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1º bto TEMA 3: EL ÁTOMO Y LOS ENLACES

TEMA 3: EL ÁTOMO Y LOS ENLACES


1. TEORÍA ATÓMICA DE DALTON
Ya en la antigüedad, algunos filósofos como Demócrito de Abdera y su maestro Leucipo (s
V-IV a.C), pensaron que la materia está constituida por pequeñas partículas llamadas átomos,
que significa partícula indivisible.

En 1802, y tras recoger los datos de otros genios de la Ciencia como Robert Boyle o Isaac Newton,
John Dalton llegó al convencimiento de que tanto los gases, como los líquidos, como los sólidos
estaban constituidos por partículas indivisibles, a las que nombró con el mismo vocablo empleado
por Demócrito y Leucipo: átomo.

John Dalton

Dalton estableció un sistema para designar a cada átomo de forma que se pudieran distinguir entre
los distintos elementos

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La teoría atómica de Dalton se puede resumir en los siguientes postulados:

• La materia está formada por partículas muy pequeñas e indivisibles llamadas


átomos

• Los átomos son partículas materiales mínimas e indestructibles.

• Los átomos de un mismo elemento químico son todos iguales entre sí, y tienen
todos ellos la misma forma, tamaño y masa

• Los átomos de un elemento químico son diferentes de los de otro elemento químico

• Los compuestos químicos se forman cuando se combinan entre sí los átomos de los
elementos en una proporción fija.

Hoy sabemos que no todas las hipótesis de Dalton son ciertas:

- Los átomos no son indivisibles

- No todos los átomos de un mismo elemento son iguales

- Los elementos no siempre se combinan en la misma proporción

2. OTROS MODELOS ATÓMICOS


Un modelo en ciencia experimental es una idea elaborada por un científico para explicar las
observaciones y resultados de una experiencia. Los científicos han ido desarrollando modelos
atómicos cada vez más ajustados a los resultados experimentales.

Algunos de estos modelos son:

• MODELO DE THOMSON
Una vez aceptada la teoría atómica de la materia de Dalton, los fenómenos
de electrización y electrólisis pusieron de manifiesto, por un lado, la
naturaleza eléctrica de la materia y, por otro, que el átomo era divisible; es
decir, que estaba formado por otras partículas fundamentales más
pequeñas. Había que buscarlas.

En 1897, el físico británico J. J. Thomson realizó experiencias en tubos de


descarga de gases, que contenían un gas a muy baja presión y un polo positivo
(ánodo) y otro negativo (cátodo) por donde se hacía pasar una corriente
eléctrica con un elevado voltaje, observando que se emitían unos rayos desde
el polo negativo hacia el positivo, los llamó rayos catódicos.

Las partículas que formaban estos rayos eran las mismas siempre, independientemente del gas del
interior. Por ello, se dedujo que los átomos tenían en su interior una o más partículas de carga
negativa a las que se llamó electrones.

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Así que, en 1904, Thomson dio su modelo, pensando que el átomo consistía en una esfera de
carga positiva con electrones (e-) de carga negativa incrustados, todo lo cual constituía un
conjunto eléctricamente neutro.

Este modelo del “pudin de pasas” de Thomson era bastante razonable y fue aceptado durante
varios años, pues, permitía explicar varios fenómenos como:

• La electrización, que es el exceso o la deficiencia de electrones que tiene un cuerpo y es


la responsable de su carga eléctrica negativa o positiva.

• La formación de iones: Un ion es un átomo que ha ganado o ha perdido electrones. Si


gana electrones tiene carga neta negativa (anión) y si pierde electrones tiene carga neta
positiva (catión).

• MODELO DE RUTHERFORD
En 1911, Ernest Rutherford y sus colaboradores desecharon el modelo de
Thomson tras realizar el siguiente experimento:

Bombardearon con partículas alfa (partículas con carga positiva, +) una
lámina fina de oro, y recogieron los resultados en una placa fotográfica.
Repitieron el proceso con láminas finas de otras materiales, observando
siempre que:

• La mayor parte de las partículas alfa atravesaban la lámina.

• Algunas se desviaban considerablemente de su trayectoria inicial después de atravesar


la lámina

• Muy pocas rebotaban.

Estos resultados llevaron a Rutherford a establecer el siguiente modelo atómico:

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El átomo estaba formado por un núcleo y una corteza:

- En el núcleo, o parte central del átomo, se concentra la carga positiva y la mayor parte
de la masa del átomo.

- En la corteza, girando alrededor del núcleo, se encontraban los electrones. Esta zona
ocupa la mayor parte del volumen atómico y es casi un espacio vacío. Los electrones están ligados
al núcleo por la atracción eléctrica entre cargas de signo contrario

- La carga positiva del núcleo se encuentra compensada por la carga negativa de los
electrones, que están fuera del núcleo en la corteza, siendo el conjunto eléctricamente neutro, por
lo que hay un número igual de cargas positivas que de electrones en el átomo.

