UNIDAD III

Gases, líquidos y vapores

López Zamudio Amairany
Romero Lascurain Irving C.
Rosas Sánchez Gustavo
Villarauz Rico Fabiola
Ley de los
gases ideales
Gas ideal
Las moléculas Un mismo
no colapsan número de
entre ellas moléculas

Las moléculas
No hay ocupan el
fuerzas de mismo
atracción o volumen a las
repulsión mismas
condiciones
Ley de los gases ideales
Relación entre presión, volumen, temperatura y numero de
moles de los gases.
Ley de los
gases ideales

Ley de Ley de Gay- Ley de

Boyle Ley de Avogadro
Lussac Charles
Ley de Boyle
A temperatura constante, el volumen de un gas es inversamente
proporcional a la presión que se ejerce sobre el.
1 1
V∝ V=k V1P1 = K1 Y V2P2 = K2 V1P1 = V2P2
P P

isotérmico
Ley de Boyle
• Un gas ideal se encuentra a un volumen de 247 ml a una presión de
625mmHg. Si se aumenta la presión a 825 mmHg ¿Cuál será el nuevo
volumen ocupado por el gas, si la temperatura se mantiene constante?

V1 = 247ml V1P1 V2 = 187.12 ml

V2 =
P2
V2 = ?
P1 = 625mmHg (247ml)(625mmHg)
V2 =
P2 = 825 mmHg 825mmHg
Ley de Charles
El volumen de un gas mantenido a presión constante es directamente
proporcional a la temperatura absoluta del gas
V1 = V2
V∝T V = KT
V1 Y
V2
= K1 = K2 T1 T2
T1 T2

isobárico
Ley de Charles
• Un volumen de 36.4 L de metano gaseoso se calienta de 25 a
88 ºC a presión constante.
¿Cuál es el volumen final del gas?

V1 = V2 V2 = V1 T 2
V1 = 36.4 L
T1 T2 T1
V2 = ?
T1 = 25 ºC
T2 = 88 ºC V2 = (36.4 L)(361 K) V2 = 44.1 L
298
T1 = 25 ºC + 273 = 298 K
T2 = 88 ºC + 273 = 361 K
Ley de Gay-Lussac
La presión de un gas es directamente proporcional a la temperatura
absoluta del gas en volumen constante.
P1 P2 P1 =
P2
P∝T P = KT = K1 Y = K2 T1 T2
T1 T2

isocórico
Ley de Gay-Lussac
• Un gas, a una temperatura de 35°C y una presión de 440 mm de Hg, se
calienta hasta que su presión sea de 760 mm de Hg. Si el volumen
permanece constante, ¿Cuál es la temperatura final del gas en °C?
Ley de Avogadro
A temperatura y presión constantes, el volumen de un gas es
directamente proporcional al numero de partículas del gas.

V∝n V = Kn
Ley de los gases ideales
P = presión absoluta

PV = nRT V = Volumen total

n = número de moles
R = constante de
• 8.314 J/mol·K
proporcionalidad de los
• 1.987 cal/mol·K
• 0.08206 atm·L/mol·K gases ideales
T = Temperatura absoluta
Condiciones estándar para un gas
ideal

¿Cuál será el volumen de un mol de gas, a condiciones estándar de presión

y temperatura?
1mol · 0.082atmL/molK · 273K
PV = nRT V=
nRT
P
=
1 atm
= 22.4 L
Relación de
gases reales
 Ecuación de estado generalizada Es modificación de la ley de
los gases ideales insertando
un coeficiente ajustable z,
factor de compresibilidad,
Se debe saber es la Tc y Pc, el valor de que compensa la no idealidad
z=1 representa idealidad y z=0.27 factor del gas.
representa
de compresibilidad en el punto crítico. cuán alejado
estamos del
El desarrollo de la Otro parámetro útil es modelo ideal
carta de el volumen reducido de los gases
comprensibilidad ideal o volumen crítico
tiene valor practico, inicial Cartas de
ya que permite compresibilidad
efectuar cálculos generalizada o z
con facilidad cartas de factor z
Gases reales Factor de
compresibilidad
• Donde Z es función de:

Z de grafico

PV = ZnRT
Pr= Presión reducida
Tr= Temperatura reducida
Pc= Presión critica
P= Presión del estado a analizar
T= Temperatura del estado a analizar
 Gases reales Factor de
compresibilidad

0.79
Presión de
vapor y
líquidos
 Conceptos principales
• Vapor: es un gas que existe por debajo de su temperatura
crítica porque puede condensarse.
• Gas o gas no condensable: es un gas que está por encima
del punto crítico o un gas en un proceso en el que no se puede
condensar.
• Presión de vapor: es la presión de vapor sobre la fase líquida,
en la que la fase líquida y el vapor se encuentran en equilibrio.
Curva de presión de vapor de agua
Cambios de la presión de vapor con la
temperatura
Ecuación de Antoine

• P = presión, generalmente en mmHg.

• T = temperatura, generalmente en °C.
• A , B y C = constantes para cada sustancia.
Ejemplo 1
• Calcular la presión del etanol con una T = 351,47º Kelvin, cuyos
Coeficientes de Antoine son los siguientes:
• A = 10,32907
• B = 1642,89
• C = - 42,85
• Utilizando la fórmula, Log (P) = A - (B / (T + C))
• Log (P) = 10,32907 - (1642,89 / (351,47 K - 42,85))
• Log (P) = 5,005727
• P = 101327,511 Pa
 Ejemplo 2
Tres métodos que pueden utilizarse para producir metales vaporizados
que se depositen como películas delgadas son la evaporación a partir de
un receptáculo de un filamento o la transferencia a través de un haz de
electrones. La figura ilustra la evaporación desde un receptáculo
colocado en una cámara de vacío.

El receptáculo esta hecho de tungsteno y tiene una presión de

vapor insignificante a 972ºC, la temperatura de operación para
la evaporización de aluminio ( que no se funde a 660 ºC y llena
el receptáculo). La velocidad de evaporación aproximada en g/
(m2)(s) esta dado por
 m

¿Cuál es la velocidad de evaporización de aluminio a 972ºC en g/(cm 2)(s)?

Solución. Debemos calcular P* para Al a 972 ºC. La ecuación de Antoine es

apropiada si conocemos la presión de vapor de Al. Hay variaciones
considerables en los datos para Al a altas temperaturas, pero usaremos
A=8.779, B=1.615 x 104 y C= 0 con P* en mmHg y T en K.

mcm2)(s)
Propiedades de los líquidos
Wooley proporciona formulas para estimar la densidad de líquidos
dados Tc, P y factor acéntrico y/o cualquier punto de referencia de
densidad del líquido.

y = constantes
= densidad del líquido.

La mayor parte de los líquidos se puede tratar como si fueran

incompresibles, es decir, como si su densidad fuera independiente de la
presión.
Saturació
n
 Saturación
Un gas saturado es aquel qué al estar en contacto con un líquido,
adquiere moléculas de éste (hasta alcanzar el equilibrio).

Presión de
Presión del = vapor del
vapor en el gas
líquido.

Temperatura a la cual la
PUNTO DE ROCIO mezcla apenas
comenzaría a condensar.
En la saturación se cumplen las
relaciones:
•
¿Cuál es el numero mínimo de metros cúbicos de aire seco a 20ºC y 100 Kpa
que se necesitan para evaporar 6.0 kg de alcohol etílico si la presión total
permanece constante en 100 Kpa y la temperatura se mantiene en 20ºC?
Suponga que el aire se burbujea en el alcohol evaporándolo de tal manera que la
presión de salida de la mezcla airea- alcohol es de 100 Kpa

Los datos adicionales:

P*alcohol a 20ºC = 5.93 kPa
Peso molecular del alcohol etílico= 46.07
El volumen mínimo de aire implica una mezcla saturada, cualquier
condición por debajo de la saturación requerida mas aire.

