades que se verán más adelante)
poseen una característica que no la tienen el calor ni el trabajo. Los cambios de U* y H* (esto es U*
y H*) no dependen de la forma en que se efectúa el cambio sino que solo de la situación final e
inicial. Por ejemplo, si caliento agua de (T1,P1) a (T2,P2). U* tendrá un valor determinado,
independiente de cómo el agua cambió de (T1,P1) a (T2,P2). Lo mismo para H*.
Debo calentar 1 lt. (1 Kg.) de agua contenida en una tetera desde la temperatura del agua de la llave
(T1) hasta que el agua hierva (T2). T1=20ºC y T2=100ºC (1 atm. aquí en La Serena).
Solución
dU = ∂Q - ∂w
∂Q = dH Q = m(gr.)H*(cal/gr.) Q = mH*
Y si Cp es constante (igual a un valor medio ČP), suposición que podemos hacer por ahora para cálculos
aproximados, se tiene: H*=CPdT=ČPT=ČP(T2-T1)
y finalmente: Q = m ČP(T2-T1)
Autoevaluación
Nº V/F Sentencia
1.- En la primera ley de la Termodinámica para 1 en un proceso de expansión en un sistema
sistemas cerrados E=Q-W cerrado la presión siempre disminuye
2 la entalpía siempre aumenta en un proceso
a) Q representa el calor que entra (por eso es cerrado
positivo) 3 un sólido puede pasar a gas sin pasar por la fase
b) El signo (-) en el trabajo (W) indica que es líquida
trabajo producido por el sistema 4 Cp de un gas real depende de la temperatura y
c) E representa la energía interna del sistema de la presión.
d) ninguna de las anteriores 5 Q representa el calor que entra (por eso es
positivo)
2.- Sobre el concepto de sistema, se puede
6 El signo (-) en el trabajo (W) indica que es
decir: trabajo producido por el sistema
a) en sistema cerrado no entra ni sale materia 7 E representa la energía interna del sistema
b) un sistema en que solo entra materia se 8 una sustancia cualquiera que absorbe energía
puede considerar cerrado en forma de calor siempre se expande
c) un sistema no puede ser cerrado en estado 9 si extrae energía en forma de calor a sistema
estacionario este siempre se enfriar
d) ninguna de las anteriores 10 la entalpía para un líquido es función de P y
de T
A una taza de café recién preparada (200 gr.) con agua hirviendo se le agrega un poco de leche fría a
5ºC sacada del refrigerador. ¿Cuánta leche debo agregar para que el café con leche quede a 75ºC? Cp
del agua = 1 cal/gr. K y Cp de la leche = 0.8 cal/gr. K
Solución
Se aplica la primera ley para sistemas cerrados (masa inicial 200gr. + mL)
dU = ∂Q - ∂w
Como hay dos sustancias l(leche y agua) es conveniente separa el proceso en dos: “lo que le pasa” al
agua y “lo que le pasa” a la leche:
H = HA + HL
H = mAH*A + mLH*L = 0
Se despeja mL quedando
Reemplazando valores:
mL = 89.3 (gr)
Tarea 1.2
P1) Se calienta una barra de cobre de 1 Kg desde 27 ºC hasta 527ºC. Si el ČP = 0.1 (cal/gr. K)´,
determine la cantidad de calor necesaria en Kcal.
P2) Un termo contiene 1 lt. de agua caliente a 100ºC. Se deja cerrado herméticamente en un ambiente a
20ºC. Suponiendo que el agua en el termo transfiere calor al ambiente con un flujo de 200 cal/min. a)
Determine el tiempo necesario para que la temperatura baje a 50ºC; y b) Determine la temperatura
después de 2 horas
P3) Un cilindro con pistón contiene aire a 20ºC y 1 atm. El volumen inicial es de 10 lts. Si el gas se
comprime hasta que el volumen es 2lts. y durante el proceso PV =constante (con =1.5), determine el
trabajo transferido durante el proceso de compresión.
P4) Un calefactor eléctrico entrega aproximadamente 16 Kcal. /min. de energía al agua a calentar. Si se
pone 1 Kg. de agua fría (a 20ºC) determine el tiempo necesario para que el agua empiece a hervir
P5) Tengo 5 Kg. de agua a 20ºC en un recipiente. Si agrego una piedra de 3 Kg. que está caliente a
90ºC, cual será aproximadamente la temperatura del agua después de un tiempo “prudente” (ČP del agua
= 1 cal/gr. K y ČP de la piedra = 0.3 cal/gr. K
d d n
( xc) c ( x ) nx n 1
dx dx
d dz dy
( yz ) y z
dx dx dx
dy dz
z y d dy d2y
d y
( ) dx dx ( ) 2
dx z z2 dx dx dx
Derivadas Si f=f(x, y) Varias relaciones
parciales termodinámicas. Por
f f ( x x , y ) f ( x , y ) ejemplo la capacidad
lim
x x 0 x calorífica
f f C P (H / T ) P
df dx dy
x y
f f f 2 f1
x y x y x 2 x1 y
dx dx 1 n
x
lnx x n
x n 1 n 1
e ln a
e dx e a dx
x x x
ln a a 0 a 1
Números Si Z1 es un número complejo representado como: Z1 = a + En raíces de ecuaciones
complejos bi y si Z2 = a – bi cúbicas de estado
conjugados
Entonces Z1 y Z2 son complejos conjugados.
a
P 2 V b RT
RT a
P 2
V b V V
a 2a a dV
P 2 V b RT V 3 V b P V 2 dT R
V P
1 R
Para calcular la constante α, solo procedemos a
derivarla manteniendo constante T V P a 2ab
y nos queda de esta forma: V2 V3
2a dV a dV
1 V 3 dP V b P V 2 dP 0
RV 2
T T PV 3 aV 2ab
Tarea 2.1
P1) La tabla muestra valores de la variable “P” en función de “V”. Determine el valor de la integral de PdV
ente los límites superior e inferior de los datos dados (V1=6.3 y V2=11.5).
P (atm) 3 4 5 6 7 8 10
V (cm3) 11.5 10.0 8.9 8.2 7.6 7.1 6.3
P2) La tabla muestra valores de la variable termodinámica “y” (valores en cursiva) en función de “z” y de
“x” (en negritas). Determine un valor para (y/x)z para z=4 cuando x=600
P4) Una propiedad termodinámica P sigue esta ecuación, en función de “T”: Ln P= A+B/(T+C).
Determine una expresión para dP/dT y evalúe d2P/dT2 para P=70 y T=373, siendo A=18.3, B=3816.4 y
C=-46.13
Las unidades (en el concepto de interés en Ingeniería) son "entidades" o "nombres" que se usan
para medir ciertas magnitudes:
Para realizar cálculos que involucran diversas variables, las relaciones o ecuaciones de cálculo
deben ser "dimensionalmente" correctas y las distintas variables deben ser expresadas en unidades
"consistentes".
Las diferentes unidades que se usan para expresar el “tamaño” de una magnitud conforma un
“sistema de unidades”. En Chile usamos principalmente el sistema métrico, aunque en algunas
situaciones se usan unidades en diversos sistemas.
Así, vamos a la ferretería y pedimos 1 kilo de clavos de 1/2 pulgada o escuchamos que Chile
produce tantas toneladas (de 1000 kg) de cobre y se vende a 70 centavos de dólar la libra, o tantos
kilos de oro que se venden a 300 dólares la onza.
Para combinar las diversas variables en problemas en ingeniería, dichas variables deben ser
expresadas en unidades consistentes usando para ello “factores de conversión de unidades". Las
siguientes relaciones constituyen “factores de conversión de unidades”:
1 min = 60 seg 1 lb = 454 gr 1 pie = 12 pulg 1 cal = 41.3 atm cc 1 bar = 100 kPa
f = 60 (seg/min) f = 0.454 (Kg/lb) f = 100 (cm/m) f = 41.3 (atm cc/cal) f = 100 (kPa/bar)
Los factores de conversión de unidades son números por los que debemos multiplicar o dividir una
cantidad definida en ciertas unidades para convertirla en otras unidades deseadas.
Hay un par de excepciones en ingeniería donde la conversión se hace por sumandos y no por
factores, como veremos más adelante (en algunos sistemas de presión y de temperatura).
Es importante que como futuros ingenieros no caigamos en errores comunes al momento de asignar
unidades a una determinada variable o propiedad. Por ejemplo, es común escuchar en las noticias
de radio y televisión, e incluso se lee en los diarios, que en un determinado lugar hubo “30 grados de
calor”.
Decir que hubo “30 grados de calor” es similar a decir que una persona tiene “42 años de estatura” o
tiene “15 metros de edad”.
Longitud Potencia
1 in. = 2.540 cm 1 hp = 0.74570 Kw = 0.7068 btu/s
100 cm = 1 m (metro) 1 watt (W) = 14.340 cal/min
-6 -4
1 micron = 10 m = 10 cm 1 btu/h = 0.29307 W (watt)
-10 -4
1 Å (Angstrom) = 10 m = 10 m (micrómetro) 1 J/s (joule/s) = 1 W
Solución
Ejemplo 2.3
Solución
(note que ºC=K), y finalmente: 15.18 (psia m3/mol ºC) = 2501 (cal/mol gr K)
Tarea 2.2
P1) En Melmak, un planeta imaginario, la edad de los melmacianos se mide en tempak. Un tempak
equivale a 5 años, 2 meses, 6 días y 15 horas. Entonces, cuando Alf cumple 200 años acá en la tierra
esto equivale aprox. a:
P2) En el planeta Cozak la medida de longitud es el Lzak (10 pie), y la de tiempo es el tzak (90 minutos).
Si la velocidad máxima terrestre es 100 km/hr, entonces en Cozak equivale a:
a) 1000 (Lzak/ tzak) b) 100 (Lzak/ tzak) c) 55 (millazak/ tzak) d) ninguna de las anteriores
P6) Muestre que el factor de conversión de (cal / mol K) a (Btu / mol lb F) es 1.0
Se define “sistema termodinámico” o simplemente “sistema” como una cantidad de materia, de masa
e identidad fija, que se toma como "base" en un determinado estudio. Todo lo que queda fuera del
sistema termodinámico (ST) se conoce como "los alrededores" o “el ambiente”
En la Fig. 2.1 se muestran algunos ejemplos de diferentes ST: a) el gas contenido dentro de un
cilindro con un pistón tiene límites reales y móviles. b) un fluido dentro de un recipiente cerrado
como una botella, por ejemplo, tiene límites reales y fijos. c) en los casos que no exista flujo de
materia entre el ST y el exterior se dice que el sistema es “cerrado” d) en un sistema puede haber
flujo de materia desde o hacia el sistema (o en ambos sentidos) y se tiene sistema “abierto”
a b c d
PROCESOS Y CICLOS
Es importante considerar también la variación de las propiedades del sistema con el tiempo durante
un proceso. 1) Sistema en estado estacionario: las propiedades del sistema no varían con el tiempo
durante el proceso; y 2) Sistema en estado transiente: las propiedades del sistema varían con el
tiempo durante el proceso. Se debe notar que un sistema puede estar en estado estacionario para
ciertas propiedades y en estado transiente para otras. Algunos ejemplos de clasificación de sistemas
y procesos permiten aclarar estos conceptos.
Tarea 2.3
P1) Marque la o las opciones verdaderas (V) o falsas (F). Si parte de la sentencia es falsa, toda la
sentencia debe ser considerada falsa.
P2) Clasifique los siguientes sistemas y procesos respecto a sus límites, y a los flujos de transferencia de
calor
a) inflado de un globo
b) formación de un cubito de hielo
c) enfriamiento de un “termo” con agua caliente
d) vaciado de una tina de baño con agua tibia
BALANCE DE MATERIA
ma = me -ms+ mg- mc
A un mezclado entran una corriente de 15 kg/min. De una solución acuosa con 5% (en masa) de una sal
y otra corriente de agua pura a razón de 4 kg/min. La salida del estanque mezclador es una sola tubería
por la que fluye la solución diluida. Determine a) el flujo de salida en kg/min; y b) la concentración en %
en masa %W de la corriente de salida (W=100*masa de sal/masa total).
Solución
a) Se hace el balance global de las corrientes: ma = me - ms + mg - mc
donde ma = 0 , mg = 0 y mc = 0 ; quedando me - ms 0 o que me = ms
b) Para la concentración hacemos un balance de sal en la misma forma anterior, quedando m3sal=m1 sal
+ m2 sal ; y como m1 sal = 0.05*m1 y m2 sal=0
Ejemplo 2.5
El aire es una mezcla de oxigeno (21% molar) y nitrógeno (79% molar). Si se desea obtener aire
enriquecido con 40% molar de oxigeno cuanto oxígeno debo agregar por cada 200 moles de aire
ambiental?
aire ambiental(n1)
Solución
Sea n1 el número de moles de aire que entran, n2 el número de moles de oxigeno que entran y n3 el
número de moles de aire enriquecido que sale del mezclador.
Del balance global queda n3=n1 + n2, n3O2=0.4 (n1 + n2), siendo n1=200 moles
Del balance de oxigeno, queda n3O2=n1O2 + n2O2 ; con n1O2= 0.21n1 y n2O2=n2 y n3O2=0.4n3
Se repasa en esta sección algunos conceptos ya vistos en la enseñanza media y en los cursos
introductorios de física y química general en la universidad: volumen, presión, temperatura, mol,
masa molecular y gas ideal.
Volumen
El volumen V es el espacio ocupado por un sistema o por una cantidad determinada de materia. Se
define "Volumen Específico" como el volumen por unidad de masa y el inverso del volumen
específico se conoce como "Densidad".
Presión
La presión es una magnitud física que mide la fuerza por unidad de superficie. En el Sistema
Internacional de Unidades (SI) la presión se mide en una unidad derivada que se denomina pascal
(Pa) que es equivalente a una fuerza total de un newton actuando uniformemente en un metro
cuadrado. Cuando sobre una superficie plana de área A se aplica una fuerza normal F de manera
uniforme y perpendicularmente a la superficie, la presión P viene dada por:
P=F/A
En un caso general donde la fuerza puede tener cualquier dirección y no estar distribuida
uniformemente en cada punto la presión se define como:
P = Po + ρgh
Vacío: Presión bajo la presión barométrica. Se mide en forma "positiva" desde la presión
barométrica hacia abajo.
Note que la presión que se usa en la mayoría de los cálculos en ingeniería y ciencias es la presión
absoluta y como la que usualmente se mide es la manométrica, ¡no olvide sumarle la presión
atmosférica!
Resumiendo…
Volumen molar
(~
v v/n) Volumen molar es el volumen de un sistema por mol de
sustancia (mol-gr, mol-lb, mol-Kg….)
Densidad ( m / V )
4 Densidad es la masa de una sustancia por unidad de
volumen (gr/cm³, lb/ft³….)
Gravedad específica ( )
5 Gravedad específica es la densidad de una sustancia
dividida por la densidad de una sustancia de referencia.
(sus tan cia) (P, T )
(sust.ref ) ref (PRe f , TRe f
Para gases se usa aire como sustancia de referencia a
1 atm. y 20ºC y para los líquidos, agua a 1 atm. y 20ºC
Ejemplo 2.6
Solución
a) La densidad es dada como ρ = 1.382 (gr/cm3) que es lo mismo que 1.382 (kg/lt)
ρ = m/V V = m/ ρ
La temperatura se puede considerar como una manifestación del estado energético de las
moléculas de una sustancia…y que percibimos como "sensación de frío o de calor". Si un cuerpo
caliente (C) se pone en contacto con un cuerpo frío (F), se transferirá energía del bloque más
caliente al más frío hasta que las temperaturas de ambos cuerpos se igualen.
"Cuando dos cuerpos tienen la misma temperatura que un tercer cuerpo, entonces esos tres
cuerpos tienen igualdad de temperatura"…similar a lo visto en matemáticas en que "dos cantidades
iguales a una tercera son iguales entre sí".