Los trabajos del físico inglés Moseley, condujeron a demostrar la existencia de estas partículas
positivas en el interior del núcleo, a las que se les denominó protones. Los protones tienen carga
positiva y masa mucho mayor que los electrones. Por tanto, un átomo neutro tiene el mismo
número de protones que de electrones.

Mediante diversos experimentos se comprobó que la masa de protones y electrones no coincidía


con la masa total del átomo; por tanto, Rutherford supuso que tenía que haber otro tipo de partícula
subatómica en el núcleo de los átomos que carecía de carga, el neutrón.

En 1932, Chadwick descubrió esta nueva partícula, el neutrón, que se situaba en el núcleo del
átomo y cuya masa era muy parecida a la del protón pero careciendo de carga.

Así pues, en el núcleo de los átomos se encuentran los protones y neutrones, mientras que, en
la corteza, y orbitando en torno al núcleo, se encuentran los electrones.

• MODELO DE BOHR
El modelo atómico de Rutherford era incapaz de explicar ciertos hechos:

• La carga negativa del electrón en movimiento iría perdiendo energía hasta caer contra el
núcleo y esto haría que los átomos fuesen inestables.

• Según Rutherford, el electrón emitía energía de forma continua, lo cual no explica los
espectros atómicos de absorción y emisión de los átomos, que presentan rayas luminosas
sólo para determinadas frecuencias.

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En 1913, Niels Bohr, dio un nuevo modelo atómico para explicar estas
anomalías del modelo de Rutherford, que fue ampliado posteriormente
por Sommerfeld.

Este nuevo modelo propone:

En torno al núcleo giran los electrones en órbitas circulares o elípticas permitidas, que forman
la corteza del átomo, y donde no se emite ni se absorbe energía.

Sólo se emite energía al saltar de unas órbitas permitidas a otras. A las órbitas permitidas
se les llamó niveles de energía.

En cada una de estas órbitas permitidas, los electrones tienen asociada una determinada
energía, que es mayor en las órbitas más externas.

Los electrones no irradiarían energía (luz) si permanecieran en órbitas estables, por eso, no
terminan precipitándose al núcleo.

Emiten esta energía cuando saltan de una órbita permitida a otra, produciéndose los espectros
de emisión y de absorción.

Al modelo de Bohr se le conoce también como modelo planetario, puesto que el electrón de un
átomo describe también órbitas circulares o elípticas en torno a su núcleo, existiendo hasta 7
niveles de energía u órbitas permitidas.

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• MODELO ACTUAL
Hoy en día, y gracias a la mecánica cuántica, en especial a Erwin Schrödinger,
se ha establecido el actual modelo atómico, donde no se puede determinar con
precisión la posición exacta de un electrón en un determinado instante, si bien
existen zonas donde hay más probabilidad de que se encuentre. Así, se define el
orbital como una zona del espacio donde es máxima la probabilidad de
encontrar un electrón, desechándose la idea de órbitas estacionarias propuestas
por Bohr.

Hoy en día también sabemos que el electrón es una partícula indivisible, es un leptón, aunque
existen otros cinco leptones más, pero no ocurre así con los neutrones y protones, que están
formados por quarks.

En la década de 1960, los físicos estadounidenses Murray Gell-Mann y Georg Zweig, detectaron
una partícula subatómica denominada quark.

Actualmente se conocen seis tipos de quarks: up (arriba), down (abajo), charm (encanto),
strange(extraño), top (cima) y bottom (fondo). Lo que nos lleva a comprender mejor la
constitución de la materia ordinaria, en concreto, los neutrones y los protones. De esto se ocupa
con profundidad la Física de Partículas.

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3. CLASIFICACIÓN PERIÓDICA DE LOS ELEMENTOS

Los elementos químicos parecían tener propiedades análogas, por lo que se pretendió clasificarlos
por grupos de propiedades parecidas. Así, surgieron varias formas de ordenar los elementos, pero
ninguna de ellas conseguía explicar claramente la Naturaleza.

Algunos de los primeros intentos destacables son:

• En 1817, el químico alemán Döbereiner intentó agrupar los elementos conocidos en triadas,
atendiendo a sus masas atómicas. Algunas de las triadas que consiguió fueron: calcio,
estroncio y bario; litio, sodio y potasio; azufre, selenio y teluro; cloro, bromo y yodo. Estas
triadas tenían como particularidad que la masa atómica del átomo central era la media de las
masas de los átomos de los extremos.
• Pronto se vio que los elementos debían agruparse en series de más de tres elementos análogos.
Así, en 1862, el geólogo francés De Chancourtais, propuso su caracol telúrico, que consistía
en colocar los elementos conocidos siguiendo un cilindro dividido en 16 segmentos iguales,
por orden creciente de las masas atómicas, señalando las grandes semejanzas existentes
entre los elementos que se encontraban sobre la misma generatriz.

