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Unidad
didáctica3
El átomo.
configuración
electrónica
de los elementos
QUÍMICA
Índice
Objetivos............................................................................................ 130
Introducción...................................................................................... 131
Resumen............................................................................................ 153
Referencias........................................................................................ 156
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Objetivos
· Estudiar el átomo, conocer las principales partículas de las que consta y cómo se en-
cuentran éstas distribuidas.
· Conocer qué son los orbitales atómicos y cómo se distribuyen los electrones en los
mismos de acuerdo con las tres reglas básicas de llenado de los orbitales.
130
Introducción
131
Demócrito, un filósofo griego (400 a.C.) expuso por primera vez la idea de que la
materia está constituida por pequeñas partículas indivisibles, que denominó átomos.
John Dalton (1766-1844), publicó entre los años 1803 y 1808, los resultados de sus
investigaciones que se resumen en lo que se conoce como teoría atómica de Dalton.
§ Todos los átomos de un elemento son idénticos y tienen las mismas propiedades.
La masa es una de sus propiedades y, por tanto, los átomos de un elemento dado
tienen una masa característica. Las masas de los átomos de un elemento, sin em-
bargo, son diferentes a las de los átomos de cualquier otro elemento.
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Átomo
Unidad básica de un elemento que puede combinarse con otros áto-
DEFINICIÓN mos para formar un compuesto.
El protón es una partícula con carga eléctrica igual al electrón, pero positiva, y una
masa en reposo de 1,672 10-27 kg (equivalente a 1,00705 uma).
El neutrón es una partícula eléctricamente neutra, cuya masa es 1,675 10-27 kg (equi-
valente a 1,00885 uma).
En el núcleo se encuentran los protones y los neutrones (excepto en el caso del áto-
mo de hidrógeno que no presenta protones), y en la corteza electrónica, los electrones.
No todos los átomos de un elemento dado poseen la misma masa, sino que para la
mayoría de los elementos existen, al menos, un par de isótopos, átomos de un mismo
elemento, que difieren en el número de neutrones que hay en su núcleo, por tanto, tendrán
el mismo número atómico (Z), pero el valor del número másico (A), será distinto. Para
representar un isótopo determinado de un elemento usamos la siguiente notación:
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Uno de los espectros atómicos más estudiados es el del elemento hidrógeno, cuyo
átomo únicamente posee un electrón y un protón.
§ Siendo n2 > n1 y Rh una constante llamada constante de ridberg cuyo valor es: Rh
= 1,09677 .107 M-1.
134
Donde:
l Longitud de onda.
c Velocidad de la onda (velocidad de la luz).
T Periodo.
u Frecuencia de la onda y u el número de ondas.
Las cinco series espectrales del hidrógeno reciben los nombres de sus descubrido-
res: Lyman, Balmer, Paschen, Brackett y Pfund.
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Así surgieron diversos modelos atómicos que explicaban cómo estaban constitui-
dos los átomos. Estos modelos atómicos no podían explicar ciertas cuestiones por lo
que fueron modificándose surgiendo modelos de átomos cada vez más perfeccionados
y complejos. Para no extendernos con la historia de los modelos atómicos, únicamente
estudiaremos el modelo de Rutherford y el de Bohr.
Átomo de Rutherford
El modelo atómico elaborado por Rutherford (1911) se propone para tratar de expli-
car los fenómenos observados al realizar una serie de experiencias de bombardear lámi-
nas metálicas muy finas con partículas alfa (núcleos de helio). Observó que casi todas las
partículas a atravesaban las láminas metálicas sin sufrir ninguna desviación, sólo unas
pocas sufrían pequeñas desviaciones y un número muy pequeño de ellas se desviaban
mucho al atravesar la lámina. Este comportamiento le llevó a proponer que:
§ Alrededor del núcleo, y a gran distancia, comparada con las dimensiones del
mismo, gira el electrón, de forma que su fuerza centrífuga compensa la atracción
electrostática que sufre por parte del núcleo.
