Universidad Autónoma de Zacatecas

Unidad académica de ciencias químicas

Ingeniería química

Cinética y catálisis
Ejercicios 6
Alumnos:
Muñoz Sánchez Gabriel Eduardo
Velasco Moreno María Guadalupe
Saucedo Rafael
5-. B
A 16 de noviembre del 2023

Ejercicios 6
1.Derive the rate law for the decomposition of ozone in the reaction 2O3(g) →3O2(g) based
on the (incomplete) mechanism:
ka
O3 O2  O
ka´
kb
O  O3  2O2
O2 
kc
 O2

Planteamos las velocidades

dCO3
 ka [O3 ]  kb [O][O3 ]  k ' a[O][O2 ] (1.1)
dt
dCO2
 ka [O3 ]  2kb [O][O3 ] (1.2)
dt
dCO
 ka [O3 ]  kb [O][O3 ]  k ' a[O][O2 ] (1.3)
dt
Aplicamos estado estacionario para O3 y O2

ka [O3 ]  kb [O][O3 ]  k ' a[O][O2 ]  0

ka [O3 ]  2kb [O][O3 ]  0

Despejamos [O] de 1.2

ka [O3 ]
[O]  
2kb [O3 ]
1 ka
[O] 
2 kb

Sustituimos [O] en 1.1 para determinar [O3]

1 k  1 k 
 ka [O3 ]  kb  a  [O3 ]  k ' a  a  [O2 ]  0
 2 kb   2 kb 
1 1 k a k 'a
 ka [O3 ]  ka [O3 ]  0
2 2 kb
3 1 k a k 'a
 ka [O3 ]  0
2 2 kb

Despejamos [O3]
1 ka k 'a

2 kb
[O3 ] 
3
 ka
2
1 k 'a
[O3 ] 
3 kb

Sustituimos [O] y [O3] en 1.3 para determinar la velocidad de reacción en parámetros

medibles

dCO  1 k 'a
  1 ka  1 k 'a   1 ka 
 ka    kb     k 'a  [O2 ]
dt  3 kb  2 kb  3 kb   2 kb 
dCO 1 ka k 'a 1 ka k 'a 1 ka k 'a
   [O2 ]
dt 3 kb 6 kb 2 kb
dCO 1 ka k 'a 1 ka k 'a
  [O2 ]
dt 6 kb 2 kb
dCO ka k 'a  1 1 
   [O2 ] 
dt kb  6 2 
 2. Fort he descomposition reaction 2 N 2O5(g)  4 NO2(g)  O2 . Devise the rate law base
don the following mechanism
Ka
2 N 2O5 NO2  NO3
K ´a
Kb
NO2  NO3  NO2  O2  NO
Kc
NO  2 N 2O5  3NO2

En esta ocasión el intermediario es NO ya que no se encuentra en la reacción original

dCN2O5
  K a  N 2O5   K ´a  NO2  NO   K b O2  NO 
dt
dCO
 K a  N 2O5   K ´a  NO 2  NO   K b O2  NO 
dt
  NO    K ´a  NO 2   K b O2   K a  N 2O5 
dCO
dt
Aplicando estado estacionario

K a  N 2O5    NO   K ´a  NO 2   K b O2 
K a  N 2O5 
 NO  
K ´a  NO 2   Kb O2 
dCN2O5  K a  N 2O5    K a  N 2O5  
  K a  N 2O5   K ´a  NO2     K b O2   
dt  K ´a  NO 2   K b O2    K ´a  NO 2   K b O2  
 K a  N 2O5   K ´a  NO 2   K b O2   K ´a K a  NO 2  N 2O5   K b K a  N 2O5 
2
dCN2O5

dt K ´a  NO 2   K b O2 
2 Kb K a  N 2O5 
2
dCN2O5

dt K ´a  NO 2   Kb O2 
3. The molar mass of CO2 is 44.01 g·mol-1, calculate molecule the rood-mean
square speed at 298.15 K.
Datos

CO2
M  44.01gmol 1
T  298.15K
R  8.314 Jmol 1 K 1
 1

v 
1
2 2  3RT  2
 vrms  
 M 
1
 3  8.314 Jmol 1 K 1   298.15 K   2
vrms  
 44.01gmol 1 
 