Por ejemplo, si se asigna al 32° el punto congelamiento del agua y 212° al punto de ebullición,
aparece una escala ya conocida denominada Fahrenheit (ºF). Si se asigna al 0 (cero) al punto
congelamiento del agua y 100 al punto de ebullición, aparece una escala ya conocida denominada
Celsius (ºC)
Temperatura absoluta
Si se grafica V -vs- t o bien P -vs- t, para distintos gases se observa que, la temperatura más baja
ponible es -273.15 en la escala Celsius y –460 en la escala Fahrenheit.
0K=0R
Δ(1 K) = Δ(1.8 R)
Alrededor de AD 170, Galeno, en sus notas médicas, En 1780, J.C. Charles, físico francés, presentó que para
propone un estándar de temperatura "neutral" un mismo incremento de temperatura, todos los gases
completando cantidades iguales para la ebullición del tienen el mismo aumento de volumen. Con esto es
agua y el hielo. Sobre cualquier lado de esta posible establecer una escala de temperatura basada en
temperatura tenía cuatro grados de calor y cuatro un solo punto fijo, dando origen al termómetro de gas.
grados de frío respectivamente.
En 1641 el primer termómetro sellado que usó líquido Sir William Siemens en 1871 propuso un termómetro
en vez de aire como medio termométrico fue que usaba como medio termométrico un conductor
desarrollado por Ferdinand II, Gran Duque de Toscana. metálico cuya resistencia cambia con la temperatura. El
Su termómetro usó un equipo sellado en vidrio dentro usó platino. El termómetro de resistencia de platino es
del cual había alcohol, con 50 "grados". Estos se usado como termómetro termoeléctrico y cubre un
conocieron como termómetros de "espíritu". intervalo de temperaturas de -260° C a 1235° C.
En 1702, el astrónomo Ole Roemer de Copenhagen T.J. Seebeck en 1826 descubrió que cuando alambres
basó su escala en dos puntos fijos: nieve (o hielo de diferentes metales son fusionados en un terminal y
comprimido) y el punto de ebullición del agua, y registró calentados, fluye corriente de uno a otro. La fuerza
la temperatura diaria en Copenhagen desde 1708 a electromotriz generada puede ser cuantitativamente
1709 con su termómetro. En 1745 Carlos Linneo de relacionada con la temperatura y así el sistema puede
Upsala, Suecia, describió una escala en la cual el punto ser usado como termómetro, conocido como
de congelamiento del agua era 100 y el punto de termocupla. La termocupla es usada en la industria y
ebullición cero haciendo esto una escala centígrada. diferentes metales son usados: níquel / aluminio y
platino / platino-rodio.
"Colocando el termómetro en una mezcla de sal de Anders Celsius (1701-1744) asignó al punto de
amonio o agua salada, hielo, y agua, un punto sobre la congelamiento y 100 el punto de ebullición del agua,
escala pudo ser encontrado el cual llamé cero. Un manteniendo los 100 grados entre los dos puntos. En
segundo punto fue obtenido de la misma manera, si la 1948 el término Grado Centígrado fue reemplazado por
mezcla es usada sin sal. Denotando este punto como el de Grados Celsius. Temperaturas medidas sobre una
30. Un tercer punto designado como 96 fue obtenido escala centígrada, con el punto de congelamiento del
colocando el termómetro en la boca para adquirir el agua como cero, son designadas como grados Celsius
calor del cuerpo humano." (D.G Fahrenheit, Phil. Trans. (°C).
(London) 33, 78, 1724).
Ejemplo 2.7
Solución
(ºF) = 1.8 (ºC) + 32 (ºF) = 1.8*50 + 32 = 122 T = 122 ºF
Ejemplo 2.8
Si la temperatura sube en 30ºC. ¿Cuántos grados Kelvin sube la temperatura? ¿Cuántos ºF?
Solución
Como Δ (1ºC) = Δ(1ºK) (diferencia de temperatura),
el aumento de temperatura de T(ºC) = T (ºK)=30
a) ambas son escalas de temperatura absoluta a) la densidad y la gravedad específica del agua
b) en el punto de congelación del agua ambas son iguales
escalas “marcan” lo mismo b) la presión absoluta es siempre mayor a la
c) la escala Kelvin parte en el valor “cero” presión atmosférica
d) ninguna de las anteriores c) la Temp. en Rankine no puede ser nunca < 0
d) ninguna de las anteriores
3.- Si los sistemas a distinta temperatura se ponen
en contacto, entonces: 5.- Una barra de un metal que tiene un volumen
de 100 cm3 y pesa 300 gr es sumergida en 1 lt
a) pueden transferir energía entre sí hasta que la de agua (≈ 1 kg). Entonces la densidad de esta
temperatura de ambas es la misma. mezcla agua más metal es :
b) la temperatura de ambos cuerpos será
intermedia entre la del cuerpo caliente y el frío. a) 2.0
c) ambas (a) y (b) son verdaderas b)1.18
d) ninguna de las anteriores c) no se puede calcular
d) ninguna de las anteriores
4.- La temperatura más baja “inimaginable” (con los
conocimientos actuales) es: 6.- El vacío más “grande” inimaginable es:
a) 0 ºC a) una atmósfera
b) – 273.15 ºC b) la presión atmosférica
c) 273.15 ºC c) 0 atmósfera
d) ninguna de las anteriores d) ninguna de las anteriores
Tarea 2.4
P1) En un recipiente hay 100 gr de un líquido y ocupa 80 cm3. Determine la densidad y el volumen
específico.
P2) Demuestre que una columna de 760 mmHg corresponde a una presión de una atmósfera (recuerde
el “peso” de una columna de un fluido es gh)
P3) Una solución de etanol y agua es equimolar (50% en moles cada componente). ¿Cuál es la
concentración en “fracción en peso”?
P4) Determine cuál es la presión a una profundidad de 1500 mts bajo el nivel del mar. Recuerde que el
agua de mar es “más pesada”... 100 gr de agua de mar ocupa 90 cm3
P5) Como se sabe, se define la escala Fahrenheit de modo que los puntos de congelación y ebullición
del agua a una atm son 32º F y 212º F respectivamente. Determine la relación de la escala Fahrenheit
con la escala Celsius (ºF = 1.8 ºC + 32).
P6) Determine a qué temperatura los valores en la escala Kelvin y la Rankine son iguales.
P7) ¿A qué temperatura la escala Celsius y la Farhenheit dan el mismo valor de temperatura? ii) ¿A qué
temperatura la escala Farhenheit resulta el doble de la Celsius?
El mol corresponde a la cantidad de materia de 6.023 * 1023 unidades elementales. Así se puede
tener un mol de átomos, un mol de moléculas o un mol de ladrillos.
El "mol" es una unidad de masa en la que la cantidad de materia contenida en esa unidad depende
de la sustancia a la que se le aplica dicha unidad de masa. Por lo tanto un mol de moléculas de
agua "pesará" distinto que un mol de ladrillos.
Se define "masa atómico" de una sustancia (W) como las masa de 6.023 * 1023 átomos de dicha
sustancia. Se define "masa molecular" (M), como la masa de 6.023 * 1023 "paquetes de moléculas"
de la sustancia. Si el "paquete" está formado por una molécula de sustancia, M quedará expresado
en "gramos" y la cantidad será un "mol" o "mol-gr", o “gr-mol”. Si el "paquete" está formado por mil
moléculas de sustancia, M quedará expresado en "Kg" y la cantidad será un "mol-Kg" o “kg-mol”.
La masa molecular M se determina sumando las masas atómicas que aparecen en la Tabla del
Sistema Periódico de Elementos. Por ejemplo, para el agua (H2O): 2*1.008 + 1*15.999= 18. Por lo
tanto, "La masa molecular del agua es 18"... lo que significa que “un mol-gr de agua contiene 18 gr.
de agua y un mol-lb de agua contiene 18 lb de agua. Así, la masa molecular del agua es 18
(gr/grmol) = 18 (lb/lbmol) = 18 (Kg/Kgmol)
El gas ideal es un modelo matemático que relaciona las variables presión (P), temperatura (T),
volumen (V) y número de moles (n) de una sustancia imaginaria cualquiera: PV=nRT. Para obtener
esta ecuación se introdujeron dos simplificaciones importantes. Se consideró una cantidad de
“fluido” en un recinto de volumen V y se introdujeron dos simplificaciones principales:
En esta ecuación, R una constante conocida como “constante universal del gas ideal”. El valor de R
es: R = 0.082 (atm·lt/mol.K ) = 82 ( atm·cm3/mol.K ) = 1.987 ( cal/mol.K )
Las únicas sustancias reales que siguen la ecuación del gas ideal (o sea que las variables P, T, V y
n se relacionan por PV = nRT), son los gases reales a baja presión. Para cálculos en ingeniería
consideramos baja presión presiones inferiores a 5 o 10 atm, aunque estos límites dependen del gas
y de la temperatura.
Pi = xi P
Resumiendo…
1 Mol Cantidad de sustancia que contiene tantas "unidades de masa" como el "peso
molecular"… así, el mol-gr es la cantidad de sustancia en gramos igual al peso
molecular y el mol - lb es la cantidad en libras igual al peso molecular.
2 Peso molecular Es la suma de los "pesos atómicos" de todos los átomos en una molécula de una
sustancia las unidades del peso molecular son (gr/mol-gr), (lb/mol-lb), (Kg/mol-
Kg), etc.
3 Gas ideal Es un modelo matemático que relaciona las variables presión, temperatura,
volumen y número de moles:PV=nRT
4 Constante R Es la llamada constante universal del gas ideal y corresponde a la constante de
proporcionalidad en la relación entre PV y T
5 Factor de Com- Es una propiedad derivada y corresponde al término Z= PV/RT
presibilidad
Ejemplo 2.8
La concentración en “fracción en masa” de una solución de H2SO4 (ácido sulfúrico) es 49% de H2SO4 y
51% de Agua. ¿Cuál es la concentración en “porcentaje molar”?
(M H2SO4 = 98 (gr/mol) y M H2O = 18 (gr/mol)
Solución
Ejemplo 2.9
Determine la presión que ejerce 100 gr de oxígeno en un recipiente rígido de 10 litros a temperatura de
300 K.
Deducir una expresión para la densidad de un gas, suponiendo que sigue el modelo de gas ideal, PV =
nRT
Autoevaluación
2.- Sobre la Ley de Dalton se puede decir que… 4.- Marque la sentencia correcta:
Ejemplo 2.11
Un litro (1 kg) de agua a 20ºC es puesto en un cilindro con un pistón. Se calienta el cilindro y el agua se
calienta y se empieza a evaporar. Determinar el trabajo ejercido por el piston contra el ambiente justo
cuando se evapora la última gota de agua.
Vliq se conoce (1 litro) y el Vvap se determina con la ecuación de Gas Ideal (por tratarse de un gas a baja
presión):
PV = nRT = (m/M) RT
Vvap = mRT/PM
Vvap = 1000 [gr.] · 82.057 [atm. cm3 / mol°K] 373°K/ 1 [atm.] 18.02 [gr. /mol]
Un cilindro con pistón suelto a la atmósfera (1 atm.) contiene aire con un volumen inicial de 5 lts. A 20°C.
Si se le agrega 2000 cal en forma de calor, determine el volumen del gas en el cilindro y el trabajo
producido por el pistón contra la atmósfera. Datos ČP del aire es 0.24 cal/gr. y M del aire = 29
Solución
∂Q = dH Q = m(gr.)H*(cal/gr.) Q = mH*
Y si Cp es constante (igual a un valor medio ČP), suposición que podemos hacer por ahora para cálculos
aproximados, se tiene: H*=CPdT=ČPT=ČP(T2-T1) y finalmente: Q = m ČP(T2-T1)
Reemplazando valores: Q= 200 cal; P= 1 atm. ; V1= 5 lts.; M= 29; R=0.082 atm lt./ mol K; T1= 293K;
ČP = 0.24 cal/gr. se despeja T2:
T2=1672K
Tarea 2.5
P1) a) ¿Cuántos moles son 255 gr de agua? y b) ¿Cuántos Kgr son 17.5 Kg-mol de agua?
P4) Para el Metano (CH4) se dispone de los datos PTV de la Tabla de abajo. Encuentre el valor medio
para la constante universal del gas ideal R. Compare el valor conocido de 0.082 (atm. lt/mol.K).
P (atm) 1 2 3 5 7 10
T (K) 280 290 300 280 290 300
V (lt/mol) 22.9 11.9 8.2 4.5 3.4 2.4
P5) La concentración molar de Ácido Nítrico (HNO3) en una solución acuosa es 30% de ácido y 70% de
agua. Determine la concentración de ácido en fracción molar.
P6) Para el nitrógeno se dispone de datos PTV. Determine PV/RT y compare con el valor del gas ideal
(PV/RT = 1).
P (atm) 1 2 30 50 70 100
T (K) 260 270 280 260 270 280
V (lt/mol) 21.3 11.1 0.76 0.42 0.31 0.23
P7) Haga la mejor estimación de la densidad del aire que le rodea mientras hace esta tarea. Suponga
que la temperatura es 20 ºC.
Cuando a una sustancia se agrega energía, la sustancia se transforma de una fase a otra, como se
muestra en la figura. En la figura Hm es el calor latente de fusión o solidificación (según se trate de
cambio de sólido a líquido o de líquido a sólido). Hv es el calor de vaporización o condensación
(según se trate de paso de líquido a gas o de gas a líquido).
