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QUÍMICA

Unidad
didáctica3
El átomo.
configuración
electrónica
de los elementos
QUÍMICA

Índice

Objetivos............................................................................................ 130

Introducción...................................................................................... 131

3.1. La teoría atómica..................................................................... 132


3.1.1. Espectros de emisión...................................................... 134
3.1.2. Hipótesis de planck......................................................... 135
3.1.3. Modelos atómicos............................................................ 136
3.1.4. Mecánica cuántica........................................................... 140
3.1.5. Orbitales atómicos........................................................... 143
3.1.6. Átomos multielectrónicos. Configuraciones
electrónicas..................................................................... 146

Resumen............................................................................................ 153

Referencias........................................................................................ 156

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FORMACIÓN ABIERTA

Objetivos

· Estudiar el átomo, conocer las principales partículas de las que consta y cómo se en-
cuentran éstas distribuidas.

· Conocer qué son los orbitales atómicos y cómo se distribuyen los electrones en los
mismos de acuerdo con las tres reglas básicas de llenado de los orbitales.

· Saber cuáles son los números cuánticos (n, l, m y s) y que representan.

· Comprender los conceptos de estado fundamental y estado excitado de un átomo.

· Saber distinguir si una configuración electrónica se refiere al estado fundamental de


un átomo o a la de un estado excitado.

· Conocer el principio de incertidumbre de Heisenberg.

· Conocer el principio de exclusión de Pauli.

· Conocer la Regla de Hund.

· Conocer la hipótesis de Planck.

· Conocer la teoría de DeBroglie.

· Entender que significa la ecuación de onda de Schrödinger.

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Introducción

En esta unidad comenzaremos el estudio del átomo, partículas que lo constituyen


y configuración electrónica de los átomos, es decir, localización de los electrones en el
átomo, tanto en su estado fundamental como excitado.

La configuración electrónica es fundamental para entender algunas propiedades de


los elementos, conocidas como propiedades periódicas de los elementos, que estudia-
remos en la unidad 4. Además, los elementos que tienen una configuración electrónica
semejante se dice que se encuentran en el mismo grupo de elementos (columnas de la
tabla periódica).

Para entender cómo se fueron deduciendo las configuraciones electrónicas estudiare-


mos algunas teorías básicas de la teoría atómica y la mecánica cuántica.

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FORMACIÓN ABIERTA

3.1. La teoría atómica

Demócrito, un filósofo griego (400 a.C.) expuso por primera vez la idea de que la
materia está constituida por pequeñas partículas indivisibles, que denominó átomos.

John Dalton (1766-1844), publicó entre los años 1803 y 1808, los resultados de sus
investigaciones que se resumen en lo que se conoce como teoría atómica de Dalton.

Los postulados básicos de la teoría atómica de Dalton son los siguientes:

§ Toda la materia está compuesta de partículas diminutas indestructibles e indivi-


sibles llamadas átomos. Un átomo es una partícula de materia extremadamente
pequeña que mantiene su identidad durante las reacciones químicas.

§ Todos los átomos de un elemento son idénticos y tienen las mismas propiedades.
La masa es una de sus propiedades y, por tanto, los átomos de un elemento dado
tienen una masa característica. Las masas de los átomos de un elemento, sin em-
bargo, son diferentes a las de los átomos de cualquier otro elemento.

§ Los átomos de dos o más elementos se combinan químicamente entre sí en pro-


porciones fijas para dar compuestos. Las cantidades relativas de los átomos en
los compuestos son números enteros. Los átomos se pueden combinar entre sí
en más de una relación numérica para formar compuestos diferentes.

§ En el transcurso de una reacción química se produce el reordenamiento de los


átomos presentes en las sustancias que reaccionan, para dar lugar a nuevas com-
binaciones químicas presentes en las sustancias que se forman. Durante este
proceso los átomos no se crean, no se destruyen, ni tampoco se rompen en par-
tes más pequeñas.

En su teoría atómica, Dalton consideraba a los átomos como partículas extremada-


mente pequeñas e indivisibles y sus ideas fueron aceptadas unánimemente por la comu-
nidad científica de su época.

En la actualidad sabemos que el átomo no es una partícula indivisible, sino que


está constituido por una serie de partículas subatómicas siendo las más importantes el
protón, electrón y neutrón. Aunque también se han descubierto muchas otras partícu-
las elementales, neutrinos, positrones, hiperones, etc. Sin embargo, podemos explicar el
comportamiento químico de los elementos atendiendo a las tres partículas fundamentales:
electrones, protones y neutrones.

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Los conocimientos actuales de la estructura atómica están basados


en una gran variedad de experimentos sobre la interacción de la elec-
tricidad con la materia, llevados a cabo por numerosos investigado-
NOTA res, principalmente en los últimos años del siglo XIX y comienzos del
siglo XX.

Ahora bien, el átomo se puede definir como:

Átomo
Unidad básica de un elemento que puede combinarse con otros áto-
DEFINICIÓN mos para formar un compuesto.

El electrón es una partícula cargada negativamente. Su carga es de 1,602 10-19C y su


masa en reposo 9,09 10-31 kg (equivalente a 0,00055 uma).

El protón es una partícula con carga eléctrica igual al electrón, pero positiva, y una
masa en reposo de 1,672 10-27 kg (equivalente a 1,00705 uma).

El neutrón es una partícula eléctricamente neutra, cuya masa es 1,675 10-27 kg (equi-
valente a 1,00885 uma).

Se denomina número atómico, Z, al número de protones del núcleo de un átomo,


que es igual al número de electrones por ser el átomo neutro.

Se denomina número másico, A, a la suma del número de protones y de neutrones


del núcleo de un átomo.

En el núcleo se encuentran los protones y los neutrones (excepto en el caso del áto-
mo de hidrógeno que no presenta protones), y en la corteza electrónica, los electrones.

No todos los átomos de un elemento dado poseen la misma masa, sino que para la
mayoría de los elementos existen, al menos, un par de isótopos, átomos de un mismo
elemento, que difieren en el número de neutrones que hay en su núcleo, por tanto, tendrán
el mismo número atómico (Z), pero el valor del número másico (A), será distinto. Para
representar un isótopo determinado de un elemento usamos la siguiente notación:

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X = símbolo del elemento químico


A = Número másico = Número de protones (Z) + número de neutrones
A
Z X Z = Número de protones

Importante, tener en cuenta que, para un elemento neutro, el número de


protones será igual al de elctrones.