• En 1864, el químico inglés Newlands ordenó los elementos por sus masas atómicas
comprobando que cada ocho elementos se repetían las propiedades. A esta clasificación se le
llamó Ley de las Octavas, por su similitud con las octavas musicales. Esta ley era válida
hasta el elemento calcio, por lo que era necesario seguir ordenando los elementos conocidos
con otra clasificación.

• En 1870, el químico alemán Meyer consiguió ordenar los elementos conocidos por sus
volúmenes atómicos, descubriendo un cambio de longitud de los periodos.

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• Pero un año antes, en 1869, el químico ruso Dimitri Mendeleiev había publicado su Tabla
Periódica, precursora de la actual, siguiendo los siguientes criterios de
clasificación:
- Colocó los elementos por orden creciente de sus masas atómicas.
- Situó en el mismo grupo elementos que tenían propiedades comunes,
en especial, aquellos que tenían la misma valencia.

El mérito de Mendeleiev radica en que no sólo clasificó los elementos hasta entonces conocidos,
sino que dejó casillas vacías para elementos no descubiertos todavía, pronosticando las
propiedades que debían tener, y viéndose años más tardes que los elementos recién descubiertos
coincidían con lo pronosticado por Mendeleiev.

A pesar del enorme éxito de la tabla periódica de Mendeleiev, surgieron algunas irregularidades
que debieron corregirse. Con la experimentación se llegó a la resolución: había que cambiar el
criterio de la masa atómica por el del número atómico. El resto quedaba prácticamente igual,
se configuraba de este modo el sistema periódico actual.

Las características del sistema periódico actual son las siguientes:

• Los elementos de la tabla están ordenados por su número atómico.


• La tabla periódica se compone de filas y columnas.

o Las filas horizontales o periodos se van rellenando con elementos según un orden
creciente de número atómico.
o Las columnas, son los grupos o familias, y en ellas s encuentran los elementos
más parecidos entre sí, es decir, con el mismo comportamiento químico.

• Los elementos de la tabla periódica se dividen en:

o Metales, que son elementos con alta tendencia para formar iones positivos o
cationes, es decir, que, para ser estables, tienden a perder electrones. Además,
poseen un brillo especial, alta conductividad eléctrica y calórica, son maleables
(capaces de descomponerse en láminas con facilidad) y dúctiles (capaces de
cambiar su forma por presión). Ejemplos de metales: Calcio, hierro, oro, potasio...
o No metales, que tienen alta tendencia a formar iones negativos o aniones, es decir,
ganan tantos electrones como necesitan para llenar su último orbital. No poseen las
propiedades de los metales y muchos son gases a temperatura ambiente. Ejemplos
de no metales: carbono, oxígeno, hidrógeno, etc.
o Semiconductores, que a veces se comportan como un metal y otras como un no
metal. Ejemplos de semiconductores: silicio, germanio...
o Gases nobles, son aquellos con 8 electrones en su último nivel, excepto el Helio,
que sólo tiene 2 electrones en su único nivel. Son los elementos más estables de la
tabla periódica.

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La nomenclatura actual numera los grupos del 1 al 18. Los elementos de los grupos 3 al
12, son los elementos de transición, y los demás son los elementos representativos, recibiendo
estos grupos o familias los siguientes nombres:

• 1. Alcalinos, tienen 1 electrón en el último nivel (ns1), deben perderlo para


conseguir configuración más estable. Se convierten en un ión con carga +1.
• 2. Alcalinotérreos, tienen dos electrones en el último nivel (ns2), deben perderlos
para conseguir configuración más estable. Se convierten en un ión con carga +2.
• 13. Térreos, tienen 3 electrones en el último nivel deben (np1), perderlos para
conseguir configuración más estable. Se convierten en un ión con carga +3
• 14. Carbonoides, tienen 4 electrones en el último nivel (np2), deben perderlos o
ganar otros 4 electrones para conseguir configuración más estable. Se convierten
en un ión con carga - 4 o +4
• 15. Nitrogenoides, tienen 5 electrones en el último nivel (np3), deben ganar 3
para conseguir configuración más estable. Se convierten en un ión con carga -3
• 16. Anfígenos tienen 6 electrones en el último nivel (np4), deben ganar 2 para
conseguir configuración más estable. Se convierten en un ión con carga -2
• 17. Halógenos tienen 7 electrones en el último nivel (np5), deben ganar 1 para
conseguir configuración más estable. Se convierten en un ión con carga -1
• 18. Gases Nobles, tienen 8 electrones en el último nivel (np6), no ganan ni
pierden electrones.