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Átomo de Bohr
El modelo del átomo de Rutherford no indica cómo se ordenan los electrones alrede-
dor del núcleo de un átomo. Según la física clásica, los electrones estacionarios cargados
negativamente deberían ser atraídos por el núcleo cargado positivamente. Por lo tanto los
electrones en movimiento, deben estar en movimiento (como se indica en el modelo de
Rutherford). Sin embargo, aunque los electrones estén en movimiento, de acuerdo con la
física clásica, los electrones en movimiento en sus órbitas deberían acelerarse continua-
mente y deberían radiar energía, y al perder energía, irían acercándose al núcleo en espiral
(Chang, R. 2010; Petrucci, R.H., et al; 2003).
Donde:
137
Donde:
r Radio de la órbita.
Número entero (n = 1, 2, 3...), llamado número cuántico principal,
n que vale 1 para la primera órbita, 2, para la segunda, etc. estas
órbitas también se denominan niveles de energía.
Por combinación de los tres postulados, se obtienen los valores de la velocidad del
electrón, el radio de las órbitas, y la energía, que dependen del número cuántico principal
n, es decir, están cuantizadas.
La concordancia entre las frecuencias calculadas por Bohr y las obtenidas por los
espectroscopistas en el átomo de hidrógeno, significó un éxito rotundo para el modelo
atómico de Bohr.
Las series espectrales del átomo de hidrógeno aparecen cuando el electrón salta de
una a otra órbita, de un nivel de energía a otro distinto.
Las series de Balmer, Paschen, Brackett y Pfund resultan por procesos análogos en
los que el electrón salta a los niveles 2, 3, 4 y 5, desde niveles más altos, respectivamente.
El éxito del modelo atómico de Bohr fue enorme pues superaba los inconvenientes
del modelo de Rutherford, justificaba las series espectrales conocidas y las que se des-
cubrieron después, explicaba todos los hechos experimentales; sin embargo, cuando se
utilizaron espectroscopios de mejor calidad se encontró que algunas rayas se desdoblaban
en dos o más, y al aumentar el número cuántico principal n, el valor de la constante de
Ridberg crecía ligeramente, o lo que es lo mismo, si R se considera constante, las frecuen-
138 cias calculadas eran ligeramente mayores que las obtenidas experimentalmente.
Perfeccionamiento de Sommerfeld
Para hacer coincidir las frecuencias calculadas con las experimentales, Sommerfeld
postula que el núcleo del átomo no permanece inmóvil, sino que tanto el núcleo como
el electrón se mueven alrededor del centro de masas del sistema, que estará situado muy
próximo al núcleo.
Así, en cada nivel de energía, definido por el número cuántico principal n, existen n
subniveles que corresponden a cada uno de los valores del número cuántico azimutal l, y
son los responsables del desdoblamiento observado en las rayas del espectro atómico del
hidrógeno.
Efecto Zeeman
El número cuántico magnético, m, tiene los valores enteros comprendidos entre –l,
0, +l. define la orientación de las orbitas en el espacio y determina la componente del
momento angular del electrón en su órbita respecto a un eje.
Al analizar con detalle las líneas obtenidas por efecto Zeeman se observa que cada
raya está formada por dos rayas muy próximas entre sí. Este desdoblamiento se conoce
como efecto Zeeman anómalo. Para explicarlo Ulembeck y Goudsmit introducen el nú-
mero cuántico de spin.
El número cuántico de spin, s, tiene los valores +1/2 y -1/2, que son las proyeccio-
nes del momento angular de spin en una determinada dirección. Se puede admitir que el
electrón, además de girar alrededor del núcleo, gira alrededor de su eje en dos sentidos
distintos (derecha e izquierda).
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En 1924, Luis de Broglie extendió el carácter dual de la luz a los protones, electrones,
átomos, etc. De Broglie, basándose en consideraciones relativistas y en la teoría cuántica,
pensó que si la luz se comportaba como onda y como partícula, también la materia debía
poseer ese carácter dual.
Donde:
l Longitud de onda.
h Constante de Planck.
m Masa de la partícula.
v Velocidad de la partícula.
Cuanto mayor es el momento lineal (mv) menor es la longitud de onda (l). Para los
cuerpos ordinarios, la longitud de onda es tan pequeña que no se observa la naturaleza
ondulatoria. (Chang, R. 2010)
140
h
2pr = nl = n
mv
Figura 3.2. Onda
Figura 3.2.asociada al movimiento
Onda asociada deldel
al movimiento electrón segúnBorn
electrón según Born
Por tanto, es posible determinar con gran exactitud, o bien x, o bien p, de modo que
sea Dx ≈ 0, o bien, Dp ≈ 0; pero entonces han de ser Dp o Dx muy grandes. Si la posi-
ción del electrón se determina con exactitud, el momento lineal queda completamente
indeterminado.