Excepto en el caso de reacciones nucleares, los neutrones no participan en las reac-


ciones, por lo que las propiedades químicas de un elemento están determinadas, princi-
palmente por los protones y electrones del mismo.

3.1.1. Espectros de emisión


Desde el siglo XVII, los científicos han estudiado los espectros de emisión carac-
terísticos de los diferentes elementos. Cuando se aporta energía a un material, éste, pos-
teriormente la emite dando lugar a lo que se conoce como un espectro continuo o de
líneas. Los espectros de emisión de los sólidos, calentados son continuos, característica
que comparten con la luz solar, encontrándose todas las longitudes de onda del visible.
Sin embargo, los espectros de emisión de los átomos en fase gaseosa están formados por
diferentes líneas que corresponden a la emisión de luz sólo a ciertas longitudes de onda.
Cada elemento tiene un espectro de emisión único, que es como su huella digital, se pue-
den utilizar para su identificación.

Uno de los espectros atómicos más estudiados es el del elemento hidrógeno, cuyo
átomo únicamente posee un electrón y un protón.

En el espectro de hidrógeno se conocen cinco series de rayas, en las que la longitud


de onda de cada raya puede calcularse mediante la siguiente fórmula:

§ Siendo n2 > n1 y Rh una constante llamada constante de ridberg cuyo valor es: Rh
= 1,09677 .107 M-1.

El número de ondas y la frecuencia están relacionados mediante la ecuación:

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Donde:

l Longitud de onda.
c Velocidad de la onda (velocidad de la luz).
T Periodo.
u Frecuencia de la onda y u el número de ondas.

Las cinco series espectrales del hidrógeno reciben los nombres de sus descubrido-
res: Lyman, Balmer, Paschen, Brackett y Pfund.

Para la serie de Lyman, n1 = 1 y las distintas rayas de la serie aparecen cuando n2


=2 (1ª raya); n2 = 3 (2ª raya); n2= 4 (3ª raya), etc.

§ En la serie de Balmer: n1 = 2 y n2 = 3, 4, 5...

§ En la serie de Paschen: n1 = 3 y n2 = 4, 5, 6...

§ En la serie de Brackett: n1 = 4 y n2 = 5, 6, 7...

§ En la serie de Pfund: n1 = 5 y n2 = 6, 7, 8...

La serie de Balmer aparece en la zona visible, la de Lyman en la ultravioleta, y las


de Paschen, Brackett y Pfund en la zona infrarroja (Figura 3.1)

Lyman Balmer Paschen

l (Å) 103 2.103 5-103 104


ultravioleta visible infrarrojo

Figura 3.1. Series espectrales del hidrógeno

3.1.2. Hipótesis de planck


La energía no se emite ni se absorbe en forma continua sino discontinua, en forma de
“paquetes”, “cuantos”, de energía, cuyo valor viene dado por: E = hu, siendo E, la energía
del cuanto, u, la frecuencia de la radiación y h la constante de planck, cuyo valor es igual
a 6,624 10-34 J .s.

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3.1.3. Modelos atómicos


Una vez descubiertas las partículas citadas anteriormente los científicos se plantea-
ron el tema de la ordenación de esas partículas en el interior del átomo.

Así surgieron diversos modelos atómicos que explicaban cómo estaban constitui-
dos los átomos. Estos modelos atómicos no podían explicar ciertas cuestiones por lo
que fueron modificándose surgiendo modelos de átomos cada vez más perfeccionados
y complejos. Para no extendernos con la historia de los modelos atómicos, únicamente
estudiaremos el modelo de Rutherford y el de Bohr.

Átomo de Rutherford

El modelo atómico elaborado por Rutherford (1911) se propone para tratar de expli-
car los fenómenos observados al realizar una serie de experiencias de bombardear lámi-
nas metálicas muy finas con partículas alfa (núcleos de helio). Observó que casi todas las
partículas a atravesaban las láminas metálicas sin sufrir ninguna desviación, sólo unas
pocas sufrían pequeñas desviaciones y un número muy pequeño de ellas se desviaban
mucho al atravesar la lámina. Este comportamiento le llevó a proponer que:

§ El núcleo es la parte del átomo en la que se encuentra localizada casi toda la


masa del átomo y toda la carga positiva.

§ Alrededor del núcleo, y a gran distancia, comparada con las dimensiones del
mismo, gira el electrón, de forma que su fuerza centrífuga compensa la atracción
electrostática que sufre por parte del núcleo.

§ El número de cargas positivas (protones) en un átomo, tiene que ser igual al


número de cargas negativas (electrones) del mismo, para mantener la electro-
neutralidad del átomo.

En esta época no se conocían los neutrones, y por tanto no intervienen en el modelo


del átomo.

Rutherford sugirió la existencia en los núcleos de los átomos de partículas cargadas


positivamente, y posteriormente, en 1919, descubrió estas partículas al estudiar la disper-
sión de las partículas alfa por átomos de nitrógeno en el aire, ya que se desprendían pro-
tones. Así mismo, Rutherford sugirió la existencia de partículas neutras en el átomo, pero
no fue hasta 1932 cuando James Chadwick demostró la existencia de una nueva radiación
que consistía en haces de neutrones.

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Átomo de Bohr

El modelo del átomo de Rutherford no indica cómo se ordenan los electrones alrede-
dor del núcleo de un átomo. Según la física clásica, los electrones estacionarios cargados
negativamente deberían ser atraídos por el núcleo cargado positivamente. Por lo tanto los
electrones en movimiento, deben estar en movimiento (como se indica en el modelo de
Rutherford). Sin embargo, aunque los electrones estén en movimiento, de acuerdo con la
física clásica, los electrones en movimiento en sus órbitas deberían acelerarse continua-
mente y deberían radiar energía, y al perder energía, irían acercándose al núcleo en espiral
(Chang, R. 2010; Petrucci, R.H., et al; 2003).

Niels Bohr, en 1913, resolvió el problema utilizando la hipótesis cuántica de Planck


y propuso un modelo, que se basa en el de Rutherford y que se puede formular en tres
postulados:

1. Primer postulado: Coincide con el modelo atómico de Rutherford. El átomo


consta de un núcleo en el que está localizada toda la carga positiva del átomo y
casi toda su masa. El electrón describe órbitas circulares alrededor del núcleo, de
forma que la fuerza centrífuga equilibra la fuerza de atracción electrostática.