Un sistema cualquiera alcanzará una situación de equilibrio natural que quedará identificado con un
número mínimo de propiedades intensivas. Este número mínimo, conocido como grados de libertad
L, está definido por la “Regla de las Fases de Gibbs” (Josiah W. Gibbs, físico y químico
estadounidense, 1839-1903):
L=c+2-f+r
Diagrama PV
Las propiedades y conceptos que se deben manejar para entender el comportamiento de fluidos son
entre otras: Presión de vapor o presión de saturación ( Psat ), Punto de burbuja y punto de rocío ( Pb,
Tb, PR, TR ), punto de ebullición, punto de ebullición normal (Tb), cambios de fase, título o calidad de
una mezcla líquido-vapor (x). El comportamiento de fluidos se explica mejor si se analiza un
diagrama PV, como el que se muestra abajo en la Fig. 3.2. Luego, la Tabla 3.1 presenta algunas
propiedades básicas y fundamentales que incluyen la información mínima requerida para cálculos
básicos en Termodinámica. Entre estas se listan: masa molecular, temperatura de fusión, calor de
fusión, temperatura de ebullición normal, calor de vaporización y propiedades críticas
Hºfus Hºvap Tc Pc Vc
Componente Formula M Tf K Tb K Zc
cal/mol cal/mol K atm cc/mol
Agua H2O 18.0 273.16 1434.0 373.1 9715.6 647.4 218.3 56 0.230
Aire 21% O2+79%N2 29.0 56.9 **** 78.8 **** 132.5 37.2 93.5 0.320
Nitrógeno N2 28.0 63.2 172.1 77.3 1333.7 126.2 33.5 90 0.291
Oxígeno O2 32.0 54.4 105.2 90.2 1630.0 154.4 49.7 74 0.290
Hidrógeno H2 2.0 13.9 28.7 20.4 215.1 33.3 12.8 65 0.304
Benceno C6-H6 78.1 278.7 2351.8 353.3 7351.8 562.6 48.6 260 0.274
Tolueno C6H5CH3 92.1 178.7 1582.2 383.8 8006.7 593.9 40.3 318 0.263
Metano CH4 16.0 90.7 224.7 111.7 1955.1 190.7 45.8 99 0.290
Etano C2H6 30.1 89.9 683.6 184.5 3518.2 305.4 48.2 148 0.285
Propano C3H8 44.1 85.5 841.3 231.1 4486.1 369.9 42.0 200 0.277
Butano n-C4H10 58.1 134.8 1113.8 272.7 5332.2 425.2 37.5 255 0.374
n-Pentano C5H12 72.2 143.5 2005.3 309.2 6159.2 469.8 33.3 311 0.269
Hexano C6H14 86.2 177.8 3107.1 341.9 6895.3 507.9 29.9 368 0.264
n-Octano C8H18 114.2 216.2 **** 398.7 **** 595.0 22.5 543 0.250
Decano C10H22 142.3 243.3 **** 447.0 **** 619.0 20.8 602 0.2476
Azufre S 32.1 386.0 298.8 717.8 2509.6 **** **** **** ****
Dióxido de S SO2 64.1 197.7 1768.6 263.1 5956.0 430.7 77.8 122 0.269
Trióxido de S SO3 80.1 290.0 5855.6 316.5 9990.4 491.4 83.8 126 0.262
Cobre Cu 63.5 1356.2 3107.1 2595.0 72896.7 **** **** **** ****
Hierro Fe 55.9 1808.0 3585.1 3073.0 84369.0 **** **** **** ****
Aluminio Al 27.0 933.1 2559.8 2673.1 70267.7 **** **** **** ****
Carbono C 12.0 3873 10994.3 4473.0 **** **** **** **** ****
Dióxido de C CO2 44.0 **** 1983.7 s195 **** 304.2 72.9 94 0.275
Monóxido de C CO 28.0 68.10 200.8 81.7 1443.6 133.0 34.5 93 0.294
Amoniaco NH3 17.0 195.40 1362.3 239.7 5580.8 405.5 111.3 73 0.243
R-134a CH2FCF3 102.0 **** **** 246.75 **** 374.2 40.1 **** 0,261
R-142b CClF2CH3 100.5 **** **** 263.40 **** 410.2 40.7 **** 0,279
[bmim] [I] C8H15N2I 344.3 201.2 **** 613.7 **** 871.2 28.65 607.5 28.65
[bmim] [NO3] C8H15N3O3 201.2 **** **** 694.9 **** 954.8 27.3 645.9 0.222
[bmim] [PF6] C8H15N2PF6 284.1 265.2 **** 554.6 **** 719.4 17.3 762.5 0.220
[bmim] [ta] C10H15N2F3O2 252.2 **** **** 619.2 **** 826.8 20.9 707.6 0.215
Methanol CH3OH 32.0 175.2 758.4 337.7 7791.6 512.6 80.9 118.0 0.224
Etanol C2H6O 46.1 159.1 1200.9 351.4 9225.6 516.3 61.4 167 0.240
Propanol CH3CH2CH2OH 60.1 146.9 1284.2 370.3 11347.8 536.7 51.7 219.0 0.253
Ac. Sulfúrico H2SO4 98.1 283.51 2366.2 d613 **** **** **** **** ****
Ac.Clorhídrico HCI 36.5 158.94 478.0 188.1 3859.9 324.6 81.5 87 0.266
Aplicar la primera ley al proceso de calentamiento y vaporización de 2 lt de agua en una olla común, de
esas que se usan en la casa, para determinar el calor total gastado para que se vaporicen los dos litros
de agua. El agua inicial de la llave está a 20ºC y la presión atmosférica en La Serena es aprox. 1 atm.
Solución
De la Primera Ley
Separamos entonces el proceso en dos: (1) de 20 a 100ºC como líquido y (2) vaporización a P y T
constantes:
ΔH1 ΔH2
Agua liq a 20°C Agua liq a 100°C Agua vap a 100°C
1 atm. 1 atm. 1 atm.
Y aprovechamos la característica especial de la entalpía de ser una “función de estado” (esto es que el
cambio en la entalpía entre dos estados (1) y (2) no depende de la forma en que ocurra el cambio sino
que solamente de los valores de entalpía iniciales en (1) y finales en (2).
y ΔH2* corresponde al calor de vaporización normal (a 1 atm.) que podemos ver en la Tabla de
propiedades básicas.
Reemplazando valores: m=2000gr; ČP= 1 cal/grK; T1=293K; T2=373K, y ΔHvap540 cal/gr (obtenidos de
la Tabla de Propiedades Básicas) se obtiene:
Ejemplo 3.2
Para enfriar el café que me sirven con agua recién hervida, le agrego a mi taza de 200 cm3 dos cubitos
de 10 cm3 recién sacados del congelador (a -1ºC). Debo determinar la temperatura del café cuando se
derriten los cubitos, haciendo obviamente suposiciones razonables e ingenieriles.
Solución
dU = Q - W
Para poder relacionar la entalpía con la temperatura (que es lo que se desea conocer) debemos idear un
camino que nos permita calcular los ΔH. Supondremos que los cubos de hielo y el agua alcanzarán su
estado final siguiendo el proceso que se muestra en la figura (todo a 1 atm. de presión):
ΔH4
Agua liq a 100°C Agua liq a Tfinal
ΔH1 = mHIELO x CpHIELO x ΔTHIELO = 9 gr x 0.5 cal/(gr ºK) x (272.15 ºK – 273.15 ºK)
ΔH1 = 9 cal
ΔH3 = mAGUA x CpAGUA x ΔTAGUA = 18gr x 1cal/(gr ºK) x (TFINAL – 273.15 ºK)
ΔH4 = mAGUA x CpAGUA x ΔTAGUA = 200gr x 1cal/(gr ºK) x (TFINAL – 373.15 ºK)
ΔH = 9 cal + 1440 cal + [18 (TFINAL – 273.15 ºK) + 200 (TFINAL – 373.15 ºK)] cal/ºK = 0
Ejemplo 3.3
Se me ocurre poner un cubo de hielo sobre mi sandwichera eléctrica “Made in England”. Leo que la
potencia del aparato es de 67 btu/min. El cubo de hielo de 400 gr está inicialmente a 0 °C (que es la
temp. de fusión del agua a 1 atm). Con suposiciones razonables, después de 3 minutos, ¿Qué queda en
la sandwichera? ¿Hielo? ¿Hielo más líquido? ¿Líquido? ¿Nada?
Solución
Para un sistema cerrado, presión constante y solo trabajo de expansión contra la atmósfera
dU = Q - W
El cubo de hielo, dependiendo de la cantidad de energía que le entreguemos, puede alcanzar alguno de
los siguientes estados siguiendo el proceso que se muestra en la figura:
Agua sol ΔH1 Agua liq ΔH2 Agua liq ΔH3 Agua vap
a -0°C a 0°C a 100°C a 100°C
Q=67 BTU/min * 3 min = 210 BTU Q=2010 BTU*252.16 cal/BTU = 50684 cal
32000 cal < 50684 cal. y por lo tanto el cubo de hielo se funde totalmente, quedando
disponibles 18684 cal.
ΔH2 = mAGUA x CpAGUA x ΔTAGUA = 400gr x 1cal/(gr ºK) x (373.15 ºK - 273.15 ºK)
40000 cal < 18684 cal, por lo tanto el agua, con la energía entregada, no logra alcanzar los 100 ºC, sino
una temperatura menor entre los 0 y 100 ºC. El proceso fue así:
ΔH22 = mAGUA x CpAGUA x ΔTAGUA = 400g x 1cal/(gr ºK) x (TFINAL – 273.15 ºK) = 18684 cal
Tarea 3.1
P1) Un recipiente abierto contiene 10 kg de azufre sólido a 20 ºC. Accidentalmente cae sobre el azufre un
trozo de hierro caliente de 5 kg a 300 °C. En un tiempo prudente (y suponiendo que no se sublima azufre
ni hay pérdidas de calor al ambiente), determine que hay en el recipiente después de un tiempo prudente.
P2) Un vaso con agua y hielo contiene 200 gr de agua líquida y 50 gr de agua hielo. Determine la energía
que debe perder el agua con hielo para que justo se derritan los 50 gr de hielo.
P3) Se funde una barra de agua hielo que está a -10ºC y 1 atm. Con vapor de agua saturado a 1 atm. y
que condensa a la misma presión. ¿Cuánto vapor se necesita para fundir la barra de 50 kg de hielo?
P4) Un "cubito" de hielo (supuestamente a 0ºC) tiene un volumen de 2 cm³ y experimenta el siguiente
proceso en un cilindro cerrado con pistón: i) se derrite completamente, ii) el agua liquida obtenida se
"calienta" hasta la temperatura ambiente 25ºC (solo por transferencia de calor a través de las paredes del
cilindro y del pistón. Determine V y H del sistema cilindro (aire + agua).
P5) Una mezcla de 1 kilo de hierro y un kilo de cobre, inicialmente a 20°C se funden en un recipiente
cerámico abierto a la atmósfera. Calcule el calor gastado desde el comienzo del calentamiento (desde los
20°C) hasta que se funde el último trocito de hierro.
P6) Un trozo de cobre a 700 ºC y 1 atm. s puesto sobre una masa de hielo picado que está a -10ºC y 1
atm. en un recipiente abierto a la atmósfera (que está a 1 atm.). Entonces después de un tiempo
prudente (y con suposiciones razonables), diga cual de estas opciones puede ocurrir:
I) se derrite algo de hielo
II) se derrite todo el hielo
III) se derrite todo el hielo y se vaporiza algo de líquido
IV) se derrite todo el hielo y se vaporiza todo el líquido
V) no se derrite hielo
Es conveniente establecer las siguientes suposiciones para así obtener una forma simplificada de la
primera ley:
Esistema + Ecorrientes = Q - W
Esistema Usistema
EC = u2/2gc y EP = z(g/gc)
Aplique la Primera Ley al intercambio de energía que ocurre en un "calefón". Obtenga expresiones para
la temperatura conocido el flujo de agua, y para el flujo de agua conocida la temperatura deseada.
Solución:
- régimen estacionario (m y T)
- Ec E p 0
- no hay trabajo (W m 0) ( H ) corr Q
Si el "sistema" es la tubería con agua…. H A Q comb Q gases calientes
supongamos que Q gases calientes ·Qcomb (0< < 1)
H A ·Q comb y con H A m A C p T A m A Cp A T A ·Q comb
·Q comb ·Qcomb
mA o bien TA
CPA TA mACPA
Ejemplo 3.5
Un intercambiador, tiene un flujo de azufre sólido entrante de 500 kg/min a 15º C y una salida de azufre
líquido a 140º C, trabaja con un segundo flujo entrante de vapor saturado a 5 atm y sale líquido saturado
a 5 atm. Determine cuanto flujo de vapor se necesita para calentar el azufre
Solución
Datos: Tf S= 386º K Cp S(sol)= 0,17 cal/gr º K Cp S(liq)= 0,24 cal/gr º K Δ Hf S= 1,25 KJ/mol
Cp obtenidos de la Pág.63.
No hay intercambio de calor con el medio, ni trabajo mecánico, no hay cambio de velocidad (Ec), no hay
un cambio en la altura (Ep)
ΔUsist + Δ (H + Ec + Ep)corr = Q – Wm
Δ Hcond es -2750 ya que el vapor condensa y es el mismo valor que el calor de vaporización pero con
signo opuesto.
Para el sólido
Δ HS = 500(kg/min)(0,15Kcal/kgK(385–288)ºK+1,25KJ/molx1Kcalx1molx1000gr+0,2Kcal(413–386)K)
Entonces
m = 24, 68 Kg/min
Tarea 3.2
P1) Problema C3.2.- se calienta agua que esta a 20ºC hasta 60ºC inyectando aire caliente que está a 1
atm y 80º. Determine la cantidad de aire caliente necesaria para calentar 210 gr. de agua, en un cilindro
con pistón suelto ala atmósfera.
P2) Se mezcla 5 kg de vapor sobrecalentado a 177ºC y 1 bar con una cantidad de agua fría a 7ºC y 1 bar
para tener agua caliente a 50 ºC y 1 bar. La cantidad de agua fría requerida es aproximadamente…
P3) En un intercambiador de calor se agrega 70 ton/día de azufre sólido a 20º C, y sale azufre líquido a
137º. Determinar el calor intercambiado
P4) Vapor a 177º C y 1 bar se mezcla con un flujo de 2761 Kg/hr de agua líquida a 7º C y 1 bar y se
obtiene agua caliente a 52º C y 1 bar. Calcular el flujo de vapor
P5) Se tiene un intercambio de NH3 a una presión de 10atm con una temperatura de 280º k en un flujo de
10 kg/min y sale a una temperatura de 480º k y una presión de 10atm. También actúa un flujo de Vapor
de agua a 600º k, una presión de 4atm y sale como líquido saturado. Determine: La masa de vapor de
agua
P6) El calefón de casa opera a un flujo de 10 lt/min y el agua entra a 15°C produciendo agua tibia a 39°C
Determine el costo de una ducha de 10 min. Se tienen los siguientes datos: eficiencia ε=50%, $
gas=700$/kg, $ agua= 1000$/m3, gas=12000 kcal/kg
P7) En un intercambiador de calor a contracorriente entra 5 kg/min de aire caliente a 90°C y le entrega
energía a un flujo de agua líquida que está a 15°C. EL aire sale a 40°C y el agua a 60°C. Calcule el flujo
de agua que puede calentar en kg/hr.
En este Capítulo se analizan con más detalle algunas propiedades de interés en Ingeniería y en
particular aquellas necesarias en aplicaciones de las Leyes de la Termodinámica.
PRESIÓN DE VAPOR
Esta es la presión a una temperatura dada a la que dos fases pueden coexistir en equilibrio (por un
periodo “largo”). Los ingenieros deben estar familiarizados con la presión de vapor sobre líquidos,
presión de saturación y presión de vapor sobre sólidos (o presión de sublimación). En un diagrama
PT se pueden ver claramente las curvas de presión de saturación y presión de sublimación.
Fig. 4.1: Caso de fusión con pendiente positiva Fig. 4.2: Caso de fusión con pendiente negativa
Fig. 4.3: Curva típica Pvap –vs- temperatura Fig. 4.4: La recta en un gráfico Ln Pvap –vs- el
inverso de la temperatura
Como se ve, en un gráfico Ln P -vs- 1/T la línea resultante es aproximadamente un recta…. pero no
siempre. Antoine corrigió esta última ecuación haciendo Ln Psat= A - B/( T+C ). Otros autores han
propuesto expresiones más complejas, pero la de Antoine es una de las más usadas (Antoine
Lavoisier, químico y biólogo francés, 1743-1794).
Hvap = H1vap[(Tc-T)/(Tc-T1)]0.38
Ecuación de Clapeyron (Émile Clapeyron, ingeniero y físico francés, 1799-1864) da una relación
entre la presión de saturación Psat y el "calor de vaporización Hvap. En la ecuación, T es la
temperatura absoluta, V*V es el volumen del vapor saturado y V*L es el volumen del liq. sat.
dP sat H vap
dT T (VV* VL* )
Determine el calor necesario para llevar benceno líquido saturado a 80 °C hasta vapor saturado a 80
°C a presión constante
Solución
El calor necesario para llevar benceno líquido saturado a 80 °C hasta vapor saturado a 80 °C, a
presión constante, corresponde al calor de vaporización. Para determinar el calor de vaporización a
80 a.C. (353K) se usa la relación empírica
0.38
Tc T
H VAP H1
Tc T1
0.38 0.38
Tc T cal 561,9K 353,15K
H VAP H1 94,1 94,08cal
Tc T1 gr 561,9K 353,1K
DENSIDAD DE LÍQUIDOS
Como la densidad de líquidos varía poco con la presión, es una buena aproximación para cálculos
en ingeniería hasta presiones moderadas-altas, suponer que la densidad de un líquido a una
temperatura dada es constante e igual a la de saturación. Se debe notar que en un diagrama PV las
isotermas en la zona líquida son prácticamente verticales. Para la densidad de líquidos se han
propuesto varias ecuaciones empíricas y semi-empíricas. Una relación simple y que puede ser
usada para cálculos estimativos es la ec. de Rackett.
Este modelo permite estimar el volumen del líquido saturado en función de las propiedades críticas
(volumen crítico Vc, la temperatura crítica Tc y el factor de compresibilidad crítico Zc = PcVc /RTc):
1- T / T c 2 / 7
Vsat = Vc Z c
Para altas presiones la siguiente ecuación puede ser usada, si se dispone de los coeficientes (o
puede ser determinado):
V = V1 g e xp β (T - T1 ) + α (P - P1 )
1 V 1 V
V T p V P T
Para el agua, por ejemplo, con P1 = 1 atm, V1 = 1 cc/gr, los valores de y son:
= -4*10-5 (atm-1)
= 3*10-4 (K-1)
La densidad de sólidos depende del “grado de compactación” del sólido y lo que existe en la
literatura son valores medios de referencia. La Tabla siguiente muestra algunos valores promedio de
referencia.