1
 Pam3  2
vrms  168.97 
 g 
1
 Kgm 2  2
vrms  168.97 
 gs 2 
1
 Kgm 2  1000 g   2
vrms  168.97  
 gs 2  1Kg  
m
vrms  411.062
s
Análisis dimensional

N Kg
1Pa  2
 2
m ms
Kgm3 Kgm2
Pam3  
ms 2 s2
4. Calculate the mean velocity for the hydrogen molecule. The gas pressure is
101.325 kPa and its density is 0.0893 kg m-3.
Para la velocidad media de las partículas tenemos la expresión:

3kT
vm 
m
Si m   V pude relacionarse V con T de la expresión de gas ideal:
 3kT
vm 
 V
3kT
vm 
nRT

P
3kTP
vm 
 nRT
3kP
vm 
n

Para una sola molécula se hace en relación con el numero de Avogadro. Reordenando:

3kP  N A
vm 


Sustituimos valores:

kg  m 2  kg 
2 
3(1.38 1023 ) 101325 6.023 10 23 
K s 
s
m s  m
vm   9430986.064
kg s
0.0893 3
m

5. Calculate the ratio of kinetic energies at 200 and 100 °C.

Para calculara KEc se tiene la expresión:
3
E kT
2
Como pide la proporción únicamente se hace la división:
3
E200 kT200 T
2 473.15K
  200   1.2679
E100 3 T100 373.15K
kT100
2

6. What is the average translational kinetic energy for 1 mol of an ideal gas at 25
°C?
Es gas ideal por lo tanto sustituimos directamente en la expresión:
 3
KE  kT
2

3 J 
KE  1.38 1023   298.15K   6.1717  1021 J
2 K

7. For 𝑁2 gas at 1 atm and 25° C, calculate:

a) The number of collisions each 𝑁2 molecule encounters in 1 s
Para conocer el número de colisiones que una sola partícula efectúa en un segundo, se hace
uso de la siguiente fórmula:

N
z  2 d 2 c  
V 

𝑑
Teniendo en cuenta que 𝑣 = usaremos este mismo concepto de velocidad para 𝑐̅ (rapidez
𝑡
promedio)
Como sabemos que: 𝑉 = 𝜋𝑑 2 𝑐̅𝑡 sustituimos para encontrar la rapidez promedio y volumen,
tomando d=3.74 Å=3.74 𝑥 10−10 m:

d 3.74 x1010 m
c   3.74 x1010 m / s
t 1s
V   d ct   (3.74 x1010 m) 2 (3.74 x1010 m / s )(1 s )
2

V  1.6434 x1028 m3
Sustituyendo para encontrar z:

N
z  2 d 2 c  
V 
 1 
z  2 (3.74 x1010 m)2 (3.74 x1010 m / s )  28 3 
 1.6434 x10 m 
z  1.1031x1014
b) The total number of collisions in a volume of 1 𝑚3 in 1 s
Tomando en cuenta que V=1𝑚3 sustituimos para z, considerando la misma rapidez, pero
dado a que ya no se trataría de una sola partícula (en un caso real donde existen N
partículas N=6.023𝑥1023 ), se usa una adecuación de la ecuación usada anteriormente:

c) The mean free path of an 𝑁2 molecule

Para la trayectoria libre media se utiliza la siguiente expresión(se utiliza la primer z porque
se trata solo de la molécula de nitrógeno):

c 3.74 x1010
  14
 3.39 x1024
z 1.1031x10
The diameter of an 𝑁2 molecule can be taken as 3.74 Å
8. El oxígeno molecular tiene un diámetro de colisión de 3.57 x 10−10 m. Calcule la
trayectoria libre media para esta molécula a 300 K y 101.325 kPa
Se toma la hipótesis que se trata del número de colisiones de una sola partícula en un
segundo, por lo que 𝑐̅ = 3.57𝑥10−10 𝑚/𝑠

V   d 2 ct   (3.57 x1010 m)2 (3.57 x1010 m / s )(1 s )

V  1.4294 x1028 m3
N
z  2 d 2 c  
V 
 1 
z  2 (3.57 x1010 m)2 (3.57 x1010 m / s )  28 3 
 1.4294 x10 m 
z  1.1828 x1014

c 3.57 x1010
  14
 3.01807 x1024
z 1.1828 x10