4. CONFIGURACIÓN ELECTRÓNICA
¿Cómo se ordenan los electrones en la corteza? Según el modelo de Bohr, los electrones sólo
pueden estar en ciertos niveles energéticos.

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El actual modelo atómico nos habla de los orbitales atómicos, o zonas de máxima probabilidad
de encontrar electrones. Dentro de un mismo nivel energético pueden existir diferentes orbitales.
Cada orbital posee dos electrones y en cada nivel energético sólo está permitido un número
concreto de electrones, que son:

Nivel energético Nº de electrones

Nivel 1 2

Nivel 2 8

Nivel 3 18

37Nivel 4 32

Nivel 5 32

Nivel 6 18

Nivel 7 8

En cada nivel energético puede haber distinto número de orbitales que se distribuyen en el espacio
según la energía de dichos orbitales pertenecientes al mismo nivel energético. Estos orbitales
pueden ser:

• Los orbitales circulares son del tipo “s”, donde sólo caben dos electrones;
• Existen en algunos niveles de energía 3 orbitales bilobulares en las tres
direcciones del espacio, son los orbitales “p”, y caben en total en estos orbitales
seis electrones;
• Podemos tener además en los niveles energéticos 5 orbitales “d” donde caben
en total 10 electrones
• Incluso se pueden llegar a tener 7 orbitales “f”, con cabida para 14 electrones
en total.

A la distribución de los electrones en distintos niveles se le llama configuración electrónica.

Los electrones se distribuyen entrando del nivel menos energético al más energético, pero, lo
que es más, de los orbitales menos energéticos a los más energéticos, llegando a superponerse
los niveles energéticos en algunos casos.

Los electrones del último nivel o capa de valencia, son los electrones de valencia, y son los
responsables del comportamiento de los átomos. Todos los miembros de un mismo grupo o
familia tienen igual número de electrones de valencia.

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Una regla mnemotécnica para realizar el llenado de los orbitales que es válida casi siempre es el
diagrama de Moeller:

1s
2s 2p
3s 3p 3d
4s 4p 4d 4f
5s 5p 5d 5f
6s 6p 6d
7s 7p
8s

Ejemplos de configuración electrónica:

Al (Z=13): 1s2, 2s2, 2p6, 3s2, 3p1

Zr (Z=40): 1s2, 2s2, 2p6, 3s2, 3p6, 4s2, 3d10, 4p6, 5s2, 4d2

Ca (Z=20): 1s2, 2s2, 2p6, 3s2, 3p6, 4s2

Para definir los electrones permitidos en cada orbital, necesitamos lo que se conoce como
números cuánticos.

Estos números cuánticos son (n, l, m, s).

• El número cuántico principal, “n” está relacionado con el tamaño de los orbitales
y señala su nivel energético.

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• El número cuántico azimutal, “l” es el número cuántico que da la forma del


orbital, así para l=0 tenemos orbitales s, si l=1, orbitales p, si l=2, orbitales d, etc.
• El número cuántico magnético, “m” nos da la orientación espacial del orbital,
con un valor que va de –l,…,0,…+l.
• El número cuántico de espín, “s” nos da el sentido de giro de los electrones del
orbital, y que sólo puede valer s= ±1/2. Por eso, para cada orbital sólo están
permitidos dos electrones, uno girando hacia la derecha o dextrógiro (+) y otro
hacia la izquierda o levógiro (-).

El modo cómo los electrones llenan los orbitales atómicos es el siguiente.

• Los electrones se sitúan primero en los orbitales de más baja energía. Además, lo
hacen atendiendo a la regla de Hund, que dice que cuando los electrones están
presentes en un grupo de orbitales degenerados, los ocupan con los espines
paralelos, antes de que se produzca un apareamiento en cualquier orbital.
Además, es más estable, aquel elemento con una configuración electrónica donde
los orbitales degenerados estén completos o semicompletos dentro del mismo
nivel energético. (Esto explica las anomalías según la regla mnemotécnica de
Moeller de los elementos que terminan en nd4 y nd9)

• Debe cumplirse el principio de exclusión de Pauli, que nos dice que no pueden
describirse dos electrones de un mismo átomo con el mismo grupo de números
cuánticos.

Una representación gráfica de la forma de todos estos orbitales, relacionado con los números
cuánticos (n,l,m) es:

Ejemplos de números cuánticos y configuraciones electrónicas:

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• Calcular los números cuánticos de los electrones de valencia del elemento


Z=17.