Tarea 4.1
P1) Lea el extracto 2 del Libro de Levenspiel que está en la página Web y busque en Internet
información sobre las consecuencias beneficiosas del comportamiento anómalo del agua y del “cloruro de
vinilo”, que tienen líneas sólido-liquido con pendiente negativa en un diagrama P-vs-T.
P2) Deduzca una expresión para el calor de vaporización usando la ecuación de Antoine para la presión
de vapor
P3) Para cálculos en Ingeniería, el volumen de los líquidos en función de P y T puede ser expresado en
función de la expansividad del volumen () y de la compresibilidad isotérmica (). Con la información que
tiene en estos apuntes del curso, haga la mejor estimación de y para el agua a 175 bar y 30ºC.
Compare con el valor dado antes en los Apuntes.
P5) Con la información dada en sus apuntes prepare un gráfico Hvap - vs - temperatura (5 o 6 puntos es
suficiente para graficar). Establezca claramente sus suposiciones y aproximaciones para preparar el
diagrama. Explique brevemente si el gráfico le parece "razonable" y de acuerdo a conceptos
termodinámicos cubiertos en el curso (no más de 5 líneas)
P6) Para el cianuro, calcular el calor de sublimación, vaporización, fusión y la T y P del punto triple y del
punto de ebullición normal. Las presiones de vapor del cianuro de H son
Sólido : Log P(mm Hg) = 9.339 – 1864.8/T y Líquido : Log P(mm Hg) = 7.745 – 1453.1/T
P7) Se debe usar un nuevo refrigerante llamado dicloro-fluoro etano (R-142b) y se requiere la
temperatura de saturación a P=10 atm. Con sus conocimiento de Termo, determine esta temperatura en
ºC.
P8) Calcule la razón entre el volumen de una tonelada de azúcar y una tonelada de corcho. Busque la
densidad del mercurio y compare los volúmenes de una tonelada de azúcar, de corcho y de mercurio.
Para un proceso se requiere varias propiedades del ácido clorhídrico (HCl) a 27 ºC. En particular se
necesita:
a) Psat a 27 ºC ;
b) Tsat a 55 atm;
c) densidad del HCl a 27 ºC y 55 atm;
d) el Hvap a 27 ºC.
Solución
a) Para Psat no hay constantes en las Tablas estudiadas ni datos. Pero sabemos que Psat -vs-T es
aproximadamente ln Psat = a + b / T y como de la Tabla de propiedades Básicas (Tabla 4.2) se tienen dos
valores de Psat-vs-T
a= 10.464
b = 1968.4 con P en atm y T en K
c) Para la densidad del HCl debemos saber si el HCl en gas o líquido a 27 ºC y 55 atm. Del cálculo en la
parte (a) sabemos Psat (27ºC) = 49.5 atm. O sea que a 55 atm el HCl es líquido.
(1T / TC ) 277
Si usamos la ecuación de Rackett: Vsat VC ·Z C
(1300/324.6)2/7
Vsat (300K) 87 * 0.266
_
Vsat (300K) = 46.17 (cc/mol) V (300 K) = 47.16 cc / mol
M gr / mol
Vsat(300 K) = 1.266 (cc/gr). O sea Vsat = 0 1.266 a 49.5 atm pero (P1) (P2) si T es constante..
Estrictamente, Cp=Cp (T,P), pero para efectos prácticos el efecto de la presión puede despreciarse,
a menos que se trabaje a altas presiones.
Así, Cp Cp(T).
T2
Cp
T1
C pdT
T2
T1
dT
Y se denomina Cap. Calorífica media. Pero no se gana mucho con la definición (igual hay que resolver la
integral en el numerador). En aplicaciones en Ingeniería se puede suponer que Cp es constante e
igual a un valor "promedio" Čp o a la temperatura media
De estas aproximaciones, la mas simple de usar y que es la que comúnmente se usa, por su
simplicidad, es la capacidad calorífica a la temperatura media.
Tabla 4.7: Variación de Cp con la presión para el aire. Presión en atm. y Cp en cal/grºC
°C 1 10 20 40 70 100
100 0.237 0.239 0.240 0.245 0.250 0.258
0 0.238 0.242 0.247 0.251 0.277 0.298
-50 0.238 0.246 0.257 0.279 0.332 0.412
-100 0.239 0.259 0.285 0.370 0.846 ------
Sustancia Cp T ºC Sustancia Cp T ºC
Asbesto 0.25 ~ 20º Hormigón 0.16 70 a 200
Asfalto 0.22 ~ 20º Ladrillo refractario 0.20 100
Ladrillo 0.21 ~ 20º Lana de vidrio 0.16 ~ 20º
Celulosa 0.32 ~ 20º Granito 0.20 20 a 80
Cemento 0.19 ~ 20º Pirita (cobre) 0.13 20 a 50
Carbón (vegetal) 0.24 ~ 20º Pirita (hierro) 0.14 15 a 90
Arcilla 0.23 ~ 20º Arena 0.19 ~ 20º
Carbón 0.30 ~ 20º Acero 0.12 ~ 20º
Azufre (sol) 0.17 pfn Agua (hielo) 0.50 pfn
Azufre (liq) 0.24 pfn Cobre (liq) 0.12 pfn
cera de parafina 0.60 ~ 20º Hierro (liq) 0.18 pfn
Una barra de cobre de 1.5 kg y a 27 ºC es calentada en un horno hasta 1000 K. ¿Cuánta energía en
forma de calor debo agregar a la barra?
Solución
Se verifica primero si no produce cambio de fase ( si el cobre funde o no ). La temperatura de fusión del
cobre es: Tf (Cu) = 1356 K. El cobre no alcanza a fundirse y por lo tanto se trata de un “calentamiento sin
cambio de fase” para un sistema cerrado ( el sistema es la barra de cobre de 1.5 kg)
dU = δQ – δW
∂Q = dH Q = m(gr.)H*(cal/gr.) Q = mH*
Y si Cp es constante (igual a un valor medio ČP), suposición que podemos hacer por ahora para cálculos
aproximados, se tiene: H*=CPdT=ČPT=ČP(T2-T1)
y finalmente: Q = m ČP(T2-T1)
Ejemplo 4.3
En el problema anterior, cuanta energía en forma de calor hay que agregar para que justo se funda todo
el cobre?
Solución
En este caso es conveniente separar el proceso en la siguiente forma: se calienta como sólido desde la
temperatura inicial hasta la de fusión del cobre (Tf=1356ºC) para luego fundir a P y Tf constantes
(situación en que el calor involucrado es el calor normal de fusión, Hf*):
Q = m ČP(T2-T1) +mHf*
Se reemplaza valores: m= 1500 gr, ČP 0.1 (cal / gr K), T2=Tf=1356.2 K, T1=300K, Hf*= 3107.1
(cal/mol) y M = 63.54 de Tabla de propiedades básicas.
Q = 1500 0.1(1356.2-300) + 1500*3107.1/63.54
Se tiene propano en un recipiente a una presión de 680 Psia, 70ºF y un volumen de 50 [pie3]. Calcule la
masa de propano.
Solución
Necesitamos saber en que estado se encuentra el Propano (C3H8), para ello recurrimos al diagrama de
Presión de Vapor de varios líquidos (fig. 4.5). De ahí concluimos que el Propano se encuentra en estado
líquido. Esto porque a 70ºF (21ºC, 294K) la presión de saturación es menor de 680 psia o porque para
680 psia la temperatura de saturación es superior a 70ºF.
1- T / T c 2 / 7
Vsat = Vc Z c
Reemplazando, se obtiene:
1- 2 9 4 / 3 6 9 .9 2 / 7
V s a t = 2 0 0 0 .2 7 7
Vsat = 88.40 cc/mol Vsat = 88.40 cc/mol. * (1/ 44.09 gr. /mol) Vsat = = 2.0 cc /gr
Si consideramos que la presión tiene poco efecto sobre el volumen de los líquidos, entonces a 70ºF y 680
psia el volumen es aproximadamente 2 cc/gr. y el volumen es dado en 50 pie3 y de la Tabla de
conversión de unidades 1 ft3 = 28317cc. Por lo tanto la masa es:
Tarea 4.2
P1) Muestre que si CP=a+bT (siendo a y b constantes), la capacidad calorífica "media", y la "promedio"
y la "a la temperatura media" son idénticas.
P2) Si para una sustancia Cp=aT2 (siendo a una constante positiva) y CPT=Cp(a la temperatura media) y
CPP=Cp(promedio) Determine la relación entre CPT y CPP entre las temperaturas T1 y T2 =2T1
P3) Usando las tablas de vapor del agua encuentre un valor para Cp a 900 atm y 900 k. Compare con el
valor de Cp para agua vapor a 900 k y bajas presiones (Cp 9.6 cal/mol k)
P4) Repita el cálculo del problema P3, pero ahora a 300 atm y 900 k y analice el efecto de la presión en
Cp de gases
Cp
P5) Muestre que para un gas ideal: dHˆ C p dT , dUˆ Cv dT dT y dSˆ
T
P6) Encuentre una expresión Cp = a + bT + cT para una mezcla equimolar de metano con aire, válida
para el rango de temperatura de 300 a 1500 K.
P7) Si para una sustancia Cp=aT2 (siendo a una constante positiva) y CPT=Cp(a la temperatura media) y
CPP=Cp(promedio), entonces entre las temperaturas T1 y T2 =2T1 determine la relación entre CPT y CPP
Tablas
Una Tabla Termodinámica es un arreglo de filas y columnas que incluye diversas variables de
interés en aplicaciones de la Termodinámica.
Diagramas
En cuanto a los diagramas aquellos de uso en ingeniería son del tipo cartesiano de dos variables
con las demás variables como parámetros. Los más usados en aplicaciones en Ingeniería son: H-S,
T-S y P-H.
P.Mpa T,K
(Tsat.K) 700 750 800 850 900 950 1000 1050 1100
30. v.m3/kg 0.00543 0.00786 0.00951 0.01087 0.01208 0.01318 0.01421 0.01518 0.01612
h kj/kg 2633.3 2973.5 3189.4 3367.6 3528.0 3678.1 3821.6 3960.6 4096.5
s.kJ/(kg-K) 5.1776 5.6490 5.928 6.1442 6.3276 6.4900 6.6373 6.7729 6.8993
u.kJ/kg 2470.4 2737.6 2904 3041.4 3165.7 3282.8 3395.4 3505.1 3612.8
40. v.m3/kg 0.00260 0.00483 0.0064 0.00760 0.00863 0.00954 0.01039 0-01117 0.01192
h kj/kg 2221.6 2752.8 3043.7 3258.4 3441.6 3607.8 3763.3 3911.6 4054.6
s.kJ/(kg-K) 4.5363 5.2720 5.6483 5.9089 6.1185 6.2982 6.4578 6.6025 6.7357
u.kJ/kg 2117.4 2559.5 2787.8 2954.3 3096.4 3226.0 3347.9 3464.7 3577.8
50. v.m3/kg 0.00203 0.00323 0.00459 0.00567 0.00658 0.00738 0.00811 0.00878 0.00941
h kj/kg 2074.8 2535.1 2893.2 3147.2 3354.5 3537.3 3705.1 3862.8 4013.2
s.kJ/(kg-K) 4.2943 4.9293 5.3926 5.7009 5.9380 6.1358 6.3080 6.4619 6.6019
u.kJ/kg 1973.0 2373.7 2663.9 2863.5 3025.2 3168.1 3299.6 3423.8 3542.6
60. v.m3/kg 0.00183 0.00251 0.00350 0.00444 0.00526 0.00597 0.00661 0.00720 0.00775
h kj/kg 2013.6 2387.9 2754.9 3039.5 3269.1 3468.0 3647.8 3814.7 3972.3
s.kJ/(kg-K) 4.1795 4.6954 5.1697 5.5152 5.7779 5.9930 6.1776 6.3405 6.4872
u.kJ/kg 1903.6 2237.5 2544.7 2772.8 2953.8 3109.9 3251.2 3382.7 3507.3
70. v.m3/kg 0.00172 0.00217 0.00287 0.00364 0.00435 0.00498 0.00556 0.00609 0.00658
h kj/kg 1977.8 2301.9 2644.3 2941.8 3188.5 3401.4 3592.2 3767.9 3932.5
s.kJ/(kg-K) 4.1031 4.5498 4.9920 5.3530 5.6353 5.8656 6.0615 6.2329 6.3861
u.kJ/kg 1857.6 2150.3 2443.7 2687.2 2884.2 3052.6 3203.2 3341.9 3472.0
80. v.m3/kg 0.00164 0.00197 0.00248 0.00310 0.00371 0.00427 0.03479 0.00527 0.00571
h kj/kg 1953.8 2218.4 2563.0 2858.7 3115.3 3339.0 3539.4 3722.9 3893.9
s.kJ/(kg-K) 4.0448 4.4510 4.8571 5.2159 5.5094 5.7514 5.9571 6.1362 6.2953
u.kJ/kg 1822.6 2090.5 2364.3 2610.8 2818.6 2997.2 3156.1 3301.5 3436.9
100. v.m3/kg 0.00153 0.00176 0.00207 0.00247 0.00291 0.00335 0.00377 0.00416 0.00453
h kj/kg 1923.7 2186.1 2461.2 2736.7 2995.5 3230.7 3444.2 3640.0 3821.8
s.kJ/(kg-K) 3.9567 4.3186 4.6735 5.007.7 5.3037 5.5581 5.7772 5.9684 6.1375
u.kJ/kg 1770.5 2010.4 2254.1 2489.8 2704.5 2895.7 3067.3 3223.7 3368.4
P (Mpa) T(K) 400 425 450 475 500 525 550 575 600
Psat. MPa 0.2456 0.4999 0.9315 1.615 2.637 4.098 6.112 8.806 12.33
sat kg /m3 937.35 915.08 890.25 862.64 831.71 796.64 756.18 708.38 649.40
h.kJ/kg 532.69 639.71 748.98 860.80 975.65 1094.63 1219.93 1354.82 1504.56
s.kJ/(kg-K) 1.60049 1.85933 2.10801 2.34815 2.58128 2.80995 3.03821 3.27144 3.51742
u.kJ/kg 532.43 639.17 747.93 858.93 972.48 1089.49 1211.84 1342.38 1485.57
0.50 kg /m3 937.51 915.08
h.kJ/kg 532.82 639.71
s.kJ/(kg-K) 1.60020 1.85933
u.kJ/kg 532.29 639.17
0.70 kg /m3 937.62 915.22
h.kJ/kg 532.94 639.84
s.kJ/(kg-K) 1.59999 1.85914
u.kJ/kg 532.19 639.07
1.0 kg /m3 937.79 915.41 890.30
h.kJ/kg 533.12 640.02 749.01
s.kJ/(kg-K) 1.59968 1.85884 2.10793
u.kJ/kg 532.06 638.93 747.89
1.4 kg /m3 938.01 915.66 890.58
h.kJ/kg 533.37 640.27 749.20
s.kJ/(kg-K) 1.59928 1.85843 2.10740
u.kJ/kg 531.88 638.74 747.63
2.0 kg /m3 938.33 916.03 890.99 862.93
h.kJ/kg 533.76 640.64 749.50 860.92
s.kJ/(kg-K) 1.59868 1.85779 2.10661 2.34748
u.kJ/kg 531.63 638.46 747.26 858.60
3.0 kg /m3 938.86 916.63 891.66 863.70 832.04
h.kJ/kg 534.42 641.26 750.01 861.24 975.68
s.kJ/(kg-K) 1.59771 1.85672 2.10529 2.34578 2.58049
u.kJ/kg 531.23 637.98 746.64 857.77 972.08
5.0 kg /m3 939.90 917.80 892.99 865.23 833.88 797.71
h.kJ/kg 535.77 642.49 751.04 861.95 975.97 1094.50
s.kJ/(kg-K) 1.59579 1.85454 2.10267 2.34248 2.57633 2.80757
u.kJ/kg 530.45 637.04 745.44 856.18 969.97 1088.23
7.0 kg /m3 940.93 918.96 894.30 866.74 835.70 800.06 757.63
h.kJ/kg 537.13 643.73 752.08 862.71 976.34 1094.30 1219.41
s.kJ/(kg-K) 1.59390 1.85237 2.10006 2.33927 2.57233 2.80247 3.03517
u.kJ/kg 529.69 636.11 744.25 854.64 967.96 1085.55 1210.18
10. kg /m3 942.45 920.66 896.23 868.97 838.39 803.48 762.36 711.24
h.kJ/kg 539.18 645.59 753.67 863.91 976.99 1094.16 1217.91 1353.16
s.kJ/(kg-K) 1.50110 1.84912 2.09618 2.33455 2.56651 2.79513 3.02530 3.26566
u.kJ/kg 528.57 634.73 742.51 852.40 965.06 1081.72 1204.79 1339.10
14. kg /m3 944.45 922.89 898.75 871.89 841.87 807.86 768.28 720.13 656.02
h.kJ/kg 541.93 648.1 755.82 865.57 977.99 1094.2 1216.32 1348.37 1499.43
s.kJ/(kg-K) 1.58742 1.84484 2.09110 2.32843 2.55903 2.78578 3.01295 3.24764 3.50461
u.kJ/kg 527.11 632.93 740.24 849.52 961.36 1076.87 1198.09 1328.92 1478.08
20. kg /m3 947.40 926.15 902.43 876.12 846.90 814.10 776.50 731.86 675.64
h.kJ/kg 546.09 651.88 759.11 868.19 979.7 1094.61 1214.62 1342.8 1485.18
s.kJ/(kg-K) 1.58199 1.83852 2.08365 2.31954 2.54829 2.77251 2.99579 3.22363 3.46589
u.kJ/kg 524.98 630.29 736.95 845.35 956.08 1070.04 1188.87 1315.48 1455.58
30. kg /m3 952.15 931.39 908.31 882.86 854.83 823.75 788.76 748.41 700.23
h.kJ/kg 553.1 658.28 764.75 872.87 983.09 1096.17 1213.36 1336.77 1469.95
s.kJ/(kg-K) 1.57321 1.82821 2.07165 2.30546 2.53159 2.75225 2.97029 3.18966 3.41631
u.kJ/kg 521.60 626.07 731.72 838.89 948.00 1059.75 1175.33 1296.68 1427.11
50. kg /m3 961.23 941.29 919.30 895.30 869.22 840.82 809.63 774.92 735.63
h.kJ/kg 567.28 671.32 776.46 832.95 991.08 1101.29 1214.33 1331.34 1454.04
s.kJ/(kg-K) 1.55640 1.80868 2.04904 2.27933 2.50117 2.71624 2.92655 3.13458 3.34342
u.kJ/kg 515.27 618.20 722.07 827.10 933.56 1041.83 1152.57 1266.82 1386.07
100. kg /m3 982.01 963.53 943.46 921.97 899.14 875.01 849.47 822.32 793.27
h.kJ/kg 603.30 705.01 807.50 910.95 1015.43 1121.02 1227.92 1336.47 1447.18
s.kJ/(kg-K) 1.51781 1.76443 1.99876 2.22248 2.43683 2.64289 2.84180 3.03479 3.22326
u.kJ/kg 501.47 601.22 701.51 802.48 904.21 1006.73 1110.2 1214.86 1321.12
P1) Leo en las Tablas del agua de los apuntes del curso que la entalpía del vapor saturado seco a 370 K
es 2264.3 KJ/Kg, y está referido según leo en la Tabla de la página 71 a líquido saturado puro (titulo 0%)
a 273.16K, en el que se toma Entalpía=0. En el libro "La Verdadera Termo" el estado de referencia para
las tablas del agua es el líquido comprimido a 273.16 K pero a 10 atm. Determine el valor de la entalpía
del agua vapor saturado seco a 370K (y en las mismas unidades) que debería aparecer en el libro "La
Verdadera Termo"
P2) Para el agua se conocen los datos mostrados en la Tabla. Haga un diagrama PV para el agua
mostrando la “campana de saturación” completa y la isoterma de 400 K.
