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Recibido: 26 de junio de 2020 Aceptado: 12 de enero de 2021 Publicado en línea: 15 de marzo de 2021
DOI: 10.1002/jeq2.20200
INFORMES TÉCNICOS
Contaminantes atmosféricos y trazas de gases
Correspondencia Caribe colombiano. Los oligoelementos se analizaron mediante espectrometría de masas con plasma
Jesús Olivero-Verbel, Grupo de Química acoplado inductivamente en 35 sitios diferentes, que cubren todas las áreas de la ciudad. El polvo estaba
Ambiental y Computacional, Facultad de
compuesto principalmente por partículas de 10 a 70 μm.
Ciencias Farmacéuticas, Campus de
Zaragocilla, Univ. de Cartagena, Las concentraciones promedio de V, Cr, Mn, Co, Ni, Cu, Zn, As, Se, Mo, Ag, Cd, Sn, Sb, Pb y Bi
Cartagena, 130014, Colombia. estuvieron por encima del nivel base. Se observó una alta heterogeneidad espacial para Cu, Zn,
Correo electrónico:joliverov@unicartagena.edu.co
As, Se, Mo, Ag, Sn, Sb y Bi. Los factores de concentración sugieren que el polvo urbano está
Asignado al editor asociado Markus Grafe. extremadamente contaminado por Zn y Cu. El riesgo ecológico asociado a elementos
específicos disminuyó en el orden Cd>Cu>Como>Hg>Pb>Ni>Co≈zinc≈ Cr, y el índice de carga
de contaminación mostró que el 91% de las muestras están contaminadas por PTE. Aunque los
riesgos cancerígenos del Cr, Ni, As, Co y Cd eran bajos, la exposición crónica a varios PTE
puede afectar la calidad de vida. Se necesitan programas educativos, así como un seguimiento
y mayor control del tráfico, la industria y las actividades de construcción para proteger la salud
ambiental y humana.
©2021 Los Autores. Revista de calidad ambiental©2021 Sociedad Estadounidense de Agronomía, Sociedad Estadounidense de Ciencias de los Cultivos y Sociedad Estadounidense de Ciencias del Suelo
(Richards et al.,2016), microplásticos (Liu et al.,2019), ésteres por V, Cr, Mn, Co, Ni, Cu, Zn, As, Se, Mo, Ag, Cd, Sn,
potencialmente tóxicos (PTE) (Khademi et al.,2020; Zhang y otros, ambientales en toda la ciudad.
2019).
∙ Cd, Cu, As, Hg, Pb y Ni presentaron riesgo ecológico,
La asociación de PTE con polvo urbano es de gran interés debido a su siendo la zona Metropolitana la más afectada.
FIGURA 1 Mapa de ubicación del área de estudio y sitios de muestreo de polvo urbano en la ciudad de Barranquilla
el suelo en superficies exteriores lisas de las casas (Figura (∼250 mg) se mezclaron con 4,5 ml de 14,4 mol L−1H NO3
complementariaT1). El área de recolección de muestras varió según (Merck), 2,0 ml de 12 mol L−1HCl (Merck) y 1,5 ml de 23 mol L−1HF
la cantidad de polvo depositado en la superficie y osciló entre 400 y (Sigma-Aldrich). Todos los ácidos eran de calidad analítica y se
800 cm2, correspondiente a la deposición seca que ocurrió durante destilaron en un sistema de subebullición (DuoPur, Milestone). Un
las últimas 8 a 12 semanas. Los polvos se depositaron en matraces sistema de preparación de muestras asistido por microondas
de vidrio esterilizados y se transportaron al laboratorio. (Multiwave GO, Anton Paar) equipado con recipientes TFM de
Posteriormente, las muestras se dividieron en dos partes; el primero politetrafluoroetileno modificado de 50 ml (3M) y una temperatura y
se utilizó para determinar la distribución del tamaño de las partículas presión máximas de 250 C̊ y 40 bar, respectivamente. El perfil de
y el segundo se tamizó a través de una malla con una apertura de temperatura establecido para la digestión por microondas de las
poro de 75 μm y se almacenó a −20 C̊ hasta su análisis químico muestras consistió en tres etapas: (a) calentamiento acelerado a 180
(Palacios-Torres et al.,2018). C̊ (10 min), (b) digestión a 180 C̊ (20 min) y (c) enfriamiento (5 min).
mín.). Después de la digestión con microondas, las soluciones
obtenidas se transfirieron a matraces aforados de 30 ml, se llevaron
2.3 Distribución de tamaño de partícula a volumen con agua ultrapura (18,2 MΩcm; Sistema Milli-Q, Millipore)
y filtrado.
