UNIDAD IV

Segunda Ley de la
Termodinámica
Introducción
Una taza de café caliente no se
pondrá más caliente en una
habitación más fría
Transferir calor a un alambre no generará
electricidad
Los procesos van en cierta
dirección y no en la dirección
contraria
Transferir calor a una rueda de paletas no
hará que ésta gire
La primera ley de la termodinámica no
restringe la dirección de un proceso y
satisfacerla no asegura que en realidad
ocurra el proceso
SEGUNDA LEY DE LA TERMODINÁMICA
Afirma que la energía tiene calidad así como cantidad
Un proceso no puede ocurrir a menos que satisfaga
tanto la PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA como
la SEGUNDA
Depósitos de energía térmica Los depósitos de calor, proveen o absorben Un depósito que absorbe
energía en la forma de calor se
energía en forma de calor llama sumidero

Un depósito que suministra energía

en la forma de calor se llama fuente
Los cuerpos con masas
térmicas relativamente
grandes se pueden
modelar como depósitos El manejo irresponsable de la energía de
de energía térmica desecho puede incrementar de manera
importante la temperatura del ambiente en
algunas de sus porciones, lo cual causa la
llamada contaminación térmica
Cualquier cuerpo físico cuya capacidad de energía
térmica es grande con respecto a la cantidad de
energía que suministra o absorbe
Un cuerpo no tiene que ser muy grande para
considerarlo como un depósito

El aire

Horno industrial
La segunda ley de la termodinámica

Ninguna máquina
térmica puede
convertir todo el
calor que recibe en
trabajo útil

Ninguna máquina térmica puede tener una

eficiencia térmica de 100 %
“Es imposible que un dispositivo que opera en un ciclo
reciba calor de un solo depósito y produzca una cantidad
neta de trabajo”
“Es imposible construir un dispositivo que opere en un
ciclo sin que produzca ningún otro efecto que la
transferencia de calor de un cuerpo de menor
temperatura a otro de mayor temperatura”
 Máquinas de movimiento perpetuo
Un dispositivo que viola la primera
ley de la termodinámica

Segunda Ley de la Termodinámica

Crea energía

Máquina de movimiento perpetuo de segunda clase (MMP2)

Máquina de movimiento perpetuo de primera clase (MMP1)

El sistema delimitado por el área sombreada Funciona en un ciclo y realiza una cantidad neta de
suministra energía hacia el exterior en forma trabajo mientras intercambia calor con un solo
constante a una tasa de 𝑄𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 + depósito
𝑊𝑛𝑒𝑡𝑜 𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 , sin recibir energía

Primera ley de la termodinámica

Procesos reversibles e irreversibles

Proceso que se puede invertir sin dejar ningún

rastro en los alrededores

Los procesos reversibles entregan el mayor

trabajo posible y consumen el menor
El intercambio de calor y trabajo netos entre el
sistema y los alrededores es cero para el
proceso combinado
Péndulo sin fricción
Expansión y compresión de un
gas en cuasiequilibrio
Los procesos reversibles pueden ser considerados como límites teóricos
para los irreversibles correspondientes
Un proceso reversible no involucra irreversibilidades internas y
externas

Los procesos reversibles en realidad no ocurren

en la naturaleza, sólo son idealizaciones de Internamente
procesos reales reversible

Los alrededores normalmente hacen algún

Externamente
trabajo sobre el sistema, por lo tanto no vuelven reversible
a su estado original
Irreversibilidades
Los factores que causan que un
proceso sea irreversible
Procesos de compresión y
expansión irreversibles
Fricción, la expansión libre, el mezclado de dos
fluidos, la transferencia de calor a través de una
diferencia de temperatura finita, la resistencia
eléctrica, la deformación inelástica de sólidos y las
reacciones químicas

Un proceso de transferencia de
calor irreversible

Un proceso de transferencia de
La fricción hace que un calor imposible
proceso sea irreversible
Cantidad contra calidad