VGsat VLsat = 0.719 m3/kg
T=400 K , Psat = 0.25 MPa, = 0.001067 m3/kg,
P4) Usando los datos de las tablas para el agua dibuje, en forma cuantitativa, la campana de saturación
en un diagrama HT
P5) Determine el cambio total de energía interna cuando dos kg de agua líquida saturada pura a 420 K
se somete a los siguientes procesos en serie:
i) Se vaporiza a temperatura constante hasta el punto de rocío;
ii) Se calienta a volumen constante hasta 860 K;
iii) Se expande en forma isotérmica hasta 1 atm.;
iv) Se enfría a presión constante hasta vapor saturado seco.
P6) "Dibuje" todos los procesos en el diagrama "TS" del agua marcando claramente los puntos 1 al 8.
Se parte (punto 1) con agua "líquido saturado" a 380 K y se somete a los siguientes procesos en serie:
a) Se vaporiza a temperatura constante hasta título 30 c/u (punto o)
b) Se vaporiza a volumen constante hasta vap. saturado (punto 3)
c) Se calienta a presión constante hasta 760 K (punto 4)
d) Se comprime en forma isotermal hasta 20 MPa (punto 5)
e) Se expande en forma isoentalpica hasta 0.1 MPa (punto 6)
f) Se expande en forma adiabatica - reversible hasta obtener vapor saturado (punto 7)
g) Se condensa a presión constante hasta líquido saturado (punto 8)
Grafique el siguiente proceso en el diagrama TS del aire: Aire a 1 atm. y 525R se comprime hasta 120
atm. en forma isotermal. Luego se enfría hasta 250R a presión constante para luego bajar la presión
hasta 1 atm. a entalpía constante.
Solución
Ejemplo 5.2
Un cilindro rígido de alta presión contiene aire (liquido + vapor) a T=100ºK. La presión máxima (Pmax) que
soporta el cilindro es de 200 atm., tiene un volumen de 58 lts y contiene 200 moles de aire. Determine la
presión del aire en el cilindro (donde hay algo de líquido y vapor)
Solución
Tarea 5.2
P1) Aire a 333K y 1000 atm. se expande en una válvula (que opera a entalpía constante) hasta 300 atm.,
entrando luego a un intercambiador de calor (que opera a presión constante) donde se enfría hasta 297K,
para expandirse de nuevo en una segunda válvula hasta 7 atm. El aire que sale de la segunda válvula a 7
atm. se calienta a volumen constante hasta 1050K. Determine la presión al final, cuando el aire alcanza
los 1050K.
Solución
El valor de “a” puede calcularse mediante datos de P, T y V disponibles en una tabla o diagrama de
propiedades para el amoníaco. Si se toman valores de T y V a presión constante, se puede eliminar el
valor de b, pues el segundo término de la ecuación se hace cero. Por ejemplo, a 8 MPa y T=260 K,
V=0.0015 (m3/kg) y a 8 MPa y T=360 K, V=0.002 (m3/kg). Reemplazando los valores obtenidos del
gráfico:
a= -0.00125 K-1
Tarea 5.3
P1) Un kg. de amoniaco se encuentra en un
estanque de acero rígido a 480K. El estanque,
de volumen 100 lts., se pone en el refrigerador
y la temperatura del amoniaco en el recipiente
empieza a bajar. Dibuje el proceso de
enfriamiento mediante líneas bien marcadas
desde el estado inicial (punto 1) hasta que la
temperatura baja a 280K (punto 2).
P2) Para un proceso a baja temperatura se requiere de las propiedades del amoniaco a 195 K y 0.1 MPa.
Con la información dada en los apuntes y en esta prueba haga lo mejor estimación para el cambio de
entalpía del amoniaco cuando va de liquido saturado a 0.1 MPa hasta 195 K y 0.1 MPa.
P3) "Dibuje" el proceso indicado en el diagrama del refrigerante 134a de los apuntes cuando se
encuentra inicialmente en un recipiente a 0.1 MPa con 100% de título (punto 1).
i) Se comprime hasta 10 atm. y 70ºC (pto.2)
ii) Se calienta a presión constante hasta 220ºC (pto. 3)
iii) Se enfría hasta líquido saturado a volumen constante (pto. 4)
iv) Se condensa a presión constante hasta líquido subenfríando a (-30ºC) (pto. 5)
v) Se expande a entalpía constante hasta 0.1 MPa (pto. 6)
P4) "Dibuje" los procesos indicados más abajo en el diagrama PH del amoniaco
a) vapor recalentado (levemente) a 1 atm se comprime en forma isoentrópica hasta una presión inferior
a la crítica.
b) el vapor comprimido entra a un intercambiador de calor donde se enfría y condensa hasta líquido
ligeramente subenfriado
c) el líquido subenfriado se expande en una válvula (supuestamente isoentálpica), hasta la presión de 1
atm.
d) el fluido entra a un intercambiador de calor de donde sale ligeramente recalentado (el mismo punto a)
La Segunda Ley está formada por una serie de enunciados que limitan la forma en que los
procesos pueden ocurrir o no ocurrir.
Y aunque todos los enunciados son aparentemente distintos en realidad todos son
adaptaciones que pretenden explicar porqué un proceso ocurre y porqué ocurre en una forma
y no en otra. Pero en lo que sí casi todas estas visiones están de acuerdo es en que los
procesos naturales siguen un determinado curso y no otro; un curso muy bien diseñado. Ese
camino posible y la imposibilidad de que siga otro camino se han condensado en los que se
denomina la Segunda Ley de la Termodinámica.
Por ejemplo, la Primera Ley permite cuantificar cuanta energía del mar es necesaria para
mover un barco pero no determina si es posible o no hacer ese proceso. La Segunda Ley
pone limitaciones. Con la Primera Ley puedo determinar por ejemplo cuanta energía debo
retirar de una pieza en un día de verano para enfriar el recinto, pero tampoco dice nada sobre
si es posible hacerlo. La Segunda Ley pone limitaciones.
Hay dos enunciados equivalentes, que son los que comúnmente aparecen en libros de
termodinámica básica para ingeniería y que definen estas limitaciones: los postulados de
Clausius (Rudolf Emanuel Clausius, físico alemán, 1822-1888) y de Kelvin (William Thomson
conocido como Lord Kelvin, físico y matemático británico, 1824-1907).
Los conceptos la Segunda Ley están relacionados con una propiedad termodinámica
denominada entropía, mencionada ya por el propio Clausius.
La entropía ha sido manoseada por unos, abusada por muchos y mal entendida por otros
tantos. Por ejemplo: i) representa a la fracción de energía en un sistema que no está
disponible para poder realizar trabajo; ii) representa el grado de orden y desorden dentro de
un sistema; iii) corresponde a flujo de energía, siendo la entropía una energía negativa que
entorpece la ejecución del trabajo; iv) la entropía del universo va en aumento (que veremos
que no es necesariamente cierto).
Lo que debe quedar claro desde ahora es que la entropía es una propiedad termodinámica y
es una función de estado (esto significa que la variación de entropía cuando un sistema va de
un estado 1 a un estado 2, no depende de la forma en que se llegó de 1 a 2).
dU = ∂Q - PdV ∂Q = dU + PdV
Si se toma Cv constante (Čv) y se integra ente dos estados (P1,V1) y (P2,V2) queda:
dS= (∂Q/T)rev
ENTROPÍA y 2ª LEY
Para todo el ciclo sabemos que U=0 y consideramos por conveniencia que la etapa 12 es
“irreversible“ (I) y la 21 es “reversible ” (R) como se muestra en la figura. Por lo tanto, para un
ciclo
dQ 2 dQ I 1 dQ R
T
1 T
2 T
0
1 dQR
y sabemos que 2 T
S1 S 2 sólo procesos reversibles!
dQ 2 dQ
( S1 S 2 ) 0
I
T 1 T
2 dQ I
(S2 S1)
1 T
2 dQ
o sea que en general: ( S 2 S1 )
1 T
Por lo tanto si un proceso ha de ocurrir (o sea es factible que ocurra) se debe cumplir la
expresión que el cambio de entropía debe ser mayor o igual a la integral de dQ/T entre el
estado 1 y el estado 2.
Todos los procesos reales son irreversibles, pero el concepto de proceso reversible es útil ya
que es el de máxima eficiencia y el que se puede cuantificar en forma más simple para
aplicaciones en ingeniería. Las irreversibilidades de los procesos reales se incluyen en
términos como “eficiencia” o “rendimiento”.
2 dQ
( S 2 S1 ) 1 T
Y esta expresión se transforma en el cambio de entropía debe ser mayor o igual a cero, solo si
el universo es adiabático, asunto que hasta hoy es debatible.
S = k log W
Ejemplo 6.1
Solución
Éste es un buen ejemplo para demostrar la utilidad del concepto de entropía. La pregunta no se
puede responder aplicando la 1ª ley de la termodinámica solamente pues no hay nada que nos
diga si el fluido se está expandiendo de A a B, o si se está comprimiendo de B a A. Sin embargo,
como los compartimentos están aislados, se infiere que no hay transferencia de calor con el medio
ambiente, y por tanto SB -SA > 0.
Determinemos que pasa si una molécula de gas desde A pasa a B, calculando el cambio de
entropía SB-SA de esa molécula:
SB -SA =-- 0.205 (cal/mol K) y como SB -SA debe ser > 0, el flujo ocurre a la inversa.
Solución
De la primera ley: Hcorr=0 m13 Čp(T3-T1)+ m12 Čp(T2-T1) debe ser cero:
O sea que la Primera Ley no presenta problemas, pero para saber si el proceso es posible veamos
la 2ª Ley.
Reemplazando valores se encuentra que S21 = -4.015 (cal/mol K) y S31 =3.626 (cal/mol K).. y
por lo tanto Sproceso = - 0.389 (cal/mol K)
Como Stotal < 0 el dispositivo, aunque cumple la primera ley, no es posible de construir
Tarea 6.1
P1) En el ejemplo del tubo Hilsch determine si existe alguna presión de entrada (distinta a 1.5 bar)
que haga que lo establecido en el ejemplo pueda hacerse (dos flujos màsicos iguales a 1 atm y T2
= 300 K y T3 =150K
P2) Si se condensa 1 Kg. de agua vapor saturado de título 100% a 500 K hasta vapor húmedo de
título 70% temperatura constante, entonces se puede decir que:
a) la entropía del Kg. de agua no cambia (T es d) la entropía del Kg. de agua aumenta (para que
constante) cumpla la 2ª Ley)
b) la entropía del Kg. de agua disminuye (se e) no se puede saber que pasa con la entropía del Kg. de
forma algo de líquido) agua
c) la entropía del Kg. de agua se hace cero f) ninguna de las anteriores
P3) En la minera donde Ud. trabaja hay un compresor que, según el operador de planta, está
entregando el aire muy caliente (800K) a 15 atm. Esto a pesar de que el aire entra a 1 atm. y a
15ºC. Ud. como Ingeniero de Planta analiza los datos y concluye que…
a) los datos son malos porque violan la Segunda Ley d) la eficiencia es 100%
b) simplemente el compresor tiene una baja eficiencia e) falta información
c) falta información para calcular la eficiencia f) ninguna de las anteriores
P5) Se calienta desde 27 ºC hasta 127ºC, 10 moles de aire contenido en un cilindro con un pistón
pesado que genera sobre el gas una presión de 10 atm. Determine el cambio de entropía en (J/gr
ºC),del aire.
Hay una serie de equipos en Ingeniería donde la primera y la segunda ley determinan su
comportamiento. Aquí hay algunos:
Las aplicaciones que se presentan permitirán reforzar los conceptos ya vistos donde se derivó
la ecuación general de la Primera Ley para sistemas abiertos:
Hˆ COR ( Hˆ 2 Hˆ 1 ) 0
La expresión Wm = -m*H es más útil para compresores mientras que Wm = -m* VdP es más
útil para bombas, aunque ambas son válidas para estos equipos.