141
142
Los orbitales se nombran con un número que coincide con el valor del número cuán-
tico n, y una letra que depende del valor del número cuántico l .
§ Orbital s cuando l = 0.
§ Orbital p cuando l = 1.
§ Orbital d cuando l = 2.
§ Orbital f cuando l = 3.
En la Tabla 3.1 se muestra a modo de ejemplo los nombres de algunos de los orbitales:
n l m Tipo Nombres
1 0 0 s 1s
0 0 s 2s
2
1 -1, 0, +1 p 2py, 2pz, 2px
0 0 s 3s
Dado que el estudio matemático de cada orbital es complejo, vamos a realizar sólo
un estudio gráfico, para ello más que la función de onda y, interesa su cuadrado y2, que
representa la probabilidad de encontrar el electrón en un determinado punto.
143
Los orbitales atómicos son las zonas geométricas espaciales en las que la proba-
bilidad de encontrar el electrón sea el 90%. En las siguientes figuras se representan los
orbitales tipo s, p, d y f.
144
145
§ Regla de Hund.
n un átomo no puede haber dos electrones con los cuatro números cuánticos
E
iguales.
De acuerdo con este principio, el número máximo de electrones que puede haber en
un orbital es de dos, además deben tener los spines opuestos o antiparalelos [+1/2; -1/2],
ya que los dos electrones que ocupan el mismo orbital, tienen los números cuánticos n, l
146 y m iguales.
RECUERDE
Para recordar este orden con más facilidad se puede seguir la regla de Möller repre-
sentada en la Figura 3.7.
147
Entre los orbitales de mayor energía, las diferencias de energía son tan pequeñas que
la regla representada en la Figura 3.7, a veces, no se cumple de un modo riguroso. Sobre
todo, para átomos con un número elevado de electrones.
Formación Abierta
Es importante notar que aunque según este esquema se llenaría antes el orbital 3d
que el 4s, si nos fijamos en la suma n+l, que comentábamos, en el caso del orbital 3d es
de 5 y en el orbital 4s es de 4, por tanto, se llenará antes el 4s que el 3d, pero hay varias
excepciones.
Regla de Hund
Es llenar
Al una regla empírica
orbitales deobtenida en el estudio
igual energía de los espectros
(los 3 orbitales p, los 5 atómicos
orbitales dque dice:
o los 7
orbitales f), los electrones se distribuyen, siempre que sea posible, con
Al llenar orbitales de igual energía (los 3 orbitales p, los 5 orbitales d o los 7 orbita-
sus spines paralelos, es decir, desapareados. Esto implica que primero se
les f), los electrones se distribuyen, siempre que sea posible, con sus spines paralelos,
semiocupan todos los orbitales.
es decir, desapareados. Esto implica que primero se semiocupan todos los orbitales.
El átomo es
El átomo esmás
másestable,
estable, tiene
tiene menor
menor energía,
energía, cuandocuando tiene electrones
tiene electrones desaparea-
desapareados
dos (spines paralelos)(spines paralelos)
que cuando que cuando
estos electrones están estos electrones
apareados están o
(spines opuestos
apareados
antiparalelos). (spines opuestos o antiparalelos).
Por ejemplo,
Por ejemplo, la
la estructura
estructura electrónica
electrónica del
del 77N
N es:
es:
2 2 1 1 1
1s 2s 2px 2py 2pz
¯ ¯
La carga neta
La netapositiva
positivadel
delnúcleo
núcleoque
queatrae al electrón
atrae se denomina
al electrón se denominacarga nuclear
carga
efectiva,
nuclearZef, yefectiva,
representa
Zefla
, ycarga nuclear que
representa ejercenuclear
la carga influencia
quesobre cualquier
ejerce electrón
influencia
una vez
sobrequecualquier
se ha tenido en cuenta
electrón el factor
una vez que sede corrección
ha tenido en correspondiente a lasde
cuenta el factor repul-
siones interelectrónicas.
corrección La influencia
correspondiente a lasde las repulsiones
repulsiones interelectrónicas
interelectrónicas. La sobre la carga
influencia
de efectiva
nuclear las repulsiones interelectrónicas
frecuentemente sobredelaapantallamiento.
se denomina efecto carga nuclear efectiva
148 frecuentemente se denomina efecto de apantallamiento.