El elemento es el cloro:

Cl(Z=17): 1s2, 2s2, 2p6, 3s2, 3p5

Los electrones de valencia son los correspondientes al último nivel: 3s2, 3p5, así los
números cuánticos serán:

3s2: 3p5:

(3, 0, 0, +1/2) (3, 1, -1, +1/2)

(3, 0, 0, -1/2) (3, 1, 0, +1/2)

(3, 1, +1, +1/2)

(3, 1, -1, -1/2)

(3, 1, 0, -1/2)

• Realizar la configuración electrónica del elemento Z=29.

Cu (Z=29): 1s2, 2s2, 2p6, 3s2, 3p6, 4s2, 3d9.

El orbital 3d se completa antes que el orbital 4s, puesto que es de un nivel energético
mayor, en base a la regla de Hund, quedando la configuración electrónica como sigue:

Cu (Z=29): 1s2, 2s2, 2p6, 3s2, 3p6, 4s1, 3d10.

Cajas de covalencia:

La estructura electrónica del último nivel, conocido como capa de valencia, puede ser
representada mediante las cajas de covalencia.

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Para ello, se representan mediante cajas los orbitales de la capa de valencia y los electrones con
flechas. Cada caja puede contener un máximo de dos electrones, puesto que es el número máximo
de electrones que puede haber en un orbital. Las flechas hacia arriba representan los electrones
con el spin positivo (+1/2) y las flechas hacia abajo representan los electrones con el spin negativo
(-1/2). Los electrones solitarios se colocan desapareados y sus flechas indican el mismo sentido.

Podemos promocionar electrones de los orbitales p de un nivel a los orbitales d del mismo nivel,
con muy poca energía, obteniéndose de esta forma las diferentes covalencias que algunos
elementos poseen.

Así, el oxígeno (Z= 8) posee 6 electrones en su última capa

O (Z=8): 1s2, 2s2, 2p4

La representación mediante las capas de covalencia de la capa de valencia es:

Covalencia: 2

2s 2p

En cambio, el azufre (Z= 16), con otros 6 electrones en su última capa, posee en ese nivel
energético orbitales d, por lo que puede promocionar electrones sin apenas gasto energético a este
nivel energético, encontrando las siguientes covalencias:

(Z=16) 1s2, 2s2, 2p6, 3s2, 3p4

La representación mediante las capas de covalencia de la capa de valencia es:

Covalencia: 2

3s 3p 3d

Covalencia: 4

3s 3p 3d

Covalencia: 6

3s 3p 3d

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5. ENLACES INTRAMOLECULARES

Los enlaces químicos intramoleculares son las uniones que se dan entre los átomos de
una misma molécula. Los responsables de la unión entre los átomos son los electrones de valencia.
Los gases nobles son los elementos químicos que no manifiestan tendencia a unirse, por lo
que es lógico pensar que los gases nobles constituyen el referente químico de estabilidad.
La unión entre átomos ocurre a través de los electrones más externos de la corteza atómica
para alcanzar la estructura electrónica de un gas noble, es decir, se intercambian o comparten
electrones hasta conseguir ocho electrones de valencia.
Esto se conoce como regla del octeto que establece que la tendencia de todo elemento es la
de lograr tener la configuración electrónica de un gas noble. Sin embargo, el helio es una
excepción a la citada regla, ya que es un gas noble con tan sólo dos electrones en su única capa.
Además del He, hay compuestos que no cumplen la regla del octeto, como el pentacloruro de
fósforo (PCl5) y el trifluoruro de boro (BF3). Pero en general, esta regla suele cumplirse.

6. ENLACE IÓNICO

Se produce generalmente entre un metal y un no metal. El metal cede electrones,


convirtiéndose en un catión. Estos electrones son captados por el no metal, que se convierte en
un ión negativo o anión. Cuando se ha formado una gran cantidad de iones de ambos signos, éstos
se atraen mediante una fuerza eléctrica y se origina una estructura cristalina en cuyos nudos se
encuentran los iones. Así: El enlace iónico es una atracción eléctrica entre iones de ambos
signos. También se puede producir entre iones poliatómicos: NH4+, SO42-, etc.
Ejemplos de compuestos iónicos: Fluoruro de potasio (KF), cloruro de sodio (NaCl) y
bromuro de magnesio (MgBr2).
Las fuerzas atractivas entre iones actúan en el espacio en todas direcciones. Esto hace que no
existan moléculas iónicas “discretas” y se formen cristales iónicos. Este cristal se debe a que cada
ión positivo se rodea de iones negativos y viceversa, cada ión negativo está rodeado de positivos,
formando una estructura tridimensional ordenada (Red iónica o cristal). Por eso los compuestos
iónicos son sólidos y se representan por la fórmula empírica (NaCl)
La forma en la que se disponen los iones en el cristal iónico depende de la proporción de
aniones y cationes y de sus tamaños. En el cristal se cumple:

• Los iones deben ocupar el menor volumen posible, es decir, el empaquetamiento


debe ser máximo (debiendo ser mínima la repulsión entre iones de igual carga)