Además Q puede ser despreciado para efectos prácticos (o por lo menos se sabe que
Q<<<W, y por lo tanto para una turbina:
W Ĥ COR W t ( Ĥ 2 Ĥ 1 )
Wt ( H 2 H 1 ) m
Flujo en un sistema de tuberías y bombas, en el que hay fricción (o sea W otros = Wf ≠0)
u 2 g
H
ˆ z q wm w f
2 gc gc fricción
2
dHˆ dq VˆdP Hˆ q VˆdP
1
2 u 2 g
q VdP
ˆ z q wm w f
1 2g C gC
Balance de 2 u 2 g
Energía mecánica m
w VˆdP z w f
2 gc gc
1
Este es un caso especial del balance de energía mecánica : No hay trabajo (wm = wf = 0) y el
fluido es incompresible ( V= cte). Si
wm 0 w f 0 y V = constante = 1/ en la ecuación de
arriba, se llega a:
Ecuación de P u2 g
z 0
2 g C
Bernoulli g C
Así pues, en un proceso de esta clase, el producto de la presión y la enésima potencia del
volumen es una constante. Dicho de otro modo: si P1 y V1 son la presión y el volumen en un
estado 1 del proceso, y P2 y V2 son la presión y el volumen en otro estado 2 del proceso,
entonces
P1V1n = P2V2 n = C P = CV − n
PdV
W y se reemplaza P de la expresión de arriba
CV n dV
W
Ejemplo 6.3
Se comprime 100 (mol/seg.) de aire d 1 a 5 atm., y se dispone de aire ambiental a 294 K. Si se
supone que el compresor es adiabático-reversible. A) Determine el trabajo del compresor; b)
determine la temperatura de salida del aire.
Solución
Hcorr = m*Čp*[T1(P2/P1)R/Cp-T1]
Hcorr = m*Čp*[T1(P2/P1)R/Cp-T1]
Hcorr = 100*7*[294(5/1)(1.987/7)R/Cp-294]
y reemplazando valores:
T2 = 294(5/1)(1.987/7)
T2 = 465 K
P1) Agua líquida es "bombeada" desde 1 atm y 20ºC hasta 100 atm. La bomba tiene una
eficiencia de 85%. Determine el trabajo de la bomba.
P (atm) 1 2 3 4 5 6 7 8
V (L/mol) 20.0 13.0 10.1 8.5 7.4 6.6 6.0 5.5
T (K) 243.7 317.8 371.1 414.3 451.3 483.9 513.3 540.2
P3) Se comprime aire en un proceso abierto desde 1 atm. y 250K hasta 5 atm. y el volumen
disminuye de acuerdo a esta relación PV2=400, con P en atm. y V en (lt/mol). Determine el trabajo
requerido por el compresor
P4) Agua líquida es bombeada desde una piscina (1 atm y 25°C) hasta la cima de una colina a 100
mts de altura. La bomba tiene una eficiencia del 80% y el agua se calienta “un poco” hasta 32ºC
debido a la compresión. Determine el flujo de agua que se puede bombear.
P5) Aire a 280K y 100 atm. se expande en una válvula hasta 300 atm. entrando a un
intercambiador de calor donde se enfría hasta 204K, para expandirse de nuevo hasta 5 atm. El aire
que sale de la segunda válvula a 5 at. se calienta a volumen constante hasta 1450K. Determine la
presión final.
EFICIENCIA DE MÁQUINAS
w rev (H2 H1)rev (H2 H1)S(cons tan te)
y
wirrev (H2 H1)irrev (H2 H1)real
W rev (H2 H1)Scte
Se define eficiencia de una bomba como b
W irrev (H2 H1)real
en forma similar para un compresor W rev (H2 H1)Scte
C
W irrev (H2 H1)real
Wm ( H ) m ( H 2 H 1 ) m
Si el proceso es reversible y adiabático: Wirrev (H2 H1)Scte m
Si el proceso es irreversible (o sea real): Wreal (H2 H1)real m
W Re al (H2 H1)Re al
t
W Scte (H2 H1)Scte
Ejemplo 6.4
Solución:
De la Primera Ley:
W H H 2 H 1
H1 = 1560 KJ/Kg
Y queda:
KJ KJ KJ 1 Kcal
W ( H 2 H1 ) 1900 1560 340
Kg Kg kg 4.1840 KJ
Wm = Ws / 1.6
El ciclo de Carnot (Nicolás Sadi Carnot, ingeniero y oficial en el ejército francés, 1796-1832),
es un proceso cíclico reversible que utiliza un gas perfecto, y que consta de dos
transformaciones isotérmicas y dos adiabáticas, y que tiene el rendimiento más alto de
cualquier otro ciclo que transfiera energía de una fuente caliente a una fuente fría.
Rendimiento del ciclo, definido como el cociente entre el trabajo realizado y el calor gastado
es:
La tercera ley fue desarrollada por Nernst entre los años 1906 y 1912 (Walther Nernst, físico
alemán, 1864-1941), y se refiere a ella en ocasiones como el Teorema de Nernst. La tercera
ley de la termodinámica afirma que no se puede alcanzar el cero absoluto en un número finito
de etapas. Sucintamente, puede definirse como: 1) al llegar al cero absoluto (0 K) cualquier
proceso de un sistema se detiene; y 2) al llegar al 0 absoluto (0 K) la entropía alcanza un valor
constante. Descrita en esta forma, la tercera ley indica que la entropía de una sustancia pura
en el cero absoluto es cero. Por consiguiente, la tercera ley provee de un punto de referencia
absoluto para la determinación de la entropía. La entropía relativa a este punto es la entropía
absoluta. Resultados más recientes indican que habría una entropía residual incluso en el cero
absoluto.
Ejemplo 6.5
Se comprime aire desde 27 °C y 1 atm hasta 5 atm en un compresor con una eficiencia del 50%
Luego el aire se calentó al ser comprimido y se enfría en un intercambiador de calor hasta 27 °C en
un intercambiador de calor. Determinar la relación ε = W/Q entre el trabajo real y el calor retirado.
Tarea 6.3
P1) Un compresor requiere 1 KJ/Kg para comprimir Amoníaco desde 1 atm. hasta 10 atm.
Determine el rendimiento del compresor. El Amoníaco entra como vapor saturado.
P2) Una turbina opera con aire caliente a 160 psia y 920ºF a 700 pie/seg. El aire sale a 15 psia y
a 100 pie/seg. El flujo másico es de 2000 (lb/hr). Con suposiciones adecuadas, determine: i) la
temperatura de salida del aire (en ºC) y ii) la potencia (en hp)
P3) Aire enriquecido (60% de N2 y 40% de O2) es comprimido en forma continua desde 1 atm y
20ºC hasta 15 atm. Se puede suponer que la eficiencia del compresor es 100%. Los gases
calientes que sale del compresor pasan por una válvula donde la presión baja a 1 atm. La
temperatura a la salida de la válvula es aprox…
P4) Un estudiante de Termo vio en una multitienda un refrigerador con un anuncio de “ecológico”.
El alumno que había tenido un buen curso de Termo en la ULS descubrió que se trataba de un
refrigerador similar a los antiguos pero que usaba refrigerante 134A. El manual indicaba que el
“rendimiento de ciclo” de refrigeración era mayor a 2.3 y definía el rendimiento del ciclo como “calor
absorbido por el refrigerante en el proceso de evaporación dividido por el trabajo del compresor en
la etapa de compresión”. El proceso “ecológico” es: i) al evaporador entra liquido saturado a 1 atm.
y sale vapor saturado seco a la misma presión; ii) el refrigerante es comprimido en el compresor
100% eficiente hasta 10 atm.; iii) el refrigerante es enfriado y luego condensado a presión
constante hasta liquido subenfriado; iv) de ahí pasa por una válvula donde sale como liquido
saturado puro a 1 atm. para evaporarse de nuevo e iniciar un nuevo ciclo. Sobre el proceso
“ecológico” se puede decir:
a) el manual tiene un error porque el rendimiento del ciclo no d) ambas respuestas la (a) y la (b) son
puede ser mayor a 1. aplicables a este caso
b) el proceso indicado en el manual viola la segunda ley de la e) no se puede saber nada de lo anterior
termodinámica porque falta información
c) en realidad el rendimiento del ciclo puede ser mayor a 1 f) ninguna de las anteriores
Ya se vio la ecuación del Gas Ideal, PV=nRT (o PV*=RT, con V*=V/n), pero se indicó que este
modelo es solo aplicable a gases reales a baja presión...hasta unas 10 20 atm. dependiendo de
la temperatura (o densidad) y del tipo de gas.
Para otras situaciones existen muchas ecuaciones de estado. Debe haber unas 600 de estas
ecuaciones y la razón para que haya tantas es que la relación entre las variables P,T,V depende
de varios otros factores muy difíciles de cuantificar. Muchas ecuaciones son de origen teórico pero
la mayoría son de tipo semi-empírico. De las muchas ecuaciones en este curso se verá solo dos
(además del gas ideal): la ecuación virial y la ecuación de van der Waals.
Ecuación Virial
Esta es una corrección simple, aunque de sólida base teórica, al modelo de gas ideal.
Corresponde a una expansión en serie en función de la densidad:
La ecuación virial es sólo válida para gases hasta presiones moderadas. Usualmente se usan
“cortadas” al coeficiente B ya que si se considera los términos después de B las ecuaciones son
de orden superior en V y existen otras ecuaciones mejores y con menor grado de complejidad. O
sea que para presiones hasta unas 40-50 atmósferas usamos:
Z = 1 + B/V*
V * = (RT/2P)[ 1+ 4BP/RT)]
Sustancia a b c Rango
Aire 40.79 -2262.52 2.04*103 250-500
Metano 43.62 -16504.55 -2.76*106 275-600
Butano -102.69 136798.10 -9.72*107 280-560
Oxigeno 44.41 -18285.28 4.64*104 250-400
Nitrógeno 39.86 -9245.86 -1.19*106 250-700
Agua (vapor) -964.25 1088691 -3.40*108 300-700
CO2 22.79 -3789.76 -1.19*107 280-310
La ecuación de van der Waals es una de las primeras ecuaciones que permitieron representar en
forma cuantitativamente aceptable las fases líquida y gas. La ecuación de van der Waals corrige
dos de las aproximaciones mas drásticas del modelo de Gas Ideal (ver en el Cap.2)
PV*3–(Pb+RT)V*2 + aV* – ab = 0
La constantes “a” y “b” en la ecuación de van der Waals están tabuladas o se calculan a partir de
las propiedades críticas. Estas relaciones con las propiedades críticas se derivan de la
observación experimental de que la isoterma critica en un plano PV presenta un punto de inflexión
en el punto critico y por lo tanto en ese punto: (P/V)T=0 y (2P/V2)T=0
27 R 2TC2 ; 1 RTC
; ZC = 0.375
a * b *
64 PC 8 PC
RT a α(T)
P *c*
V b V (V b)
*
RT a α(T ,ω)
P c* * r
V b V (V b)
*
RT a α(T ,ω)
P c r
V* b V* (V* b) b(V* b
RT a
P * *
V b V (V b) b(V* b
*
RT a α(T )
P c r
V* b V* (V* b) b(V* b
(Tr ) 1 F 1 Tr
2
a = 0.6612 - 0.7616 Zc
a c a R T P
2
c
2
c b = 0.0221 + 0.2087 Zc
b b RTc Pc c = 0.5777 - 1.8718 Zc
c c RTc Pc m=0.4628+3.5823(Zc) + 8.1942 (Zc)2
Estas ecuaciones están incorporadas en el programa PROP-PURO que esta en la página Web del
curso: http://www.citrevistas.cl/termo/programas.htm
Ejemplo 7.1
Determinar la densidad del Dióxido de Carbono a 15 atm. y 10 ºC, usando la ecuación de VDW.
Solución
nRT 2 n2a n3 ab
V 3 - nb + V + V- =0
p p p
Introduciendo los valores de 3.60*10- 6 y 42.8 de la Tabla de constantes de van der Waals, además de
las variables R= 0.082, T= 283 K, P=15 atm. y n=1, obteniéndose el volumen molar (una sola raíz real y
dos complejos conjugadas).
V = 1428 cc/mol
De la ec. de Antoine se puede determinar si el CO2 es líquido o vapor en las condiciones dadas.
Ejemplo 7.2
Solución
Se debe determinar si el amoníaco es gas o líquido. Esto se hace observando la presión de vapor a
280K o la temperatura de saturación a 10 atm. En este caso el amoníaco es líquido. Por lo tanto se
puede obtener el volumen usando la ec. de Rackett o la ec, de van der Waals.
Introduciendo los valores de a=4.19x106 y de b=37.3, de la Tabla de constantes de van der Waals,
además de las variables R= 0.082 (atm lt/mol K), T= 280 K, P=10 atm. y n=1, obteniéndose el volumen
molar:
La ecuación de van der Waals puede dar errores grandes para las propiedades de los líquidos. Calcule
el volumen usando la ecuación de Rackett y obtenga también un valor del diagrama PH del amoniaco.
Compare con el valor obtenido de la ec. de VDW.
Este es un concepto antiguo en la termodinámica (de los años 1950) pero que es de utilidad
práctica cuando se trabaja con gases. Aunque hay varias formas de explicar este concepto, la
ecuación de van der Waals se presta bien para este fin.
RT a
P= *
- *2 con a=(27/64)R2TC2/PC; b= RTC/8PC ; PCVC/RTC = 3/8; RTC/PCVC = 8/3
V -b V
Y finalmente: PR = 8TR - 3
2
3VR -1 VR
Fig. 7.1: Diagrama que muestra como funciona el PEC para gases reales
Determinar la densidad del oxígeno y del metano usando el concepto de principios de estados
correspondiente de la figura 7.1. Los gases están en condiciones diferentes de P y T:
Solución
Por lo tanto VR resulta el mismo para ambos gases: de la figura 7.1 con TR=1.3 y PR=1.5
resulta: Z0.78
Supongamos un proceso cualquiera en el que el sistema pasa de (P1, T1) a (P2, T2), sin cambio de
fase. Entonces podemos establecer los siguientes caminos (entre tantos otros):
Estamos interesados en H= H2-H1. Como H es una función de estado... H= HA + HB
~
Recordemos que: dH V~ T V
y dS V dP (C p / T ) dT
~
dP C p dT P
T p , n p,n
T1 ,P2
2a b T2 T1 , P2 T2
ΔH = RT1 *
+ * + C p dT S R ln(V * b ) ( C p / T ) dT
RT1V V - b T1 P1 T1
T1 , P1 T1
Las ecuaciones de estado propuestas para sustancias puras pueden ser extendidas a mezclas,
pero se debe considerar el efecto de la concentración de los componentes en las propiedades de
las mezclas. Una forma simple aplicable a gases es el llamado método de las propiedades
pseudocríticas. En este concepto se postula una expresión para las “propiedades críticas de la
mezcla”, en términos de las propiedades críticas de los componentes puros y de la concentración
yi. La más simple de estas propuestas es la Regla de Kay :
Para el aire, por ejemplo, formado por 21% de O2 y 79% de N2 quedaría para Tcm:
Tarea 7.1
P1) Aplicando las condiciones matemáticas de inflexión de la isoterma crítica en el punto crítico, a la
ecuación de VDW
2 P P
~ 2 ~ 0 en el punto crítico
V V
27 R Tc RT
2 2
muestre que: a b c y ZC = 3/8 = 0.375
64 Pc 8Pc
P2) Determine la densidad del refrigerante 134A como liq. y vapor saturados, usando la ecuación de
Van der Waals.
P3) Deduzca una expresión para H* para un gas que sigue la ecuación virial.
P4) Encuentre el segundo coeficiente virial B para la ecuación VdW (expandir en serie en función de
1/V*)
P5) Usando los datos de volumen del agua hasta presiones de 40 atm. determine B a 200ºC.