La forma en que varía la densidad electrónica a medida que se aleja del núcleo de-
pende del tipo de orbital. La densidad cerca del núcleo del electrón 2s es mayor que la
del 2p. En otras palabras, un electrón 2s pasa más tiempo (en promedio) cerca del núcleo
que un electrón 2p. Por esta razón, se dice que el orbital 2s es más “penetrante” que el 2p
y sufre menor apantallamiento por los electrones 1s. De hecho, para el mismo número
cuántico principal n, el poder de penetración disminuye a medida que aumenta el número
cuántico angular l, es decir, s > p > d > f. Dado que la estabilidad de un electrón está de-
terminada por la fuerza de atracción al núcleo, se deduce que un electrón 2s tendrá menor
energía que un electrón 2p. Dicho de otro modo, para quitar un electrón 2p se necesita
menos energía que para un electrón 2s porque el electrón 2p no es atraído con tanta fuerza
por el núcleo.
Teniendo presentes las reglas anteriores es posible escribir las configuraciones elec-
trónicas de los elementos en su estado fundamental utilizando un proceso sistemático (ver
tabla 3.2):
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FORMACIÓN ABIERTA
Tabla 3.2.Tabla
Configuraciones
Tabla
Tabla 3.2.
3.2.
3.2.
electrónicas
Configuraciones
Configuraciones
Configuraciones
de átomos
electrónicas
electrónicas
electrónicas de
de
dede
de átomos
átomos
átomos
z ZZZ= ===1111aaaazZZZ ==== 10
de
de 10
10
10
Configuración
Configuración
Configuración
Elemento
Elemento
Elemento Z
Z Esquema de de
Esquema
Esquema orbitales
de orbitales
orbitales Configuración
Elemento Z Esquema de orbitales electrónica
electrónica
electrónica
H
H
H
H 1
1
1
1s1 1s 1
1s11
1s
1s
1s
2
He
He He 2
2
2 1s2 1s
1s22
1s
1s
1s
Li Li 3 1 22
1s2 2s1s 1
1s2 2s
1
Li 3 2s1
1s
1s
1s 2s
2s
2s
22 2 2 2
Be
Be
Be Be 4
4
4 1s2 2s1s
1s22 2s
1s 2s22
2s
1s
1s
1s 2s
2s
2s
2 2 1
2 2 2s1222 2p111
B
B
B B 5
5
5 1s2 2s1s
1s222p
1s 2s 2p
2s 2p
1s
1s
1s 2s
2s
2s 2p
2p
2p
2 2 2
C
C C 6
6 1s2 2s1s
2 2 2s222 2p22
1s22p2s 2p
1s
1s
1s 2s
2s
2s 2p
2p
2p
2 2 3
N
N
N N 7
7
7
2 22 2s322 2p33
1s2 2s1s
1s 2p 2s 2p
1s
1s
1s 2s
2s
2s 2p
2p
2p
2 2 4
O
O O 8
8
8 1s2 2s1s
22s
2s42 2p
2 222p
1s
22
2p4
44
1s
1s
1s 2s
2s
2s 2p
2p
2p
2 2 5
1s2 2s1s 2s5 2p
2s
2 222p 2 5
F
F F 9
9 1s
2
2p
5
1s
1s
1s 2s
2s
2s 2p
2p
2p
2 2 6
Ne 10
10 1s 2 2s2
2s6 2p
2 22p
2 6
2p6
Ne Ne 10
10 1s2 2s1s
1s
1s
1s 2s
2s
2s 2p
2p
2p
150
24
24 Unidad 3. El átomo. Configuración electrónica de los elementos.
UNIDAD 3: EL ÁTOMO.Unidad 3. El átomo.ELECTRÓNICA
CONFIGURACIÓN ConfiguraciónDE
electrónica de los elementos.