Donde:

m Masa del electrón.


v Velocidad.
r Radio.
e Carga del electrón.

2. Segundo postulado: El electrón no puede girar alrededor del núcleo en cual-


quier órbita, sólo puede hacerlo en aquellas órbitas en las que se cumple que el
momento angular del electrón es múltiplo entero de h/2p, siendo h la constante
de Planck.

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Donde:

m Masa del electrón.

v Velocidad del electrón.

r Radio de la órbita.
Número entero (n = 1, 2, 3...), llamado número cuántico principal,
n que vale 1 para la primera órbita, 2, para la segunda, etc. estas
órbitas también se denominan niveles de energía.

3. Tercer postulado: Cuando el electrón se mueve en una determinada órbita per-


mitida no radia (emite) energía, sólo lo hace cuando cambia de órbita. Si pasa
de una órbita externa a otra más interna emite energía, es decir, al pasar de un
nivel energético superior a uno inferior. Y absorbe energía cuando pasa de una
órbita interna a otra más externa. La frecuencia de la radiación viene dada por la
ecuación: E2 – E1 = hu, siendo E2 y E1 las energías de las órbitas correspondientes.

Por combinación de los tres postulados, se obtienen los valores de la velocidad del
electrón, el radio de las órbitas, y la energía, que dependen del número cuántico principal
n, es decir, están cuantizadas.

La concordancia entre las frecuencias calculadas por Bohr y las obtenidas por los
espectroscopistas en el átomo de hidrógeno, significó un éxito rotundo para el modelo
atómico de Bohr.

Las series espectrales del átomo de hidrógeno aparecen cuando el electrón salta de
una a otra órbita, de un nivel de energía a otro distinto.

La serie de Lyman aparece cuando el electrón pasa al nivel n= 1 desde niveles de


energía más externos.

Las series de Balmer, Paschen, Brackett y Pfund resultan por procesos análogos en
los que el electrón salta a los niveles 2, 3, 4 y 5, desde niveles más altos, respectivamente.

El éxito del modelo atómico de Bohr fue enorme pues superaba los inconvenientes
del modelo de Rutherford, justificaba las series espectrales conocidas y las que se des-
cubrieron después, explicaba todos los hechos experimentales; sin embargo, cuando se
utilizaron espectroscopios de mejor calidad se encontró que algunas rayas se desdoblaban
en dos o más, y al aumentar el número cuántico principal n, el valor de la constante de
Ridberg crecía ligeramente, o lo que es lo mismo, si R se considera constante, las frecuen-
138 cias calculadas eran ligeramente mayores que las obtenidas experimentalmente.

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Perfeccionamiento de Sommerfeld

Para hacer coincidir las frecuencias calculadas con las experimentales, Sommerfeld
postula que el núcleo del átomo no permanece inmóvil, sino que tanto el núcleo como
el electrón se mueven alrededor del centro de masas del sistema, que estará situado muy
próximo al núcleo.

Para explicar el desdoblamiento de las líneas espectrales, observado al emplear es-


pectroscopios de mejor calidad. Sommerfeld supone que las órbitas del electrón pueden
ser circulares y elípticas. Introduce el número cuántico secundario o azimutal, deno-
minado l , en la actualidad, que tiene

los valores 0, 1, 2...(n-1), e indica el momento angular del electrón en la órbita en


unidades de h/2p, determinando los subniveles de energía en cada nivel cuántico y la
excentricidad de la órbita.

Así, en cada nivel de energía, definido por el número cuántico principal n, existen n
subniveles que corresponden a cada uno de los valores del número cuántico azimutal l, y
son los responsables del desdoblamiento observado en las rayas del espectro atómico del
hidrógeno.

Efecto Zeeman

Cuando el espectro atómico del hidrógeno se obtiene en presencia de un campo


magnético se produce el desdoblamiento de las líneas espectrales. Este efecto es conocido
como efecto Zeeman. El desdoblamiento de las rayas del espectro se debe a la interacción
del campo magnético externo con el campo magnético creado por el electrón en su giro
orbital y, depende de la orientación de la órbita en el espacio. Se introduce el número
cuántico magnético m.

El número cuántico magnético, m, tiene los valores enteros comprendidos entre –l,
0, +l. define la orientación de las orbitas en el espacio y determina la componente del
momento angular del electrón en su órbita respecto a un eje.

Al analizar con detalle las líneas obtenidas por efecto Zeeman se observa que cada
raya está formada por dos rayas muy próximas entre sí. Este desdoblamiento se conoce
como efecto Zeeman anómalo. Para explicarlo Ulembeck y Goudsmit introducen el nú-
mero cuántico de spin.

El número cuántico de spin, s, tiene los valores +1/2 y -1/2, que son las proyeccio-
nes del momento angular de spin en una determinada dirección. Se puede admitir que el
electrón, además de girar alrededor del núcleo, gira alrededor de su eje en dos sentidos
distintos (derecha e izquierda).

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3.1.4. Mecánica cuántica


La teoría de Bohr-Sommerfeld, que alcanzó un éxito notable al explicar el espectro
del hidrógeno, no era aplicable a átomos con varios electrones y mucho menos a los en-
laces químicos entre los átomos.

En el año 1927, E. Schrödinger, apoyándose en el concepto de dualidad onda-cor-


púsculo enunciado por De Broglie, formula la Mecánica Ondulatoria y W. Heisenberg la
Mecánica de Matrices. Ambas mecánicas inician un nuevo camino en el conocimiento de
la estructura atómica, y ampliadas por Born, Jordan, Dirac y otros han dado lugar a lo que
actualmente se conoce como Mecánica Cuántica. (Chang, R., 2010; Petrucci, R.H, 2003)

La Mecánica Cuántica tiene un carácter estadístico, es esencialmente probabilística y


utiliza unos instrumentos matemáticos más complicados que la mecánica clásica.

Dualidad onda-corpúsculo. Teoría de De Broglie

En 1924, Luis de Broglie extendió el carácter dual de la luz a los protones, electrones,
átomos, etc. De Broglie, basándose en consideraciones relativistas y en la teoría cuántica,
pensó que si la luz se comportaba como onda y como partícula, también la materia debía
poseer ese carácter dual.