P6) Para el metano encuentre la densidad a P=200 atm y T=225K. Compare los valores dados por el
modelo de gas ideal, el diagrama generalizado y la ecuación de VDW.
P7) De los diagramas para R134a y del NH3 obtenga unos 5 o 6 puntos Psat-vs-T y grafíquelas en un
diagrama lnP-vs-1/T. Luego en un diagrama ln(P/PC)-vs-1/(T/TC). Sorpréndase y comente los
resultados con el profesor.
El Programa Test
Este es uno de los pocos buenos programas disponibles en forma gratuita a través de Internet
(http://www.qrg.ils.northwestern.edu/software/cyclepad/), por lo menos programas de esta
envergadura. CyclePad es un simulador para ciclos termodinámicos creado principalmente con
fines educacionales en la Universidad de Northwestern University (Illinois-USA).
Tarea 7.2
P1) Determine la densidad del refrigerante 134A como liq. y vapor saturados, usando el programa
PropPuro que esta en la pagina Web http://www.citrevistas.cl/termo/programas.htm, en la sección
programas. Compare con los valores experimentales.
P2) Se calienta desde T1 hasta T2, 1 mol de aire contenido en un cilindro con un pistón pesado que
genera sobre el gas una presión de 10 atm.. Determine el trabajo generado por el pistón, usando para
los cálculos de propiedades el programa PropPuro que está en la página Web de Termo.
P3) Un estanque rígido de 100 lts. contiene 25 lts. de agua a P1=1.0 atm. y T1=27°C. Usando el
programa PropPuro de la página de Termo determine la presión P2 que alcanzará el estanque cuando
justo se evapore la última gota de líquido.
P4) Un cilindro con pistón suelto a la atmósfera contiene un gas a 300 K. Determine el calor requerido
para calentar el gas hasta 500K usando el programa PropPuro
P5) Si se expande aire en una válvula desde 1000 atm y 300K, la temperatura de salida es también
300K. Con el programa PropPuro determine la presión P2 a la salida de la válvula.
Para comprender este particular sistema y aplicarlo a cálculos en ingeniería, necesitamos algunos
conceptos introductorios y la definición de algunas propiedades adicionales a las estudiadas hasta
ahora.
El siguiente esquema, explicado en clases aclarar algunos conceptos generales sobre sistemas
como el aire ambiental, formado por un gas permanente (aire) y una sustancia condensante
(agua)
Todas las ecuaciones anteriores son igualmente válidas para otros gases (no sólo aire) y otros
vapores (no sólo agua).
Para explicar este concepto se debe definir el llamado sicrómetro, formado por dos termómetros,
como se muestra en la figura de más abajo. El termómetro cubierto conocido como termómetro de
bulbo húmedo marcará una temperatura menor que el termómetro “normal" o “seca”, por las
razones que se explican en lo que sigue.
La película de agua que cubre el bulbo se evapora a "expensas"
del calor de vaporización. Mientras el bulbo se encuentre
cubierto y con agua disponible, la temperatura húmeda se
mantendrá constante, si la temperatura ambiente es constante
(o sea, la temperatura "seca")
Diagrama Sicrométrico
Cuando el aire esta saturado (hsat) se tiene que T=Tw, y se puede escribir
(hsat - h) = (Tw-T)
Esto significa que en un gráfico hm-vs-T se tienen líneas rectas a Tw constante con pendiente
negativa.
Se puede escribir también (la deducción queda de tarea): h=f (hR, T) h=hRPsat/(P-hRPsat)
Esto significa que en un gráfico hm-vs-T con hR constante se tienen curvas con pendiente positiva.
(2) Enfriamiento
sin condensación
(h permanece
1 constante)
4
(3) Enfriamiento
2 con condensación
(h permanece
constante hasta
el punto de rocío
3 y luego el aire se
enfría
permaneciendo
saturado
(1) Humidificación
adiabática (a Tw
constante)
(2)Humidificación
adiabática hasta
la saturación
Hoy en el informe del tiempo se ha señalado que en la ciudad de La Serena habrá una
temperatura de 32.5 [°C] y una hR = 80%. También se informó que durante la noche la
temperatura bajará hasta 20.3 [°C] y la presión barométrica es y será de 760 [mm Hg]. i) ¿Se
producirá rocío?, y si es así, ii) ¿Qué porcentaje del agua de la atmósfera se depositará cómo
rocío?
Solución
i) Se determina la temperatura de rocío con los datos dados : TR = 28.5 ºC, y como
T2 < TR < T1 = 20.3 < TR < 32.5 se produce rocío.
ii) h = h2 – h1 = 0.025 – 0.015 = 0.01 [Kg agua / Kg aire seco] (es el rocío formado)
% agua como rocío = (h / h1) * 100 = (0.01 / 0.025) * 100 = 40%
Ejemplo 8.2
Al hacer pasar aire por una ducha, el aire también se puede secar. Esto ocurre sí la temperatura
del agua está por debajo del punto de rocío del aire. Si el aire que entra tiene su punto de rocío en
21.1 ºC y hR = 40% ¿cuánto vapor de agua es removido si el aire que sale está a 133 ºC con un
punto de rocío en 122 ºC?
Solución
Ejemplo 8.3
Se requiere secar un mineral que contiene 25% de humedad con aire ambiental (25 °C y 30% hR).
Se tiene 1 ton de mineral y se desea bajar su humedad al 4%. ¿Cuánto aire se necesita?
Solución
Aire necesario=218.75 kg agua / 0,00405 kg agua / kg aire =54012 kg aire = 54 ton aire
Se define la capacidad de secado () como la cantidad máxima de agua que puede admitir un aire
en un proceso adiabático (a temperatura húmeda constante).
=hsat - h
Se puede observar que la capacidad de secado puede ser aumentada aumentando la temperatura
a humedad constante)
Tarea 8.1
hR P sat (T ) hw P
hw y hR
P hR P sat (T ) (1 hw ) P sat
P2) Muestre que la fracción molar en “peso” () y la fracción molar (x) del agua en un aire húmedo de
humedad h w (gr agua/gr aire seco) es :
P3) Se tiene aire ambiental a 20ºC y HR=90% y se desea bajar su humedad absoluta a la mitad.. ¿a
qué temperatura se debe enfriar el aire?
P4) En Termolandia, un pueblo a nivel del mar, se define la humedad del aire hV en unidades de (cm3
agua / Lt de aire seco). Encuentre una relación entre esa humedad hV y nuestra humedad molar hn
(moles de agua / mol de de aire seco)
P5) Una mezcla de vapor de agua y aire a 1 atm. y 200% contiene 30% molar de agua. .. si esta
mezcla se enfría a presión constante hasta 20ºC, determine: a) la cantidad de agua condensada por
cada 100 moles de mezcla inicial; b) la cantidad de calor que se debe retirar.
h*=h/(1+h)
Cp = XaCpa + XwCpw
H X a Δ Ha X w Δ H w (sin cambio de fase)
El Cp del aire seco se obtiene de las Tablas que vimos en capítulos anteriores.
Ejemplo 8.4
Un aire ambiental a 25 °C y 30% hR se debe calentar hasta 45ºC para un proceso de secado.
Determine la cantidad de calor en Kcal/min si el flujo de aire usado es 5 Kg/min.
Solución
Recordemos que si no hay cambio de fase se puede calcular ΔH* en forma directa con
dH*=[V*-(∂V*/∂T)]dP + CPdT
Q = m ČP(T2-T1)
Q = 24.1 Kcal/min
Para diversas aplicaciones el aire ambiental necesita ser calentado, enfriado, secado o
humedecido. Cambiar las condiciones de un aire se conoce en ingeniería como "acondicionar el
aire". Si bien hay varias formas teóricas de acondicionar un aire, los procesos de calentamiento,
enfriamiento, humidificación y secado de un aire se hace en formas establecidas, factibles de
realizar sin altos costos. Esto se explica mejor con algunos ejemplos.
Ejemplo 8.5
Se requiere acondicionar aire saturado a 14 °C hasta que temperatura de bulbo seco sea 25°C y su
humedad relativa sea igual a 60%. Calcule: a) La cantidad de agua que debe suministrarse por unidad
de masa de aire seco; b) El calor suministrado por unidad de masa se aire seco.
Capacidad de secado
Calentador 1) ( Ĥ ) corr Q H m Cp T Q 7
cal
(21,5 14) K
1mol
1,81
cal
mol K 29 gr gr
Calentador 2) ( Ĥ ) corr Q H m Cp T Q 7
cal
mol K
( 25 17 )K
1mol
29gr
1,93
cal
gr
Respuestas:
Ejemplo 8.6
Aire húmedo a 30°C y 90% de humedad relativa ingresa a un deshumificador a razón de 200 m3/min.
El agua condensa y el aire saturado sale a 10°C a separadas a una presión de 1 atm. Determine el flujo
másico de agua condensada.
Solución
El aire, en las concisiones de presión y temperatura del problema, puede ser considerado como un gas
ideal, para el que se cumple PV = nRT
Tarea 8.3
P1) Se desea modificar un sistema de ventilación instalado en una labor minera a 4000 metros sobre el
nivel del mar, para lo cual es necesario conocer ciertos parámetros sicrométricos. Si la presión
barométrica de 462 mmHg la temperatura medida en el lugar alcanza los 10 [ºC] (Temperatura seca) y
5 [ºC] de Temperatura húmeda. Determinar la humedad absoluta, humedad relativa y la temperatura de
rocío del aire en la mina.
P2) Se requiere secar un mineral que contiene 25% de humedad con aire ambiental (25ºC, 30%hR). Se
tiene 1 ton. de mineral y se desea bajar su humedad al 4%. ¿Cuánto aire se necesita?
P3) Un salón de volumen 410 m3 tiene aire húmedo a 17 °C, 760 mmHg y hR = 50%. Si se quiere secar
completamente el aire del salón, el agua que se debe sacar es aproximadamente.
P4) Aire a 25ºC, 760 mm Hg. y 55% de humedad relativa se comprime a 10 atm.
¿A qué temperatura debe enfriarse la mezcla gas-vapor si ha de condensarse el 90 % del agua?
(Resp. 16 ºC).
P5) Aire ambiental (20ºC, 70% hR) se usa para secar madera. a) Determine la capacidad de secado
del aire; b) Haga un gráfico "Capacidad de Secado” v/s Temperatura (de 20 a 45ºC, unos 5 ptos.)
En este capítulo se estudia una especial aplicación de interés en todas las ramas de la ingeniería
ya que está directamente relacionada con el uso de los combustibles. Primero se analizan los
conceptos de termodinámica en sistemas en los que ocurren reacciones químicas y luego algunos
aspectos sobre combustibles naturales y comerciales.
TERMODINÁMICA DE REACCIONES
En cursos de química aprendimos que los elementos químicos y compuestos químicos se pueden
"combinar químicamente" para dar nuevos compuestos. Este proceso de combinación lo
llamamos “reacción química”. Los elementos o compuestos se combinan en una reacción química
siguiendo ciertas "leyes" de combinación que denominamos “estequiometría” (stoicheion = frío +
metrein = medida, del griego)
Reactivo Limitante (RL): es el reactivo que está presente en la menor proporción estequiometría
(no necesariamente el que está en menor cantidad en moles o gramos).
fracción en exceso = [moles en exceso] / [ moles requeridos para reacción con el RL]
Calor Normal de Reacción (HRº): Se define como la variación de entalpía que resulta de una
reacción química a 1.0 atm. iniciándose y terminando con todas las sustancias a 25ºC. Existen
extensas tablas de HRº.
Ejemplo 9.1
Metano (CH4) reacciona con oxígeno (O2) del aire (21% O2 y 79% N2). Escriba la reacción
estequiométricamente balanceada.
Solución
Se escribe la reacción (reactivos y productos):
CH4 + O2 CO2 + H2O
Se balancea el carbono ( un átomo a cada lado)
Se balancea el hidrógeno ( 4 H a la izquierda y 2 H a la derecha). Se ajusta a 4 a la derecha.
CH4 + O2 CO2 + 2H2O
Se termina de balancear el oxígeno (hay 4 oxígenos a la derecha y 2 a la izquierda). Se ajusta a 4 a la
izquierda.
CH4 + 2O2 CO2 + 2H2O
Quedando así la reacción estequiometricamente balanceada: CH4 + 2O2 CO2 + 2H2O
El balance de materia en procesos involucran reacciones químicas debe considerar los cambios
físicos y químicos que experimentan las sustancias involucradas. Para cuantificar los cambios
químicos, lo primero que se debe hacer es escribir la o las reacciones químicas estequio-
metricamente balanceadas. Luego la relación entre la cantidad de sustancia que entra, se forma,
se consume y sale del proceso se hace a través del balance de materia que se vio antes:
ma = me - ms + mg - mc
Una forma simple y directa de ir cuantificando la cantidad de sustancia inicial, las que reaccionan
y las que se producen es a través de una “tabla del balance de materia”. Esto se explica mejor
con unos ejemplos.
Ejemplo 9.2
Metano reacciona con O2 puro (todos los gases a 25ºC y 1 atm.), para dar CO2 y H2O según la
reacción:
Solución
Ejemplo 9.3
En forma similar al ejemplo anterior pero la combustión es ahora con oxigeno del aire (aire que
tiene 21% de O2 y 79% de N2). Metano se combustiona con aire (todos los gases a 25ºC y 1
atm.), para dar CO2 y H2O según la reacción:
CH4 + 2O2 CO2 + 2H2O
Ejemplo 9.4
Se quema carbón con 150% de aire en exceso. Determine la concentración de los gases de
combustión (gases quemados).
Solución
Ejemplo 9.5
Se quema propano C3H8 con 100% de exceso de aire. La combustión es completa y la conversión es
de 100%. El aire y el propano ingresan a 25 °C y 1 atm, y los gases quemados son enfriados con un
enfriador. ¿Cuál es la temperatura más baja a la que se pueden enfriar los gases para que no se
condense agua?
Solución
Se debe hacer el balance de materia para determinar la concentración de los gases quemados, donde
hay agua formada durante la combustión del propano. Parte de esta agua condensará si los gases se
enfrían hasta temperaturas inferiores a la temperatura de rocío. La temperatura de rocío se alcanza
cuando los gases se saturan. Esto es cuando hr=100% o sea cuando la presión parcial del agua en los
gases iguala a la presión de saturación del agua. La presión parcial se calcula a partir de la
concentración del agua en los gases usando la Ley de Dalton: Pi = xi P
Ley de Dalton: Pi = xi P
Pagua = 8,06% x 1 atm = 0,081 atm
Psat = 0,081 atm ≈ 0,008 MPa de las Tablas de vapor…. Tsat = 314,66 °K = 41,51 °C
Los gases se pueden enfriar hasta un poco más de 42 °C. A los 42ºC se satura y aparece la primera
gota de (agua líquida (rocío).
Ejemplo 9.6
Se quema carbón puro y se produce solo CO2. Determine el porcentaje de aire en exceso para que la
concentración de CO2 en los gases quemados sea menor a 5%.
Solución
Se debe hacer el balance de material arrastrando como incógnita el aire en exceso expresado de
alguna forma conveniente. En este caso, por ejemplo, se puede designar como X a los moles de
oxígeno en exceso.
Del enunciado del problema, se establece la siguiente relación para la fracción molar de CO2:
Ejemplo 9.7
Se quema carbón húmedo (20% agua) con aire húmedo estequiométrico (30°C saturado de agua).
Determinar la concentración de los gases quemados.