Fracción de calor que se Mientras más alta sea la temperatura

puede convertir en trabajo de la energía térmica, mayor es su
como una función de la calidad
temperatura de la fuente

La naturaleza establece que el total de energía asociada
con una fuente térmica nunca puede ser transformada
íntegra y completamente en trabajo útil
La segunda ley brinda los medios necesarios para
determinar la calidad, así como el nivel de degradación
de la energía durante un proceso.
La calidad de energía es un conjunto de características y condiciones
de la energía suministrada a los equipos para garantizar su
funcionamiento continuo sin que afecte su desempeño ni provoque
fallas a sus componentes
Preservar la calidad de la energía es un interés principal en la
actualidad
Entropía

La entropía es una propiedad extensiva de un

Desigualdad de Clausius sistema y a veces es llamada entropía total,
mientras que la entropía por unidad de masa
Esta desigualdad es
válida durante todos 𝑑𝑄 Es es una propiedad intensiva y tiene la
los ciclos, tanto
ර ≤0 unidad kJ/kg · K
𝑇
reversibles como
irreversibles

Cualquier transferencia de calor hacia o desde un sistema

consiste en cantidades diferenciales de transferencia de El cambio de entropía de un sistema durante
calor un proceso puede determinarse integrando
La igualdad en la
la entre los estados inicial y final
desigualdad de Clausius 𝑑𝑄
se cumple para ciclos
ර =0
𝑇
reversibles total o sólo
internamente reversibles,
mientras que la
2
desigualdad se mantiene Clausius comprendió en 1865 que él había descubierto 𝛿𝑄
para los irreversibles una nueva propiedad termodinámica y decidió nombrarla ∆S = 𝑆2 − 𝑆1 = න
1 𝑇
entropía 𝑟𝑒𝑣

𝑑𝑄
= 𝑑𝑆
𝑇
ENTROPÍA Variable de estado
𝒅𝑸 = 𝑻𝒅𝑺
Entropía
> 0 proceso irreversible

S generada = 0 proceso reversible

Un ciclo compuesto por < 0 proceso imposible

un proceso reversible y
otro irreversible.

Las cosas en la naturaleza tienden a cambiar hasta que

El cambio de entropía entre dos estados específicos
es el mismo si el proceso es reversible o irreversible
logran un estado de equilibrio. El principio de incremento
de entropía dicta que la entropía de un sistema aislado
aumenta hasta que su entropía alcanza un valor máximo.
Se dice que el sistema ha alcanzado un estado de
equilibrio porque el principio de incremento de entropía
en ese punto prohíbe al sistema sufrir cualquier cambio
de estado que produzca una disminución en la entropía

1. Los procesos se dan en una cierta dirección

2. La entropía es una propiedad que no se conserva (solo en
proceso ideales), en los procesos reales se incrementa
3. El desempeño de los sistemas de ingeniería es degradado
por la presencia de irreversibilidades; y la generación de
entropía es una medida de las magnitudes de
irreversibilidades presentes durante ese proceso.
El cambio de entropía de un sistema aislado es la suma de
los cambios de entropía de sus componentes, y nunca es
menor que cero
 Entropía ∆𝑺 = 𝒏 ⋅ 𝐂𝐯 ⋅ 𝐥𝐧
𝑻2
𝑻1
+ 𝒏 ⋅ 𝑹 ⋅ 𝐥𝐧
𝑽2
𝑽1 T
1 2
𝑑𝐻 = 𝑑𝑄 − 𝑑𝑊𝑃
𝑑𝑈 = 𝑑𝑄 − 𝑑𝑊𝑉
𝑄1.2
𝑑𝑄 = 𝑇 ⋅ 𝑑𝑆
𝑑𝑄 = 𝑇 ⋅ 𝑑𝑆 S
𝑆1 𝑆2 T
𝑑𝐻 = 𝑇 ⋅ 𝑑𝑆 − 𝑑𝑊𝑃 𝑉 = 𝑐𝑡𝑒 2