Las distribuciones de tamaño de partículas de muestras de polvo urbano Los oligoelementos se determinaron utilizando un espectrómetro
se midieron utilizando un analizador de difracción láser (Mastersizer 2000, de masas de plasma acoplado inductivamente (NexION 300X,
Malvern Instruments) equipado con una unidad de dispersión y una PerkinElmer); Se utilizaron condiciones publicadas previamente
introducción de muestras modelo Hydro 2000S (Malvern Instruments). La (Santos et al.,2019). Una solución de referencia multielemental (10
velocidad de rotación se configuró en 1700 rpm para la introducción de la mg L−1; Se utilizó la solución de calibración PlasmaCal, SCP33MS, SCP
muestra y en 500 rpm para las mediciones. Se utilizó agua Milli-Q Science) para obtener curvas de calibración (0,1–10 μg L−1). La
(Millipore) como medio dispersante. Las muestras se analizaron por precisión se evaluó utilizando materiales de referencia certificados:
triplicado. NIST 2709 (suelo de San Joaquín, California) y SUD-1 (sedimento de
Sudbury, lago Ramsey). Se analizaron tres submuestras de cada
muestra de polvo. Los resultados medidos y los valores de referencia
2.4 Cuantificación de oligoelementos. informados se resumen en la Tabla complementariaS1A. Los límites
de detección (LOD) y cuantificación se muestran en la tabla
La descomposición de las muestras de polvo se realizó mediante complementaria.S1B.
digestión ácida asistida por microondas según el método USEPA Las concentraciones de Hg total se determinaron con un analizador
3052 (Picoloto et al.,2013; USEPA,1996a). Muestras directo de Hg (PYRO-915+, RA915M, Lumex). Aproximadamente
OSORIO-MARTINEZY AL. 353
( ) 1∕ Sede =
AGREGAR
(11)
PL = f1 f2 f3 … f1 (3) RFD
354 OSORIO-MARTINEZY AL.
MESA 1 Resultados estadísticos de la concentración de elementos potencialmente tóxicos en polvo urbano de Barranquilla
Elementos Mín. Máx. Significar Dakota del Sur Mediana CV valor valor de referencia
µg·g−1 %
V 45,7 205 80,6 29,9 73,7 0,37 67.0a 71,4
cr 25,9 131 55.3 21.1 52,6 0,38 47.0b 57.1
Minnesota 374 5.743 930 1019 617 1.10 270a 100
Co 4.51 15.1 8.39 2.23 7,98 0,27 5.50b 91,4
Ni 3.13 51.3 23.9 10.4 22.7 0,44 13.0b 91,4
Cu 22.7 188 68.3 47,7 64,5 0,70 13.0b 100
zinc 90,5 845 263 174 214 0,66 45.0b 100
Como 4.29 24.4 9.39 4.49 8.16 0,48 4.40b 97.1
sí 0,06 17.6 1.74 3.80 0,06 2.18 0,05C 100
Mes 0,85 11.2 3.57 3.09 2.37 0,87 1.30a 65,7
Ag 0,10 1,56 0,27 0,29 0,20 1.08 0,07C 100
Cd 0,21 114 5.21 19.6 0,57 3.76 0,37b 77.1
sn 1,60 23,5 6.45 5.23 4.81 0,81 2.50C 77.1
sb 0,54 11.7 2,80 2.62 1,78 0,94 0,50C 100
Hg 0,01 0,14 0,02 0,02 0,02 1.02 0,05b 8.6
tl 0,19 0,34 0,24 0,04 0,23 0,15 1.00C 0.00
Pb 12.0 324 42,5 57.1 22.6 1.34 22.0b 51.4
Bi 0,07 0,95 0,23 0,20 0,172 0,89 0,01C 100
Hola = sedeinh+ SedeEn g+ Sededérmico (12) Se utilizó el método kriging ordinario y el método de interpolación
lineal para crear los mapas de distribución espacial de
CR = AÑADIRinh× LCR (13) oligoelementos utilizando Surfer 15.3.307 (Golden Software).