Según la hipótesis de De Broglie, cada partícula en movimiento lleva asociada una


onda, cuya longitud de onda viene dada por la ecuación:

Donde:

l Longitud de onda.

h Constante de Planck.

m Masa de la partícula.

v Velocidad de la partícula.

Cuanto mayor es el momento lineal (mv) menor es la longitud de onda (l). Para los
cuerpos ordinarios, la longitud de onda es tan pequeña que no se observa la naturaleza
ondulatoria. (Chang, R. 2010)

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Cuanto mayor es el momento lineal (mv) menor es la longitud de onda (l).
Para los cuerpos ordinarios, la longitud de onda es tan pequeña que no se
observa la naturaleza ondulatoria. (Chang, R. 2010)
QUÍMICA
Born explicó las trayectorias circulares del electrón del átomo de hidrógeno
Bornbasándose
explicó lasentrayectorias
la teoría de De Broglie.
circulares La onda
del electrón delasociada
átomo dealhidrógeno
electrón tendrá
basán-
que ser estacionaria, cerrándose sobre sí misma para evitar las interferencias
dose en la teoría de De Broglie. La onda asociada al electrón tendrá que ser estacionaria,
destructivas; lo que implica que, para una órbita circular de radio r, su longitud
cerrándose sobre sí misma para evitar las interferencias destructivas; lo que implica que,
2pr sea igual a un número entero n de longitudes de onda, como se indica
para una órbita circular de radio r, su longitud 2pr sea igual a un número entero n de lon-
figura 2, de acuerdo, con el postulado de Bohr.
gitudes de onda, como se indica figura 2, de acuerdo, con el postulado de Bohr.

h
2pr = nl = n
mv
Figura 3.2. Onda
Figura 3.2.asociada al movimiento
Onda asociada deldel
al movimiento electrón segúnBorn
electrón según Born

Principio de incertidumbre de Heisenberg

Uno de los aspectos más importantes de la Mecánica Cuántica es que es imposible


14 simultáneamente,
determinar Unidad 3. Elde un modo
átomo. preciso, electrónica
Configuración dos magnitudes complementarias del
de los elementos.
estado de un sistema.

Son magnitudes complementarias aquellas cuyo producto tiene las


dimensiones de una acción. Por ejemplo: posición y cantidad de mo-
vimiento; energía y tiempo; ángulo de giro y momento cinético.
RECUERDE

Esta limitación se conoce con el nombre de “principio de incertidumbre o de indeter-


minación” de Heisenberg. Si x, es la coordenada de posición de un electrón, por ejemplo,
y p, el momento lineal, dichas magnitudes sólo pueden determinarse simultáneamente
con unas incertidumbres Dx y Dp, que según Heisenberg, cumplen la relación:

Por tanto, es posible determinar con gran exactitud, o bien x, o bien p, de modo que
sea Dx ≈ 0, o bien, Dp ≈ 0; pero entonces han de ser Dp o Dx muy grandes. Si la posi-
ción del electrón se determina con exactitud, el momento lineal queda completamente
indeterminado.

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Así, en Física Cuántica, la imposibilidad de determinar la posición y la velocidad de


un móvil en un instante determinado impide, por ejemplo, definir el concepto de trayec-
toria; no tiene sentido pues, por ejemplo, hablar de órbitas electrónicas en los átomos y
la Mecánica Cuántica hace desaparecer los modelos clásicos que situaban los electrones
girando en órbitas determinadas alrededor del núcleo, considerando estas órbitas como
zonas en las que la probabilidad de que se encuentre el electrón es elevada.

Ecuación de Schoröndinger para el átomo de H. Función de onda

Basándose en la hipótesis de Louis de Broglie y considerando que el movimiento del


electrón es análogo a un sistema de ondas estacionarias, Schoröndinger llegó por intui-
ción a una ecuación de onda que para el átomo de hidrógeno es:

§ Donde y, llamada función de onda, es función de las coordenadas


cartesianas x, y, z; E es la energía total del electrón y V la energía potencial.

La resolución de esta ecuación teórica, concuerda plenamente con hechos probados


experimentalmente. Resolviendo esta ecuación, Schröndinger obtuvo valores de E que
estaban plenamente de acuerdo con los obtenidos experimentalmente (Chang, R., 2010;
Petrucci, R.H, 2003)

La función y (x, y, z) que se obtiene en la ecuaciaa e z) qus representa la amplitud


de la onda asociada al electrón en su movimiento, y y2 (x, y, z) representa la intensidad
de la onda y la probabilidad de encontrar al electrón en un punto, es decir, y2 dx dy dz =
y2 dv, es la probabilidad de encontrar al electrón en un volumen diferencial dv= dx dy dz
alrededor del punto de coordenadas (x, y, z). Como consecuencia, cada punto poseerá una
determinada probabilidad, teniendo así lo que se denomina una “nube de probabilidades”,
que es la representación gráfica de los orbitales atómicos, y2 dv representa también la
densidad electrónica en el elemento de volumen, dv.

La resolución de la ecuación de Schröndinger es complicada, la ecuación tiene infi-


nitas soluciones de las que hay que escoger las que tengan un sentido físico adecuado, y
cuando se obtienen soluciones aceptables aparecen los números cuánticos n, l, m, que ya
se habían introducido empíricamente por los espectroscopistas.

El número cuántico de spin s, no aparece en el desarrollo de Schrödinger, pero sí en


un tratamiento posterior de Dirac en el que combina la mecánica cuántica y la teoría de
la relatividad. Los cuatro números cuánticos adquieren los valores que ya hemos visto:

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§ Número cuántico principal: n = 1, 2, 3,.....n.

§ Número cuántico azimutal: l = 0, 1, 2,...., (n-1).

§ Número cuántico magnético: m ó ml = -l,......, 0,...., l.

§ Número cuántico de spin: s ó ms = ± ½.

3.1.5. Orbitales atómicos


Se puede definir un orbital como el estado de energía que corresponde a una función
de onda determinada por los números cuánticos n, l, m. En cada orbital el electrón se
puede encontrar en dos formas distintas según sea el valor del número cuántico de spin.
(Chang, R., 2010).

Los orbitales se nombran con un número que coincide con el valor del número cuán-
tico n, y una letra que depende del valor del número cuántico l .

§ Orbital s cuando l = 0.

§ Orbital p cuando l = 1.