• El cristal debe ser neutro:

Nº de cargas positivas= nº de cargas negativas


Existen distintos tipos de redes, que cumplen estas condiciones, que dependen de la relación:

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Radio catión r+
=
radio anión r−

Y a las que corresponde distinto índice de coordinación (I.C.= nº de iones de un tipo que rodean
a otro ión de signo opuesto)
P. ejemplo: NaCl forma red cúbica centrada en las caras y su I.C.=6
Formación de Cloruro de Calcio 𝐶𝑎𝐶𝑙2

Ca(Z=20) → 1𝑠 2 2𝑠 2 2𝑝6 3𝑠 2 3𝑝6 4𝑠 2


Ca – 2e- → Ca2+ El Ca2+ es un catión} 𝐶𝑎2+ 𝐶𝑙 − → 𝐶𝑎𝐶𝑙
2 2
Cl(Z=17) → 1𝑠 2 2𝑠 2 2𝑝6 3𝑠 2 3𝑝5
Cl + 1e- → 𝐶𝑙 − El 𝐶𝑙 − es un anión

7. ENLACE COVALENTE

El enlace covalente consiste en compartir pares de electrones entre dos no metales: un


electrón de un átomo y otro (enlace sencillo), o dos y dos (enlace doble), o tres y tres (enlace
triple). Existen varios tipos de enlace covalente. Veámoslos:
• Apolar: Se produce entre átomos que atraen al par de electrones con igual intensidad.
Ejemplos: H2, N2, O2, Cl2, I2, Br2, F2, CO2, …

• Polar: Se produce entre átomos diferentes que atraen a los electrones con distinta
intensidad. Por ejemplo: HCl, HF, H2O, NH3, ...

Así podremos tener sustancias covalentes gaseosas como el O2, CO2, ..., sustancias covalentes
líquidas como el H2O, NH3, ... y sustancias covalentes sólidas como el diamante, el cuarzo, el
grafito, el grafeno, etc.
Para representar los compuestos covalentes se utilizan los diagramas de Lewis, que
consisten en escribir el símbolo del átomo rodeado de tantos puntos o cruces como electrones
tiene en el último nivel.

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El enlace covalente es la unión entre átomos de elementos con electronegatividades altas


y parecidas (elementos no metálicos). En esta unión los átomos comparten electrones.
Pero la teoría de Lewis, no explica la geometría de las moléculas, para ello, se puede utilizar
la teoría del enlace de valencia. Veamos mediante esta teoría las moléculas de H2O, NH3, O2 y
N2
Según esta teoría, el enlace covalente se produce cuando se superponen o solapan los
orbitales atómicos de los átomos que forman el enlace, originando una zona-orbital (común a
los dos átomos) de alta densidad electrónica. Para ello los orbitales atómicos de partida deben
estar semillenos (cada orbital con un electrón). En la zona formada se van a situar los electrones
del enlace que deberán tener espines antiparalelos
Un átomo puede formar tantos enlaces como orbitales semillenos tenga, es decir, como
electrones puede compartir.
La interacción entre orbitales del último nivel (capa de valencia) puede implicar a los orbitales
s y p (a veces también se ven implicados los orbitales d de la capa anterior, dada la proximidad
energética)
Hay distintos tipos de orbitales moleculares (O.M) según los orbitales atómicos (O.A) que
interaccionan
➢ Enlace tipo σ: originado por solapamiento frontal de orbitales atómicos: s-s; s-p; o
px-px

Orbital σ
Orbital σ
• •
s + s

Orbital σ
s + p

Orbital σ

p + p Los O.M son simétricos


respecto a la línea que
une los núcleos

➢ Enlace tipo π: originado por solapamiento lateral de los O.A: se forma un O.M donde
aparece un plano especular de simetría que incluye a los núcleos, a este plano (nodal) la
probabilidad de encontrar al electrón es nula

Plano
nodal

Orbital π

➢ Enlaces múltiples: si interaccionan varios orbitales p, solapando con otros orbitales p de


otro átomo, sólo se puede producir un solapamiento frontal (por forma y tamaño) entre dos

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orbitales p en la misma dirección. Además, también se pueden formar uno o dos solapamientos
laterales que dan lugar a enlaces π. (un poco más débiles que los enlaces frontales σ). Por ejemplo:
O2

Ejemplos:

O→ 2s2 2p4
H 2O

H→ 1s1

El O tiene 2 e- desapareados, cada uno en un orbital p.