Base de calculo: 6.0 kg de alcohol

La razón molar entre el alcohol etílico y el aire en la mezcla gaseosa final es

la misma que la razón de las presiones parciales de estos dos componentes.
Puesto que conocemos los moles de alcohol, obtenemos los moles de aire.
Y una vez que conocemos el numero de moles de aire podemos aplicar la ley de los
gases ideales. Dado que P*alcohol = 5.93 kPa.
Otra forma de enfocar este problema es considerar que el volumen final contiene:
V m3 de alcohol a 5.93 kPa y 20 ºC.
V m3 de aire a 94.07 kPa y 20 ºC
V m3 de aire mas alcohol a 100 kPa y 20 ºC

Asi, el volumen se podría calcular a partir de la información relativa al alcohol.

Equilibrio vapor-
líquido para
sistemas
multicomponentes
Equilibrio vapor-líquido para sistemas
multicomponentes
Componente en una fase
Mezcla vapor-líquido de está en equilibrio con el
dos fases en equilibrio mismo componente en
la otra fase.

Relación de equilibrio dependiente

de temperatura, la presión y la
composición de la mezcla.
 Establece que la solubilidad de un gas en un
LEY DE líquido es proporcional a su presión parcial y a
HENRY: su coeficiente de solubilidad, a una temperatura
constante.

Se usa primordialmente para un

componente cuya facción molar se
acerca a cero, como cuando un gas
diluido se disuelve en un líquido

P
Pi= presión en la fase gaseosa del
componente diluido en equilibrio a cierta
temperatura
Hi es la constante de la ley de Henry.
Ejemplo:
Tenemos CO, disuelto en agua a 4O°C, para el cual el valor de H es de 69,600 atm/ fracción molar.
(El valor tan grande de H indica que CO,(g) es poco soluble en agua.)
Por ejemplo, si χCO2 = 4.2 x 10-6, la presión parcial del CO, en la fase gaseosa es
CONSTANTES DE LA LEY DE HENRY PARA
GASES COMUNES SON SOLUBLES EN
AGUA
 LEY DE RAOULT
Dependiente de la presión
de vapor de cada
Presión de vapor de cada
componente individual y
componente en una
de la fracción molar de
solución ideal
cada componente en la
solución.

Se usa primordialmente para un componente cuya fracción molar se

aproxima a la unidad o para disoluciones de componentes de
naturaleza química muy similar.
 P

Los problemas típicos:

• Calcular la temperatura de punto de burbuja de una mezcla líquida dada la presión

total y la composición del líquido.
• Calcular la temperatura de punto de rocío de una mezcla de vapores dada la presión
total y la composición del vapor.
• Calcular las composiciones relacionadas vapor-líquido en equilibrio dentro del intervalo
de fracciones molares de 0 a 1 en función de la temperatura, dada la presión total.
Para calcular la temperatura del punto de burbuja( dada la presión total y la composición
del liquido), puede escribir la ecuación como yi= Kixi y se sabe que ∑yi= 1 en la fase de
vapor

Una vez determinada la temperatura del punto de burbuja, la composición del vapor se puede
calcular de
 Para calcular la temperatura del punto de rocío (dada la presión total y la composición
del vapor). Podemos escribir como xi=yi/Ki, y sabemos que ∑xi= 1 en la fase liquida.
En consecuencia, lo que queremos resolver en la ecuación.

Figura. Vaporización instantánea con V y L en equilibrio.

EJEMPLO:
Suponga que se vaporiza una mezcla líquida de 4.0% de n-hexano en n-octano. ¿Cuál es la
composición del primer vapor formado si la presión total es de 1 .OO atm?

La mezcla puede tratarse como ideal porque los componentes son muy similares.

Como paso intermedio, deberá calcular la

temperatura del punto de burbuja con la ayuda
de la ecuación.
Tendrá que buscar los coeficientes de la
ecuación de Antoine para obtener las presiones
de vapor de los dos componentes:
Donde P* está en mmHg y
T está en K:

A B C
n-hexano(C6) 15.8737 2697.55 -48.784
n-octano(C8) 15.9798 3127.60 -63.633

Base de cálculo: 1 kg mol de líquido

Necesitamos resolver la siguiente ecuación para obtener la temperatura del punto de
burbuja empleando una de las técnicas descritas en la sección L.2:

La solución es T= 393.3 K, donde la presión de vapor del hexano es de 3114 mmHg

y la presión de vapor del octano es de 661 mmHg.
SATURACIÓN PARCIAL Y HUMEDAD
 SATURACIÓN PARCIAL Y HUMEDAD

En muchos casos el tiempo de contacto requerido en un proceso para alcanzar el equilibrio (o la

saturación) entre el gas y el líquido es demasiado largo, y el gas no queda saturado por
completo con el vapor.