§ Orbital d cuando l = 2.

§ Orbital f cuando l = 3.

En la Tabla 3.1 se muestra a modo de ejemplo los nombres de algunos de los orbitales:

Tabla 3.1. Nombre de los orbitales atómicos

Números cuánticos Orbitales

n l m Tipo Nombres

1 0 0 s 1s

0 0 s 2s
2
1 -1, 0, +1 p 2py, 2pz, 2px

0 0 s 3s

3 1 -1, 0, +1 p 3py, 3pz, 3px

2 -2, -1, 0, +1, +2 d 3dxy, 3dyz, 3dz2, 3dxz, 3dx2-y2

Dado que el estudio matemático de cada orbital es complejo, vamos a realizar sólo
un estudio gráfico, para ello más que la función de onda y, interesa su cuadrado y2, que
representa la probabilidad de encontrar el electrón en un determinado punto.
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Los orbitales atómicos son las zonas geométricas espaciales en las que la proba-
bilidad de encontrar el electrón sea el 90%. En las siguientes figuras se representan los
orbitales tipo s, p, d y f.

Figura 3.3. Representación de la parte angular de la función de onda


de los orbitales s (probabilidad 75 %)
Fuente: http://www.textoscientificos.com/quimica/inorganica/orbitales-atomicos

Figura 3.4. Representación de la parte angular de la función de onda


de los orbitales p (probabilidad 75 %)
Fuente: http://www.textoscientificos.com/quimica/inorganica/orbitales-atomicos

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Figura 3.5. Representación de la parte angular de la función de onda


de los orbitales d (probabilidad 75 %)
Fuente:http://www.textoscientificos.com/quimica/inorganica/orbitales-atomicos

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Figura 3.6. Representación de la parte angular de la función de onda


de los orbitales f (probabilidad 75 %)
Fuente:http://www.textoscientificos.com/quimica/inorganica/orbitales-atomicos

3.1.6. Átomos multielectrónicos. Configuraciones electrónicas


La resolución de la ecuación de Schröndinger para átomos con más de un electrón
es un proceso matemático muy complejo que obliga a realizar cálculos aproximados; no
obstante, tanto estos cálculos como la información obtenida de los espectros atómicos
indican que los electrones ocupan orbitales análogos a los del átomo de hidrógeno estu-
diados (Chang, R., 2010).

Vamos a ver ahora cómo es la estructura electrónica de estos átomos apoyándonos


en tres puntos fundamentales:

§ Principio de exclusión de Pauli.

§ Energía de los orbitales.

§ Regla de Hund.

Principio de exclusión de Pauli

Fue enunciado por W. Pauli en 1925:

 n un átomo no puede haber dos electrones con los cuatro números cuánticos
E
iguales.

De acuerdo con este principio, el número máximo de electrones que puede haber en
un orbital es de dos, además deben tener los spines opuestos o antiparalelos [+1/2; -1/2],
ya que los dos electrones que ocupan el mismo orbital, tienen los números cuánticos n, l
146 y m iguales.

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QUÍMICA

Los números cuánticos n, l y m, describen el orbital.

RECUERDE

Energía de los orbitales

La energía de los orbitales depende de los números cuánticos n, l y aumenta a medida


que aumenta la suma de éstos (n + l). Cuando a dos orbitales les corresponde el mismo va-
lor de esta suma, el orbital que tiene menor energía es aquel que tiene un valor de n menor.

Para recordar este orden con más facilidad se puede seguir la regla de Möller repre-
sentada en la Figura 3.7.

Figura 3.7. Diagrama de Möller para el llenado de los orbitales atómicos


Fuente: http://quimicalibre.com/diagrama-de-moller-o-regla-de-lluvia/

En un determinado átomo, los electrones van ocupando, y llenando, los orbitales de


menor energía; cuando se da esta circunstancia el átomo se encuentra en su estado fun-
damental. Si el átomo recibe energía, algunos de sus electrones, sobre todo los más ex-
ternos, pueden saltar a orbitales de mayor energía pasando el átomo a un estado excitado.

147

www.ucavila.es UNIDAD 3: EL ÁTOMO. CONFIGURACIÓN ELECTRÓNICA DE LOS ELEMENTOS


FORMACIÓN ABIERTA

Entre los orbitales de mayor energía, las diferencias de energía son tan pequeñas que
la regla representada en la Figura 3.7, a veces, no se cumple de un modo riguroso. Sobre
todo, para átomos con un número elevado de electrones.
Formación Abierta
Es importante notar que aunque según este esquema se llenaría antes el orbital 3d
que el 4s, si nos fijamos en la suma n+l, que comentábamos, en el caso del orbital 3d es
de 5 y en el orbital 4s es de 4, por tanto, se llenará antes el 4s que el 3d, pero hay varias
excepciones.
Regla de Hund

Es una regla empírica obtenida en el estudio de los espectros atómicos que


dice:
Regla de Hund

Es llenar
Al una regla empírica
orbitales deobtenida en el estudio
igual energía de los espectros
(los 3 orbitales p, los 5 atómicos
orbitales dque dice:
o los 7
orbitales f), los electrones se distribuyen, siempre que sea posible, con
Al llenar orbitales de igual energía (los 3 orbitales p, los 5 orbitales d o los 7 orbita-
sus spines paralelos, es decir, desapareados. Esto implica que primero se
les f), los electrones se distribuyen, siempre que sea posible, con sus spines paralelos,
semiocupan todos los orbitales.
es decir, desapareados. Esto implica que primero se semiocupan todos los orbitales.
El átomo es
El átomo esmás
másestable,
estable, tiene
tiene menor
menor energía,
energía, cuandocuando tiene electrones
tiene electrones desaparea-
desapareados
dos (spines paralelos)(spines paralelos)
que cuando que cuando
estos electrones están estos electrones
apareados están o
(spines opuestos
apareados
antiparalelos). (spines opuestos o antiparalelos).