𝑯
|
Geometría de la molécula: Angular
|𝑶 −𝑯

NH3

N 2s2 2p4

H 1s1

H 1s1

H 1s1

𝑯 𝑯
| Geometría de la molécula: Piramidal
∶𝑵 −𝑯
F2
F – F Geometría de la molécula: Lineal
F: 1s2 2s2 2p5

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8. ENLACE METÁLICO
El enlace metálico se establece cuando se combinan átomos de elementos con
electronegatividades parecidas y bajas (elementos metálicos). Habitualmente se trata de
átomos de un solo elemento, pero también podemos tener combinaciones de elementos, como
ocurre en las aleaciones.
A temperatura y presión ambiente, los metales se presentan formando cristales. Para explicar
la estructura cristalina y las propiedades de los metales se proponen diversos modelos de enlace
metálico: modelo de nube electrónica y modelo de bandas.

MODELO DE NUBE ELECTRÓNICA (O GAS DE ELECTRONES)


Los metales están formados por elementos que tienen muy pocos electrones en su capa de
valencia. El modelo de gas de electrones supone que, en el bloque metálico, los átomos se han
liberado de sus electrones de valencia y estos forman un gas en el que se insertan los iones
metálicos (cationes).
Los cationes forman una red cristalina de esferas tridimensional, ordenada y compacta de alta
simetría, lo que justifica su brillo metálico. El mar de electrones se mueve por toda la red
catiónica pero no puede escapar de ella, debido a las atracciones electrostáticas (estos
electrones no pertenecen a cada átomo sino al cristal entero, por lo que cada catión tendrá los
ocho electrones de la regla del octeto).
Este modelo permite explicar la mayoría de las propiedades de los metales, pero tiene
limitaciones para explicar la conductividad de algunos materiales.

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MODELO O TEÓRIA DE BANDAS


Este modelo propuesto por la mecánica cuántica, procede de la T.O.M y considera el enlace
metálico como un caso extremo del enlace covalente, en el cual los electrones de valencia de
todos los átomos son compartidos conjunta y simultáneamente. Esta teoría supone que cuando se
aproximan dos átomos para formar una molécula, sus orbitales atómicos de la capa de
valencia se combinan para formar orbitales moleculares (O.M), unos de menor energía o
enlazantes y otros de mayor energía o antienlazantes. Estos orbitales no están localizados entre
los átomos, sino que pertenecen a toda la molécula.
Si se combinan dos átomos del metal (por ejemplo Na) se formarán un O.M. enlazante y otro
antienlazante, al combinarse tres átomos se formarían tres O.M. etc.

O.M.
antienlanzante

3s 3s

O.M enlazante

En un bloque de metal, formado por muchos átomos, se originarían muchos O.M cuya
energía será muy próxima. Los O.M. enlazantes llegarían a contactar con los antienlazantes, y
existirá una banda de O.M. por la que se podrán mover los electrones.
Los orbitales moleculares enlazantes quedarán ocupados por los electrones de valencia y
forman la banda de valencia y pueden conectar con los O.M. antienlazantes o banda de
conducción, que está vacía.

Banda
conducción
3s
3s

Banda de

valencia

Según el grado de llenado de las bandas de valencia y su diferencia energética


podemos encontrar distintos tipos de materiales:

Metales conductores: la banda de valencia esta semillena (Na), o bien lleno pero
solapada a la banda de conducción que está vacía (Mg). En ambos casos los
electrones pueden moverse con facilidad por los O.M, que están llenos y pueden
conducir la corriente.
Metales semiconductores: la banda de valencia está llena y la de conducción vacía,
pero no se solapan. Hay una zona entre bandas – zona prohibida- que no puede alojar
electrones, pero es pequeña y un simple aumento de temperatura puede favorecer la
promoción (aumenta la E. cinética de los e-).

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Metales aislantes: la diferencia de energía entre las bandas de valencia llenas o


parcialmente llenas y las vacías es grande, por lo que el paso de e- de una a otra no
es posible. No hay cargas libres y el sólido no conduce la corriente, aunque se aplique
un campo eléctrico externo.

CONDUCTORES SEMICONDUCTORES AISLANTES

9. FUERZAS INTERMOLECULARES. ENLACE DE


HIDRÓGENO. (RELACIÓN CON ESTRUCTURA Y
PROPIEDADES)
Las fuerzas intermoleculares son las fuerzas que mantienen unidas las moléculas de las
sustancias covalentes, permitiendo que estas aparezcan en estado sólido o líquido, o que se
disuelvan en otras sustancias. En general, son mucho más débiles que los enlaces entre átomos.
I. FUERZAS DE VAN DER WAALS

Con este nombre se agrupan las distintas clases de interacciones intermoleculares de


naturaleza electrostática.