Solución
Água en el aire:
Água en el carbón:
Carbón húmedo 20% de agua y para una masa m de 100 gr. de carbón húmedo;
magua = 20 gr = 1.11 mol y mC = 80 gr = 6.66 mol
Por lo tanto el agua que entra con el carbón por cada mol de C (puro) es
moles H2O (en el C)= 1.11/6.66 = 0.167 mol H2O / mol C
Un caso de especial interés en combustión es el caso del proceso adiabático (Q = 0), en ese caso
la primera ley queda Hcorr= 0
Metano reacciona con O2 puro (todos los gases a 25ºC y 1 atm.), para dar CO2 y H2O según la
reacción:
CH4 + 2O2 CO2 + 2H2O
Solución
1 mol CH4 (25ºC) 1 mol CO2 (25 ºC) (2) 1 mol CO2 (T)
(1)
2 mol O2 (25ºC) 2 mol H2O (25ºC) (3) 2 mol H2O (T)
H1= Hcomb(25ºC) = -192000 (cal/mol) y ΔHi = niČpiΔTi para las etapas (2) a la (4)
Queda entonces:
1*Hcomb(298) + 1*Čp(CO2)(T-298) +2*Čp(H2O)*(T-298) + 2*Čp(O2)*(T-298) = Q
Despejando T, queda:
T= 298 + [Hcomb(298)-Q] / [Čp(CO2)(T-298) +2*Čp(H2O)*(T-298) + 2*Čp(O2)*(T-298)]
Como no se conoce T para estimar un Cp medio (Čp), se debe suponer una temperatura (solo para
efectos de obtener un Cp aproximado. Esta tabla ayuda hacer estas estimaciones. Obviamente los
intervalos son aproximados ya que es distinta para distintos combustibles.
Cp(CO2)=14.5; Cp(H2O)=12; Cp(O2)=9 resulta… T = 3683 K (¡la suposición T = 3700 fue buena!)
Esta temperatura, por tratarse de un proceso adiabático, se conoce como “temperatura de reacción
adiabática” ó “temperatura teórica de llama”.
Note que si se pierde energía por las paredes de la cámara de combustión (Q < 0) la temperatura de
los gases quemados será menor a la “temperatura teórica de llama”.
Ejemplo 9.9
Se quema gas licuado (propano) con 100% de exceso de aire en una cámara de combustión.
Solución
b) Balance de energía
1 mol C3H8 (25 ºC) 3 mol CO2 25 ºC) (2) 3 mol CO2 (T)
(1)
5 mol O2 (25 ºC) 4 mol H2O (25 °C) (3) 4 mol H2O (T)
------------------------------------------------ ------
37,61 mol N2 (25 ºC) 4) 1 mol N2 (T)
Hcorr= Q
Queda entonces:
1*Hcomb(298) + niCpiΔTi
Supondremos que T ≈ 1700 K → Tmedia ≈ 1000 K, de la tabla “capacidad calorífica Cp de gases a baja
presión”, en cal/(mol K)” se obtiene los valores de Cp, y reemplazando valores, queda:
ΔH3 = nCpΔT = 37.61 mol x 7.82 (cal /mol K)*(T-298)K = 294.11T – 87644.84
c) Para determinar el exceso de aire que necesito para que la concentración de CO2 sea < 4%, es
conveniente que esta variable (el exceso) aparezca en el balance de materia desde el principio. Sea
"x" los moles de oxígeno en exceso. Entonces:
Respuestas
a) La concentraciones en base seca se resumen en la tabla (10.96% O2; 82.56% N2; 6.58%CO2).
b) La temperatura de salida de los gases es de aproximadamente 1577 K
c) Para que la conc. de CO2 sea menor al 4 % se requiere más de un 207% de exceso de aire.
Ejemplo 9.10
a) Determine los Kgs. de oxígeno total consumido en la combustión del carbón por cada 28 kg de CO
producido
(R1) C + O2 CO2
(R2) C + (1/2)O2 CO
Consumen Forman
Sustancia Entra R1 R2 R1 R2
C 1+1
O2 1+0.5
CO 1
CO2 1
Tarea 9.1
P1) Metano (CH4) reacciona con Oxígeno (O2) del aire (21% O2 y 79% N2). Suponga que 20% del
carbón inicial pasa CO… ¿cuál es la concentración de los gases ahora?.
P2) Se quema propano C3H8 con 100% de exceso de aire. La conversión es de 100% y 20% del
carbón inicial pasa a CO. El aire y el propano ingresan a 25 °C y 1 atm, y los gases quemados son
enfriados con un enfriador. ¿Cuál es la temperatura más baja a la que se pueden enfriar los gases
para que no se condense agua?.
P3) Se quema "gasolina" (C8H18) con 150% aire con exceso. Determine la "temperatura teórica de
llama".
P4) Una mezcla de 80% butano (C4H10) y 20% propano (C3H8) se quema con aire. Determine la
temperatura teórica de llama en los siguientes casos (y analice los resultados), en los siguientes casos:
a) aire 100% en exceso (25ºC, HR=80%); b) aire teórico (25ºC); c) oxígeno teórico (25ºC); y d) oxígeno
100% en exceso (25%)
P5) Se quema un carbón húmedo (20% de agua) con aire húmedo (30ºC saturado de agua)…a)
determine la concentración de los gases quemados y b) determine la temperatura teórica de llama.
P6) En una pieza cerrada de dimensiones largo = 4mts; ancho = 4mts, y alto = 2.5 mts. se quema
carbón en un brasero. El recinto contiene inicialmente aire a P = 1 atm., T = 5ºC y HR = 5%. Suponga
que se quema todo el carbón y que la pieza está bien aislada y cerrada. Los gases de la pieza
contienen 2% (molar) de monóxido (CO), cuando se ha quemado completamente 3Kg. de carbón.
P7) Determine la concentración global (molar) de los gases en la pieza cuando se ha quemado todo el
carbón. ¿Cuál será la temperatura de los gases en la pieza cuando se queman los 3Kg. de carbón?
Existen dos tipos de combustibles ampliamente usados en la industria, el carbón y los derivados
del petróleo. Antes de estudiar cada uno de estos , necesitamos algunas definiciones como
“potencia calorífica” o “poder calorífico”.
Potencia Calorífica Neta: similar a la anterior pero el agua en los productos esta a 25ºC como
vapor. Esta se denomina también Potencia Calorífica Inferior (PCI). La potencia calorífica neta es
la que se usa en cálculos de combustión.
Carbones
El carbón o carbón mineral es una roca sedimentaria de color negro, muy rica en carbono,
utilizada como combustible fósil. Se cree que la mayor parte del carbón se formó durante el
período Carbonífero (hace 190 a 345 millones de años). El carbón se origina por la
descomposición de vegetales terrestres, hojas, maderas, cortezas, y esporas, que se acumulan
en zonas pantanosas, lagunares o marinas, de poca profundidad.
Existen diferentes tipos de carbones minerales en función del grado de carbonificación que haya
experimentado la materia vegetal que originó el carbón. Estos van desde la turba, que es el
menos evolucionado y en que la materia vegetal muestra poca alteración, hasta la antracita que
es el carbón mineral con una mayor evolución. El rango de un carbón mineral se determina en
función de criterios tales como su contenido en materia volátil, contenido en carbono fijo,
humedad, poder calorífico, etc. Así, a mayor rango, mayor es el contenido en carbono fijo y mayor
el poder calorífico, mientras que disminuyen su humedad natural y la cantidad de materia volátil.
Existen varias clasificaciones de los carbones según su rango. Una de las más utilizadas divide a
los carbones de mayor a menor rango en: Antracita, Hulla, Bituminoso bajo en volátiles,
Bituminoso medio en volátiles, Bituminoso alto en volátiles, Sub-bituminoso, Lignito y Turba
Al igual que el carbón, el petróleo es un producto de origen fósil, formado por una mezcla
compleja de hidrocarburos. Es de consistencia muy viscosa, más ligero que el agua (densidad
alrededor de 0,8 a 0,95 kg/dm3), de color negro o pardo muy oscuro y olor penetrante. Su
formación es debida a la acumulación de detritos de organismos vivos, animales y vegetales, que
vivían en mares y lagunas, y fueron cubiertos por sedimentos, produciendo una degradación que
en principio fue por bacterias anaerobias y luego aerobias.
A medida que los sedimentos se van acumulando, se produce un fuerte aumento de la presión
(170 -180 kg/cm2) y temperatura (hasta 150 ºC) y el petróleo va fluyendo por las capas
permeables hasta encontrar otras impermeables (margas y arcillas), alojándose en trampas
geológicas, a profundidades que oscilan entre los 7.000 y los 15.000 metros.
Otros Combustibles
Combustible kJ/kg
Etanol puro 26790
Metanol 19250
Alcohol comercial 23860
Alquitrán de madera 36420
Tarea 9.4
P1) Se quema carbón con oxígeno puro, 100% en exceso. Determine la concentración de gases
quemados… suponga que sólo se forma CO2.
P2) Se quema carbón con aire (80% N2 y 20% O2). Determine la concentración de gases quemados.
El aire está 100% en exceso y suponga que sólo se forma CO2.
P4) ¿Qué combustible proporciona mayor energía 100 Kg carbón hulla o 15 litros de una gasolina
gasoil
P5) Un combustible de petróleo es una mezcla de 50% en masa de aeronafta y 50% de fuel-oil. La
aeronafta cuesta $200 el litro y el fuel-oil cuesta $ 160 el litro. ¿ Cuánta energía se puede obtener con
$10000?
P6) En un motor en que se quema gasolina (C8H18) se produce CO2 y CO. Dependiendo de la razón
aire/combustible se formará mayor o menor cantidad de CO (que es un producto no deseado), pero la
gasolina se combustiona en forma total. Determine la razón (moles aire/moles combustible) para que
después de la combustión la razón (moles CO2/moles CO) sea 9.0 y la concentración de CO sea del
1%.
P7) 1680 gr. de un aceite comestible (similar a C12H24) ha caído accidentalmente sobre un brasero
conteniendo 6 Kg. de carbón. Todo este carbón impregnado con el aceite comestible es quemado con
aire. Los gases quemados, negros y de mal olor, contienen CO2 y CO (pero no se sabe cuanto de cada
uno). Determine la cantidad de O2 teórico requerido por el carbón impregnado.
Como se explicó al comienzo del curso, el ácido sulfúrico es uno de los compuestos químicos más
importantes ya que es usado en una gran cantidad de industrias (minera, alimento, calzado, textil,
celulosa, entre tantos otros), todas de importancia en Chile.
El Ácido Sulfúrico puro, de fórmula H2SO4, a temperatura ambiente es un líquido incoloro, inodoro,
muy corrosivo y de gran viscosidad. El Ácido Sulfúrico es el ácido mineral de uso más frecuente
en la industria, y su consumo se utiliza como indicador del grado de industrialización de un país.
Es de aceptación universal que la salud económica de una nación puede ser determinada
mediante su capacidad de producción y consumo neto de ácido sulfúrico. El crecimiento explosivo
del consumismo por parte de la nueva China y sus países colindantes ha demandado el consumo
de la producción mundial de ácido sulfúrico. Como consecuencia de la gran demanda sobre los
recursos disponibles de ácido, ha resultado un aumento sin precedentes en los precios. Al inicio
del año 2007, el precio promedio de una tonelada de ácido sulfúrico era de US$ 80 por tonelada
métrica. En Junio de 2008, el índice promedio de ácido había experimentado un aumento histórico
de US$400 en países de Centro y Sud América y $600 la tonelada en Norte América.
Como consecuencia de la dramática alza en el costo del ácido, nuevos proyectos han dado origen
a considerar su producción mediante la extracción de fuentes minerales, reciclaje y mejoras a la
refinería de petróleo crudo con alto contenido de azufre. El alza en el costo del ácido ha sido el
responsable del alza en el costo de todo producto de consumo después del aumento a
consecuencia del alza el precio de energía.
Fundidor Convertidor
S(S) S ( L) SO2(g) +O2(g) SO3(g)
Quemador Absorbedor
S(L) +O2(g) SO 2(g) SO3(g) +H2O( L) H2SO4(sol)
Fig. 10.2.- Esquema de una planta de manufactura de acido sulfúrico a partir de azufre
Al fundidor de una planta de ácido sulfúrico entran 32 ton de azufre a 20 °C. Si en cada proceso de
combustión se usa aire estequiométrico y la conversión de todas las reacciones es de 100%. la
cantidad de ácido sulfúrico (puro) producido es...
Solución
Una conversión del 100% en todas las reacciones del proceso implica que todo el azufre que es
ingresado al proceso formará ácido sulfúrico.
n(S) =n(H2SO4)
m(H2SO4)=n(H2SO4)*M(H2SO4)
Ejemplo 10.2
Azufre 20 ºC entra al fundidor de la planta de ácido sulfúrico. En el quemador se usa aire seco con
100% en exceso. la conversión en el quemador es del 100% y la absorción de SO3 en el absorbedor es
total. Por cada 50 ton de ácido sulfúrico (H2SO4) ¿Cuántas toneladas de agua necesito?
Solución
Al fundidor de la planta de ácido sulfúrico entran 16 ton/día de azufre a 20 °C. En cada proceso de
combustión de la planta se usa un 100% de aire en exceso, la conversión en el fundidor es de 100%,
en el convertidor 75%, en el absorbedor de 100%. Determine la cantidad de azufre que se pierde por
día (que no es transformado).
Solución
Tarea 10.1
P1) Setenta toneladas de azufre a 20ºC, entran al fundidor, donde es fundido mediante serpentines de
vapor 100 psig., saliendo el azufre líquido hacia el quemador a través del filtro, una temperatura de
137ºC. Al quemador se introduce, también, aire seco a 65ºC y los gases quemados deben salir a
1000ºC. El aire atmosférico a 20ºC y 80% HR es impulsado a la torre de secado y se puede suponer
que queda con trazas solamente de agua. Luego es calentado a 65ºC e impulsado por un compresor
que lo pone a poco más de 1 atm. para ser usado en el proceso.
Los gases que salen del quemador pasan a través de la caldera 1, donde se les baja su temperatura a
420ºC, pasando de allí al convertidor, a través del filtro de gas. Se conocen las temperaturas de
entrada y salida de cada lecho del convertidor y las conversiones con referencia a la entrada al
convertidor:
El ácido que sale de las torres de secado y absorción, va al estanque de recirculación, donde se le
agrega agua de dilución, para alcanzar la concentración óptima de 98.3%, volviendo de allí a las torres
a través de serpentines de enfriamiento. En estos serpentines se usa agua a 15ºC.
El ácido a torre de secado debe ir a una temperatura de 65ºC, saliendo de ella a 80ºC, y con un flujo de
880 galones/min. El aire entra a la torre de secado a 20ºC y 80% de HR y sale "seco" (sólo trazas de
H2O). Los gases que salen del absorbedor son limpiados antes de ser expulsados a la atmósfera.
Determine lo siguiente para el proceso
P2) En la planta de acido la combustión de azufre a SO2 se hace con 150% de exceso de aire y todo el
azufre se convierte. De ahí el SO2 pasa al convertidor donde se forma el SO3 siendo la conversión
global del 75%. Determine la cantidad de ácido producido por cada tonelada de azufre que entra al
quemador de la planta.
P3) En la planta de ácido descrita en el capítulo final de los apuntes, los gases quemados (SO2, O2 y
N2) salen del quemador a 1000ºC y 1 atm. Todos los gases se usan para producir vapor de agua
saturado en una caldera que opera a 6 atm. El agua disponible para la caldera está a 60ºC y los gases
salen de la caldera a 600ºC y 1 atm. Determine la cantidad de vapor de agua producido por cada Kmol
de gas que sale del quemador (y que va a la caldera).
P4) Calcular la cantidad de H2SO4 producido si al fundidor ingresan 16 ton de S sólido. La conversión
en cada una de las secciones son las siguientes: Fundidor 100%, quemador 85%, convertidor 60% y
absorbedor 100%
P5) En el Problema C11.1, con los datos de ese problema determine lo siguiente:
a) La producción de ácido sulfúrico en (ton/día)
b)La concentración de los gases a la salida del quemador en % molar
c) Las pérdidas de azufre en el absorbedor en (ton/día)
d) Si el azufre vale ($/ton usada), el aire ($/ton usada), el agua ($/ton usada), los costos de
limpieza de los gases del absorbedor son ($/ton gas tratado), y los costos globales de operación y
mantenimiento son de ε($/ton de ácido producido), determine el costo de cada tonelada de ácido
sulfúrico producido