Por ejemplo,
Por ejemplo, la
la estructura
estructura electrónica
electrónica del
del 77N
N es:
es:

2 2 1 1 1
1s 2s 2px 2py 2pz

­¯ ­¯ ­ ­ ­

El efecto de pantalla en átomos polielectrónicos


El efecto de pantalla en átomos polielectrónicos
Cuando los átomos contienen más de un electrón, surge una nueva situación
Cuando aloslaátomos
debida contienen
existencia más de un electrón,
de repulsiones surge una nueva
electrón-electrón, situación
conocidas comodebida
a la fuerzas
existencia
de de repulsiones
repulsión electrón-electrón,
interelectrónicas, queconocidas
reducen el como fuerzas
efecto de lade carga
repulsión
positiva del núcleo
interelectrónicas, sobre el
que reducen cada electrón
efecto de la en distinto
carga grado,
positiva influyendo
del núcleo con
sobre cadaelloelec-
trón en distinto
su energía.
grado, Dado que no con
influyendo es posible
ello en conocer
su energía.lasDado
posiciones
que noexactas de conocer
es posible los
electrones,exactas
las posiciones el efectode de
los las repulsiones
electrones, tan sólo
el efecto de lasse repulsiones
puede calcular de forma
tan sólo se puede
aproximada y, por lo tanto, solamente se pueden esperar
calcular de forma aproximada y, por lo tanto, solamente se pueden esperar soluciones soluciones
aproximadas
aproximadas de lade la ecuación
ecuación de onda.
de onda. Aunestas
Aun así, así, soluciones
estas soluciones coinciden
coinciden con loscon
hechos
los hechos experimentales
experimentales (Chang, R., 2010). (Chang, R., 2010).

La carga neta
La netapositiva
positivadel
delnúcleo
núcleoque
queatrae al electrón
atrae se denomina
al electrón se denominacarga nuclear
carga
efectiva,
nuclearZef, yefectiva,
representa
Zefla
, ycarga nuclear que
representa ejercenuclear
la carga influencia
quesobre cualquier
ejerce electrón
influencia
una vez
sobrequecualquier
se ha tenido en cuenta
electrón el factor
una vez que sede corrección
ha tenido en correspondiente a lasde
cuenta el factor repul-
siones interelectrónicas.
corrección La influencia
correspondiente a lasde las repulsiones
repulsiones interelectrónicas
interelectrónicas. La sobre la carga
influencia
de efectiva
nuclear las repulsiones interelectrónicas
frecuentemente sobredelaapantallamiento.
se denomina efecto carga nuclear efectiva
148 frecuentemente se denomina efecto de apantallamiento.

Un electrón que se encuentre en un orbital 2s ó 2p estará parcialmente


“apantallado”
UNIDAD 3: EL ÁTOMO. de la atracción
CONFIGURACIÓN del núcleo
ELECTRÓNICA porELEMENTOS
DE LOS los electrones 1s. La
www.ucavila.es
consecuencia importante del efecto de pantalla es que reduce la atracción
electrostática entre los protones del núcleo y el electrón del orbital 2s ó 2p.
QUÍMICA

Un electrón que se encuentre en un orbital 2s ó 2p estará parcialmente “apantallado”


de la atracción del núcleo por los electrones 1s. La consecuencia importante del efecto de
pantalla es que reduce la atracción electrostática entre los protones del núcleo y el elec-
trón del orbital 2s ó 2p.

La forma en que varía la densidad electrónica a medida que se aleja del núcleo de-
pende del tipo de orbital. La densidad cerca del núcleo del electrón 2s es mayor que la
del 2p. En otras palabras, un electrón 2s pasa más tiempo (en promedio) cerca del núcleo
que un electrón 2p. Por esta razón, se dice que el orbital 2s es más “penetrante” que el 2p
y sufre menor apantallamiento por los electrones 1s. De hecho, para el mismo número
cuántico principal n, el poder de penetración disminuye a medida que aumenta el número
cuántico angular l, es decir, s > p > d > f. Dado que la estabilidad de un electrón está de-
terminada por la fuerza de atracción al núcleo, se deduce que un electrón 2s tendrá menor
energía que un electrón 2p. Dicho de otro modo, para quitar un electrón 2p se necesita
menos energía que para un electrón 2s porque el electrón 2p no es atraído con tanta fuerza
por el núcleo.

Configuraciones electrónicas de los elementos

Teniendo presentes las reglas anteriores es posible escribir las configuraciones elec-
trónicas de los elementos en su estado fundamental utilizando un proceso sistemático (ver
tabla 3.2):

149

www.ucavila.es UNIDAD 3: EL ÁTOMO. CONFIGURACIÓN ELECTRÓNICA DE LOS ELEMENTOS


Formación
Formación Abierta
Abierta

FORMACIÓN ABIERTA

Tabla 3.2.Tabla
Configuraciones
Tabla
Tabla 3.2.
3.2.
3.2.
electrónicas
Configuraciones
Configuraciones
Configuraciones
de átomos
electrónicas
electrónicas
electrónicas de
de
dede
de átomos
átomos
átomos
z ZZZ= ===1111aaaazZZZ ==== 10
de
de 10
10
10

Configuración
Configuración
Configuración
Elemento
Elemento
Elemento Z
Z Esquema de de
Esquema
Esquema orbitales
de orbitales
orbitales Configuración
Elemento Z Esquema de orbitales electrónica
electrónica
electrónica

H
H
H
H 1
1
1
1s1 1s 1
1s11
1s
1s
1s

2
He
He He 2
2
2 1s2 1s
1s22
1s
1s
1s

Li Li 3 1 22
1s2 2s1s 1
1s2 2s
1
Li 3 2s1
1s
1s
1s 2s
2s
2s

22 2 2 2
Be
Be
Be Be 4
4
4 1s2 2s1s
1s22 2s
1s 2s22
2s
1s
1s
1s 2s
2s
2s

2 2 1
2 2 2s1222 2p111
B
B
B B 5
5
5 1s2 2s1s
1s222p
1s 2s 2p
2s 2p
1s
1s
1s 2s
2s
2s 2p
2p
2p

2 2 2
C
C C 6
6 1s2 2s1s
2 2 2s222 2p22
1s22p2s 2p
1s
1s
1s 2s
2s
2s 2p
2p
2p

2 2 3
N
N
N N 7
7
7
2 22 2s322 2p33
1s2 2s1s
1s 2p 2s 2p
1s
1s
1s 2s
2s
2s 2p
2p
2p