𝑑𝑈 + 𝑑𝑊𝑉 𝑑𝐻 + 𝑑𝑊𝑃 1
𝑑𝑈 = 𝑇 ⋅ 𝑑𝑆 − 𝑑𝑊𝑉 → 𝑑𝑆 = 𝑑𝑆 =
𝑇 𝑇
𝑄1.2 = ∆𝑈
Para un gas ideal Para un gas ideal
T
𝑃 = 𝑐𝑡𝑒 2 S
𝑆1 𝑆2
𝑛 ⋅ Cv ⋅ 𝑑𝑇 + 𝑃 ⋅ 𝑑𝑉
𝑑𝑆 = 𝑻2 𝑷2 1
𝑇 ∆𝑺 = 𝒏 ⋅ 𝐂𝐩 ⋅ 𝐥𝐧 − 𝒏 ⋅ 𝑹 ⋅ 𝐥𝐧
𝑇1 𝑷1
𝑄1.2 = ∆𝐻
𝑛 ⋅ Cv ⋅ 𝑑𝑇 𝑃 ⋅ 𝑑𝑉
𝑑𝑆 = +
𝑇 𝑇 Calor transferido entre el sistema y el
S
medio
𝑆1 𝑆2
𝑑𝑇 𝑑𝑉
𝑑𝑆 = 𝑛 ⋅ Cv ⋅ +𝑛⋅𝑅⋅
𝑇 𝑉 𝑆2
𝑄1.2 = න 𝑇𝑑𝑆
𝑆2 𝑇2 𝑉2
𝑑𝑇 𝑑𝑉 𝑆1
න 𝑑𝑆 = 𝑛 ⋅ Cv ⋅ න +𝑛⋅𝑅⋅න
𝑆1 𝑇1 𝑇 𝑉1 𝑉
EJERCICIOS DE APLICACIÓN
1. Un dispositivo compuesto por cilindro-émbolo
contiene una mezcla de líquido y vapor de agua
a 300 K. Durante un proceso a presión constante
se transfieren al agua 750 kJ de calor. Como
resultado, la parte líquida en el cilindro se
vaporiza. Determine el cambio de entropía del
agua durante este proceso.
5. Se expande 1 mol de un gas monoatómico desde 327 °C y 10 atm hasta 27
°C y 303975 Pa. Calcular la variación de entropía del sistema
6. Encontrar el cambio de entropía de un gas ideal que cumple cada uno de
los procesos indicados a continuación
1) Compresión isotérmica hasta una P= 1 atm
2) Compresión adiabática reversible hasta una P=1 atm
3) Compresión isócora hasta una P=1 atm

ESTADO INICIAL (P1=10 atm; T1= 300 °K; Cv=(3/2)R

2. Un fuente de calor a 800 K pierde 2
000 kJ de calor hacia un sumidero a:
7. 1 mol de un gas ideal sigue varias etapas como se indica a continuación.:
a) 500 K y b) 750 K. Determine qué
a) Expansión isobárica hasta el doble de su volumen
proceso de transferencia de calor es
b) Calentamiento isocórico hasta alcanzar una temperatura de 125 °C
más irreversible.
c) Expansión isotérmica hasta que el volumen final sea dos veces el volumen
inicial
3. El sistema mostrado en el siguiente esquema representa una compresión
d) Enfriamiento isobárico hasta alcanzar una temperatura de 25 °C
isotérmica de un gas ideal, desde un estado 1 al estado 2. Determinar la
Determinar la variación de entropía si el estado inicial del sistema es P1= 1 atm y
variación de entropía e indicar si el proceso es posible.
T1 =25 °C
4. Observe la figura mostrada y con los datos entregados, determinar la
variación de entropía del sistema. Concluir si el proceso es reversible