Entonces, el vapor no está en equilibrio con una fase

líquida y la presión parcial del vapor es menor que la Saturación parcial
presión de vapor del líquido a la temperatura dada.

Lo que tenemos no es más que una mezcla de

dos o más gases que obedecen las leyes de los
gases.
 Saturación relativa (humedad
relativa)

Saturación molal (humedad molal)

Hay varias formas de expresar la
concentración de un vapor en una mezcla
con un gas no condensable. En ocasiones se
usa la fracción (o porcentaje) de masa o
molar. Saturación “absoluta” (humedad
“absoluta”) o porcentaje de
saturación (porcentaje de humedad)

Humedad
 Saturación relativa

Donde:
Pvapor=presión parcial del vapor en la mezcla de gases.
Ptot= presión parcial del vapor en la mezcla de gases si el gas estuviera saturado a la
temperatura dada de la mezcla(es decir, la presión de vapor del componente que es el
vapor).
Entonces, por brevedad, si el subíndice 1 denota el vapor,

Podemos ver que la saturación relativa representa de hecho la fracción de la saturación

total. Cuando escucha la radio o ve la televisión y el locutor dice que la temperatura es de
25°C (77’F) y que la humedad relativa es de 60%, está implicando que:

Donde tanto PH20 y PH2O se miden a 25º C. una saturación relativa del 0% significa que no
hay vapor en el gas. ¿Que significa una saturación relativa del 100%? Significa que la
presión parcial del vapor en el gas es igual a la presión de vapor de la sustancia que es el
vapor.
Gas parcialmente saturado, con el agua y el aire
separados conceptualmente.
EJEMPLO
El informe matutino del clima en la radio indicó que en la tarde la temperatura llegaría a los 94°F, la
humedad relativa sería del 43%, la presión barométrica sería de 29.67 pulgadas de Hg, que estaría
despejado o parcialmente nublado, con viento del SSE a 8 mi/h. ¿Cuántas libras de vapor de agua habrá
en 1 mi3 de aire vespertino? ¿Cuál será el punto de rocío de ese aire?
La presión de vapor del agua a 94°F es de 1.6 1 pulgadas de Hg. Podemos calcular la presión parcial del
vapor de agua en el aire a partir del porcentaje de humedad relativa dado.
Saturación molal.
Otra forma de expresar la concentración de vapor en un gas es con el cociente entre los
moles de vapor y los moles de gas libre de vapor:

Si los subíndices 1 y 2
representan el vapor y el
gas seco, respectivamente,
entonces, para
un sistema binario,
Humedad.
El término especial humedad (H) se refiere a la masa de vapor de agua por masa de aire
seco, y se usa junto con las cartas de humedad.
Saturación (humedad) “absoluta”; porcentaje de saturación
(humedad).

La saturación “absoluta” se define como la relación entre los moles de vapor por mol de gas libre de
vapor y los moles de vapor que estarían presentes por mol de gas libre de vapor si la mezcla
estuviera completamente saturada a la temperatura y presión total vigentes:
Si usamos los subíndices 1 para el vapor y 2 para el gas libre de
vapor
El porcentaje de saturación absoluta siempre es menor que la saturación relativa
excepto en condiciones saturadas (o si la saturación es 0%) cuando el porcentaje de
saturación absoluta es igual al porcentaje de saturación relativa.
Condensación
vaporización
BALANCES DE MATERIA QUE IMPLICAN CONDENSACIÓN Y
VAPORIZACIÓN

Funcionamiento de un secador en
el que se muestra la transferencia
de agua que tiene lugar dentro
del proceso.