2 2 4
O
O O 8
8
8 1s2 2s1s
22s
2s42 2p
2 222p
1s
22
2p4
44

1s
1s
1s 2s
2s
2s 2p
2p
2p

2 2 5
1s2 2s1s 2s5 2p
2s
2 222p 2 5
F
F F 9
9 1s
2
2p
5

1s
1s
1s 2s
2s
2s 2p
2p
2p

2 2 6
Ne 10
10 1s 2 2s2
2s6 2p
2 22p
2 6
2p6
Ne Ne 10
10 1s2 2s1s
1s
1s
1s 2s
2s
2s 2p
2p
2p

150

24
24 Unidad 3. El átomo. Configuración electrónica de los elementos.
UNIDAD 3: EL ÁTOMO.Unidad 3. El átomo.ELECTRÓNICA
CONFIGURACIÓN ConfiguraciónDE
electrónica de los elementos.
LOS ELEMENTOS www.ucavila.es
QUÍMICA

Con el elemento sodio, z = 11, comienza a llenarse la capa n = 3 y, como en ésta su


orbital de menor energía es el 3s, la configuración del sodio es 1s22s22p63s1. Esta notación
se puede abreviar escribiéndola de la siguiente forma: na: [ne] 3s1, donde [ne] representa
la configuración del neón, esta forma de escribir las configuraciones electrónicas es la que
se utiliza con más frecuencia. Además de ser una forma simplificada de representar la
configuración electrónica, mediante esta notación se destacan los electrones situados en
la capa más externa, que denominaremos en lo sucesivo electrones de valencia.

Las configuraciones electrónicas de los elementos comprendidos entre el sodio


(Z = 11) y el argón (Z = 18), siguen el mismo esquema que el descrito anteriormente
para los elementos comprendidos entre litio (Z = 3) y neón (Z = 10). En los dos elementos
posteriores al argón, potasio (Z = 19) y calcio (Z = 20), se observa que en lugar de que
llenarse el tercer nivel cuántico (es decir, los orbitales 3d), los electrones más externos de
estos átomos, se encuentran en los orbitales 4s, siendo sus configuraciones electrónicas:

K: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s1 ó [Ar] 4s1

Ca: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 ó [Ar] 4s2

Estas configuraciones están de acuerdo con el principio de llenado de orbitales te-


niendo en cuenta el nivel energético de los orbitales, comentado en el apartado de llenado
de orbitales.

En los elementos, desde el Escandio (Sc, Z = 21), al cinc (Zn, Z = 30) se van
llenando los orbitales 3d (5 orbitales d ≡ total de 10 electrones). Así, la configuración
electrónica del escandio es: [Ar] 3d14s2 ó [Ar] 4s2 3d1.

Ambas formas son igualmente válidas. En la segunda opción se destaca el hecho de


que el orbital 3d es el más energético y el último en llenarse, pero la primera opción agru-
pa todas las subcapas de un mismo nivel cuántico. Esta notación, agrupando las subcapas
del mismo nivel cuántico, dado por el número cuántico principal, n, será la más utilizada
ya que justifica la valencia de los iones que forman estos elementos.

A lo largo de la serie en la que se llenan los orbitales 3d, se aprecian dos irregulari-
dades. La configuración del cromo, Z = 24, es [Ar] 3d5 4s1, en vez de la esperada [Ar] 3d4
4s2, y la del cobre, Z = 29, es [Ar] 3d10 4s1 en vez de [Ar] 3d9 4s2. Dichas irregularidades
se dan porque las subcapas semillenas (3d5) y completamente llenas (3d10) contribuyen
a estabilizar el sistema de orbitales de forma débil pero lo suficiente para que uno de los
electrones de 4s se sitúe en 3d. Los electrones en la subcapa 3d poseen la misma energía,
pero tienen orientaciones espaciales diferentes, por lo que el efecto de apantallamiento
que ejercen entre sí es relativamente pequeño y los electrones se encuentran más atraídos
por el núcleo cuando su configuración es 3d5 y 3d10, que cuando es 3d4 y 3d9.

151

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FORMACIÓN ABIERTA

§ Z = 31 – 36, Ga hasta el Kr. En esta serie de seis elementos se llena la subcapa 4p


terminando con el Kripton. Kr: [Ar] 3d10 4s2 4p6.

§ Z = 37 – 54, Rb al Xe. En esta serie de 18 elementos, las subcapas se llenan en el


orden 5s, 4d y 5p, terminando con la configuración del xenón. Xe: [Kr] 4d10 5s2
5p6.

§ Z = 55 – 86, Cs al Rn. En esta serie de 32 elementos, con pocas excepciones, las


subcapas se llenan en el orden 6s, 4f, 5d y 6p. La configuración del radón es: [Xe]
4f14 5d10 6s2 6p6.

§ Z = 87 – *, Fr al *. El Francio inicia una serie de elementos en los que se llenan


las subcapas 7s, 5f, 6d, y supuestamente 7p, aunque los elementos en los que pue-
de ocuparse la subcapa 7p se han descubierto recientemente y aún no han sido
caracterizados.

En la siguiente unidad, estudiaremos la tabla periódica, y veremos como si sabemos


dónde se encuentra un elemento en la tabla periódica podemos saber cuál es la configura-
ción electrónica de la capa de valencia del elemento en su estado fundamental y viceversa.

Además, se estudiarán las propiedades periódicas de los elementos y su relación con


la configuración electrónica.

152

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QUÍMICA

Resumen

· Demócrito, expuso por primera vez la idea de que la materia está constituida por
pequeñas partículas indivisibles, que denominó átomos.

· John Dalton (1766-1844), publicó entre los años 1803 y 1808, los resultados de sus
investigaciones que se resumen en lo que se conoce como teoría atómica de Dalton.

· Hoy en día sabemos que los átomos se pueden dividir en sus partículas fundamenta-
les, como sucede en muchas reacciones nucleares en las que se desprenden neutrones,
o electrones, por ejemplo.

· Las partículas subatómicas más importantes son el protón, electrón y neutrón, pero
también existen positrones, neutrinos, entre otras.

· La hipótesis de Planck establece que la energía no se emite ni se absorbe en forma


continua sino discontinua, en forma de “paquetes”, “cuantos”, de energía.

· En el modelo atómico de Rutherford los protones se encuentran en el núcleo y los


electrones giran en orbitas circulares a una distancia del núcleo, todavía en este mo-
delo no se habla de los neutrones, ya que no se habían descubierto en aquella época.

· El modelo atómico de Bohr, se basa en el de Rutherford y se establece teniendo en


cuenta los tres postulados de Bohr. Este modelo explica las series espectrales del áto-
mo de hidrógeno conocidas en aquella época.