LOS ELEMENTOS www.ucavila.es
QUÍMICA
En los elementos, desde el Escandio (Sc, Z = 21), al cinc (Zn, Z = 30) se van
llenando los orbitales 3d (5 orbitales d ≡ total de 10 electrones). Así, la configuración
electrónica del escandio es: [Ar] 3d14s2 ó [Ar] 4s2 3d1.
A lo largo de la serie en la que se llenan los orbitales 3d, se aprecian dos irregulari-
dades. La configuración del cromo, Z = 24, es [Ar] 3d5 4s1, en vez de la esperada [Ar] 3d4
4s2, y la del cobre, Z = 29, es [Ar] 3d10 4s1 en vez de [Ar] 3d9 4s2. Dichas irregularidades
se dan porque las subcapas semillenas (3d5) y completamente llenas (3d10) contribuyen
a estabilizar el sistema de orbitales de forma débil pero lo suficiente para que uno de los
electrones de 4s se sitúe en 3d. Los electrones en la subcapa 3d poseen la misma energía,
pero tienen orientaciones espaciales diferentes, por lo que el efecto de apantallamiento
que ejercen entre sí es relativamente pequeño y los electrones se encuentran más atraídos
por el núcleo cuando su configuración es 3d5 y 3d10, que cuando es 3d4 y 3d9.
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Resumen
· Demócrito, expuso por primera vez la idea de que la materia está constituida por
pequeñas partículas indivisibles, que denominó átomos.
· John Dalton (1766-1844), publicó entre los años 1803 y 1808, los resultados de sus
investigaciones que se resumen en lo que se conoce como teoría atómica de Dalton.
· Hoy en día sabemos que los átomos se pueden dividir en sus partículas fundamenta-
les, como sucede en muchas reacciones nucleares en las que se desprenden neutrones,
o electrones, por ejemplo.
· Las partículas subatómicas más importantes son el protón, electrón y neutrón, pero
también existen positrones, neutrinos, entre otras.
· Para corregir los problemas que se observaron al aplicar el modelo de Bohr a electro-
nes que se encuentran en orbitales cuyo número cuántico principal es mayor, Som-
merfeld consideró que tanto el núcleo como el electrón se movían en torno a un
centro de masas del sistema, de esta forma si coincidían las frecuencias calculadas
con las experimentales. Y para explicar el por qué las líneas espectrales se desdobla-
ban al utilizar espectroscopios de mejor calidad superiores, supuso que los electrones
se pueden mover en órbitas circulares o elípticas para lo que introdujo el número
cuántico secundario o acimutal, l , que describe la forma de la órbita.
· Se puede definir un orbital como el estado de energía que corresponde a una función
de onda determinada por los números cuánticos n, l, m. En cada orbital el electrón
se puede encontrar en dos formas distintas según sea el valor del número cuántico de
spin.
· Los orbitales se nombran con un número que coincide con el valor del número
cuántico n, y una letra que depende del valor del número cuántico l.
· Es importante diferencial entre orbital y nivel, ya que, por ejemplo, para el nivel ener-
gético 2p, tenemos 3 orbitales p, por tanto, en esta capa o nivel entrarán 6 electrones
como máximo, pero en cada uno de los orbitales p (px, py y pz). solamente dos elec-
trones, como mucho.
· Cuando los átomos contienen más de un electrón, surge una nueva situación debida
a la existencia de repulsiones electrón-electrón, conocidas como fuerzas de repulsión
interelectrónicas, que reducen el efecto de la carga positiva del núcleo sobre cada
electrón en distinto grado, influyendo con ello en su energía. La carga neta positiva
del núcleo que atrae al electrón se denomina carga nuclear efectiva, Zef, y representa
la carga nuclear que ejerce influencia sobre cualquier electrón una vez que se ha teni-
do en cuenta el factor de corrección correspondiente a las repulsiones interelectróni-
cas. La influencia de las repulsiones interelectrónicas sobre la carga nuclear efectiva
frecuentemente se denomina efecto de apantallamiento.
· Los electrones que se encuentran en la capa más externa se conocen como electrones
de valencia y son muy importantes a la hora de explicar muchas propiedades de los
elementos, algunas de las cuales se estudiaran en la próxima unidad.
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Referencias
· García Pérez, J. A.; Olmo López, R. M.; Teijón Rivera, J. M.; García Albendea, C.
“Química. Teoría y Problemas”, Tébar Flores, 1996.
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