• Fuerzas de dispersión o de London: Este tipo de fuerza está presente en todas las
moléculas (tanto polares como apolares) y se debe a atracciones entre dipolos
instantáneos y dipolos inducidos. La existencia de estas fuerzas es consecuencia del
movimiento espontáneo y aleatorio de los electrones (que es muy rápido) se generan
asimetrías en la distribución de las cargas eléctricas en la molécula. Estas asimetrías
originan un dipolo instantáneo que, a su vez, induce la formación de otros dipolos (dipolos
inducidos) en las moléculas vecinas.

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Este tipo de fuerzas aumentan con la masa molar de la molécula, pues hay mayor número de
electrones y se pueden formar dipolos con mayor facilidad
Por ejemplo : Fuerzas de London
I2 (solido)> Br2(líquido) > Cl2(gas)
También dependen de la forma de las moléculas: son mayores en moléculas alargadas
P.Ej
n − pentano 𝑑𝑖𝑚𝑒𝑡𝑖𝑙𝑝𝑟𝑜𝑝𝑎𝑛𝑜
𝐶𝐻3 𝐶𝐻2 𝐶𝐻2 𝐶𝐻2 𝐶𝐻3 > 𝐶𝐻3
|
𝐶𝐻3 − 𝐶 −𝐶𝐻3
|
𝐶𝐻3

• Fuerzas dipolo-dipolo, (también llamadas fuerzas de orientación o de Keesan): Son


fuerzas atractivas que aparecen entre dipolos eléctricos permanentes, existentes en
moléculas polares. La parte positiva de un dipolo atrae a la parte negativa del dipolo más
próximo, originando una ordenación de los dipolos. Estas fuerzas aumentan al aumentar el
momento dipolar de la molécula, esto se refleja en un aumento de los puntos de fusión y
ebullición de la molécula.

P.ej: punto de ebullición O2 <punto de ebullición HCl (molécula polar)

• Fuerzas dipolo permanente- dipolo inducido (o fuerzas de Debye): Se producen


cuando una molécula polar, próxima a una molécula apolar, distorsiona la nube
electrónica de la molécula apolar, creando en ella un dipolo inducido. Entre el dipolo
permanente y el dipolo inducido aparece una débil fuerza atractiva.

Estas fuerzas explican la solubilidad en agua de disolventes orgánicos apolares, que


tendrían que ser totalmente inmiscibles con ella
Por ejemplo: Agua y benceno o HF y Argón

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interacción

H F Ar H F Ar
δ+ δ-
δ+ δ-

II. ENLACES O PUENTES DE HIDRÓGENO

Es un tipo especial de interacción electrostática dipolo-dipolo que tiene lugar entre un átomo
de H que forma un enlace covalente con átomos muy electronegativos y de pequeño tamaño
(F,O,N) que además tiene pares de electrones no enlazados.
Los electrones del enlace covalente están muy desplazados hacía el átomo más electronegativo
(F,O,N) que resulta con un exceso de carga negativa, y el H queda con cierta carga positiva. El
enlace se produce por una fuerte atracción eléctrica entre el núcleo de H y los electrones no
enlazados del átomo central de la molécula vecina.
El efecto del enlace de H es un acercamiento de las moléculas, esto hace que las sustancias
que tienen esta interacción muestren puntos de fusión y ebullición anormalmente altos. Por
ejemplo: el punto de ebullición de HF es mucho mayor que el de HCl, que no forma puentes de
H.
𝑭 𝑭
⋰ \ ⋰ \
𝑯 𝑯 𝑯 𝑯
/ ⋱ / ⋱
𝑭 𝑭 𝑭
En el agua: cada átomo de hidrógeno forma un enlace de H, y cada átomo de O (posee dos
pares de electrones no enlazados), participa en otros dos enlaces de H→ cada molécula de H2O
está unida a cuatro moléculas próximas:
⋯ 𝑯
|
𝑶: ⋯ 𝑯δ+ − 𝑶:̈
/ ̈ \
⋯ 𝑯 ⋮ 𝑯
𝑯δ+
/
𝑯 − 𝑶:
̈

Esto hace que el agua sea líquida a temperatura ambiente y posea elevado punto de ebullición.
Si en el H2O solo existieran fuerzas de Van der Waals sería gas a temperatura ambiente como
H2S.
Este tipo de fuerza es importante en compuestos orgánicos con grupos –OH (por ejemplo, el
metanol es líquido a temperatura ambiente) y sobre todo en procesos biológicos (uniones por
enlace de H en la cadena de ADN).

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10. PROPIEDADES DE LAS SUSTANCIAS (SEGÚN EL


TIPO DE ENLACE)

El tipo de enlace que une los átomos, iones o moléculas que constituyen las sustancias,
determina muchas de las propiedades de éstas, como su solubilidad, puntos de fusión y ebullición,
conductividad eléctrica, etc. Por otra parte, el conocimiento experimental de estas propiedades es
fundamental para deducir cual es el tipo de enlace presente en una sustancia determinada.

Dpto. Física y Química 24

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