· Para corregir los problemas que se observaron al aplicar el modelo de Bohr a electro-
nes que se encuentran en orbitales cuyo número cuántico principal es mayor, Som-
merfeld consideró que tanto el núcleo como el electrón se movían en torno a un
centro de masas del sistema, de esta forma si coincidían las frecuencias calculadas
con las experimentales. Y para explicar el por qué las líneas espectrales se desdobla-
ban al utilizar espectroscopios de mejor calidad superiores, supuso que los electrones
se pueden mover en órbitas circulares o elípticas para lo que introdujo el número
cuántico secundario o acimutal, l , que describe la forma de la órbita.

· El número magnético “m”, define la orientación de las órbitas en el espacio, y se


introduce por Zeeman para explicar porque las líneas espectrales se desdoblan cuan-
do se realiza el espectro bajo el efecto de un campo magnético. El número cuántico
de spin, se introduce para tener en cuenta que el electrón también gira alrededor
de sí mismo, y que lo puede hacer bien en una dirección o en otra, lo que explica la
aparición de una línea doble cuando se analizan con más detalle las líneas espectrales
obtenidas bajo un campo magnético.
153

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FORMACIÓN ABIERTA

· Las teorías de Bohr-Sommerfeld y Zeeman, explican bien el átomo de hidrógeno,


pero no se podían aplicar a átomos multielectrónicos ni explicaban los enlaces quí-
micos, por lo que surge la mecánica cuántica a partir de los trabajos de Schrödin-
ger, Heisenberg, Born, Jordan y Dirac, basándose en todas las hipótesis anteriores y
en el concepto de dualidad onda-corpúsculo de De Broglie.

· Uno de los aspectos más importantes de la Mecánica Cuántica es la imposibilidad de


determinar simultáneamente, de un modo preciso, dos magnitudes complementarias
del estado del sistema, como son la posición y el tiempo, es lo que se conoce como
Principio de Incertidumbre de Heisenberg.

· La función de onda, enunciada por Schrödinger para el átomo de hidrógeno, y (x,


y, z), representa la amplitud de la onda asociada al movimiento del electrón, y y2(x,
y, z) representa la intensidad de la onda y la probabilidad de encontrar al electrón en
un punto, es decir, y2 dx dy dz = y2 dv, es la probabilidad de encontrar al electrón
en un volumen diferencial dv= dx dy dz alrededor del punto de coordenadas (x, y, z).

· Se puede definir un orbital como el estado de energía que corresponde a una función
de onda determinada por los números cuánticos n, l, m. En cada orbital el electrón
se puede encontrar en dos formas distintas según sea el valor del número cuántico de
spin.

· Los orbitales se nombran con un número que coincide con el valor del número
cuántico n, y una letra que depende del valor del número cuántico l.

· Para escribir la configuración electrónica de átomos multieléctronicos, hay que te-


ner en cuenta, el principio de exclusión de Pauli, la energía de los orbitales y la
regla de Hund.

· De acuerdo con el principio de Exclusión de Pauli, en un orbital no pueden entrar


más de dos electrones, ya que no puede haber dos electrones con los cuatro números
cuánticos iguales, por tanto, los electrones de un mismo orbital, tienen en común los
números cuánticos n, l, y m, pero se diferencian en el número cuántico s, que será
[+1/2; - 1/2].

· Es importante diferencial entre orbital y nivel, ya que, por ejemplo, para el nivel ener-
gético 2p, tenemos 3 orbitales p, por tanto, en esta capa o nivel entrarán 6 electrones
como máximo, pero en cada uno de los orbitales p (px, py y pz). solamente dos elec-
trones, como mucho.

· La energía de los orbitales depende de los números cuánticos n, l y aumenta a medi-


da que aumenta la suma de éstos (n + l). Cuando a dos orbitales les corresponde el
mismo valor de esta suma, el orbital que tiene menor energía es aquel que tiene un
valor de n menor. Para recordar este orden con más facilidad se puede seguir la regla
de Möller.
154

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QUÍMICA

· En un determinado átomo, los electrones van ocupando, y llenando, los orbitales de


menor energía; cuando se da esta circunstancia el átomo se encuentra en su estado
fundamental. Si el átomo recibe energía, algunos de sus electrones, sobre todo los
más externos, pueden saltar a orbitales de mayor energía pasando el átomo a un esta-
do excitado.

· La regla de Hund, de carácter empírico, establece que al llenar orbitales de igual


energía (los 3 orbitales p, los 5 orbitales d o los 7 orbitales f), los electrones se distri-
buyen, siempre que sea posible, con sus spines paralelos, es decir, desapareados. Esto
implica que primero se semiocupan todos los orbitales.

· Cuando los átomos contienen más de un electrón, surge una nueva situación debida
a la existencia de repulsiones electrón-electrón, conocidas como fuerzas de repulsión
interelectrónicas, que reducen el efecto de la carga positiva del núcleo sobre cada
electrón en distinto grado, influyendo con ello en su energía. La carga neta positiva
del núcleo que atrae al electrón se denomina carga nuclear efectiva, Zef, y representa
la carga nuclear que ejerce influencia sobre cualquier electrón una vez que se ha teni-
do en cuenta el factor de corrección correspondiente a las repulsiones interelectróni-
cas. La influencia de las repulsiones interelectrónicas sobre la carga nuclear efectiva
frecuentemente se denomina efecto de apantallamiento.

· Los electrones que se encuentran en la capa más externa se conocen como electrones
de valencia y son muy importantes a la hora de explicar muchas propiedades de los
elementos, algunas de las cuales se estudiaran en la próxima unidad.

155

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FORMACIÓN ABIERTA

Referencias

· Chang, R. “Química”, McGraw-Hill, 10ª ed., México, 2010.

· García Pérez, J. A.; Olmo López, R. M.; Teijón Rivera, J. M.; García Albendea, C.
“Química. Teoría y Problemas”, Tébar Flores, 1996.

· Masterton, W.L.; Hurley, C. N. “Principios y Reacciones”, Thomson, 4ª ed., 2003.

· Petrucci, R.H.; Harwood; W. S.; Herring, F. G. “Química General. Enlace químico y


estructura de la material”, Prentice Hall, 8ª ed., Madrid, 2003.

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