FIGURA 2 Mapas de distribución espacial de elementos potencialmente tóxicos provenientes del polvo urbano depositado en Barranquilla. El color verde o rojo más oscuro representa
3.2 Tamaño de partícula de muestras de polvo urbano. también mostraron los mayores valores registrados para V, Co y
Cr. El arsénico se distribuyó homogéneamente por toda la
La distribución del tamaño de las partículas de las muestras de polvo ciudad. Por otro lado, Cd y Mn presentaron patrones de
recolectadas en Barranquilla se presenta en la Figura complementaria.T2. distribución únicos, con los niveles más altos en las localidades
Las partículas se clasificaron en tres fracciones según su tamaño: materia sur (Metropolitana y Suroeste) y norte (Riomar y Norte - Centro
particulada<10 µm (PM10), fracción fina (10–70 μm) y fracción gruesa (≥70 Histórico), respectivamente. Mercurio mostró baja
µm). En general, los resultados mostraron que la distribución del tamaño heterogeneidad espacial entre los sitios de muestreo, con
de partícula fue homogénea entre los puntos de muestreo. Las partículas valores significativos en las localidades Norte - Centro Histórico y
finas constituyeron la porción más grande en cada muestra de polvo Metropolitano; Tl no presentó concentraciones superiores al
urbano. El porcentaje de PM10 valor de fondo.
osciló entre 6,4 y 44,8%, y la fracción fina osciló entre 52,3 y Para establecer las relaciones entre las concentraciones de
80,8%. La fracción gruesa tuvo el menor porcentaje de partículas los oligoelementos, se realizó un análisis de correlación de
presentes en las muestras de polvo. Spearman y los resultados se presentan en la tabla
complementaria.T4. La concentración de Cr mostró alta
correlación positiva con Mn (0,624), Co (0,562), Ni (0,869), Cu
3.3 Distribución espacial de oligoelementos. (0,725), Zn (0,842), Ag (0,797), Cd (0,633), Sb (0,575), Pb.
(0,734) y Bi (0,761). Se evidenció una fuerte correlación entre
Los mapas de interpolación de la distribución espacial de PTE se Co y V (0,774), Ni (0,634), As (0,707) y Mo (0,601). El selenio no
presentan en la Figura2y figura suplementariaT3, con datos mostró una asociación estadísticamente significativa con
variables dentro del casco urbano de Barranquilla. Las mayores ningún elemento.
concentraciones (puntos calientes) de Cu, Zn, Se, Ag y Sb se Se realizó análisis factorial para establecer las relaciones entre
observaron en las localidades Riomar, Norte - Centro Histórico, los elementos y posteriormente las posibles fuentes de
Suroeste y Metropolitana. Riomar, Metropolitan y Sureste contaminación. Los primeros cuatro factores pueden explicar el
mostraron puntos calientes para Ni, Mo, Sn, Pb y Bi. Riomar 74,1% de la varianza de las variables (Tabla complementariaT5).
356 OSORIO-MARTINEZY AL.
Los elementos Ni, Cu, Mo, Sn, Sb, Pb y Bi están fuertemente 3.6 Riesgo para la salud humana por la exposición a
asociados con el Factor 1, que representa el 41,6% de la PTE
varianza total. El segundo factor explicó el 15,0% de la
varianza e incluyó Cr, Mn, Zn, Ag y Hg. El tercer factor está La dosis diaria de exposición relacionada con efectos no
formado por V, As y Co, y el cuarto factor está formado por cancerígenos de los PTE presentes en el polvo urbano, de mayor
Se y Cd, representando el 11,2 y el 6,32% de la varianza, a menor, fue Zn, Cu, Cr, Pb, Ni, As, Co, Cd y Hg. La dosis de
respectivamente. exposición en la ruta presentó el siguiente orden: ingestión>
dérmico>inhalación (Figura complementariaT5).
Los valores promedio de HI indicaron que no hubo ningún
3.4 Microscopía electrónica de barrido – EDS riesgo adverso significativo en los sitios de muestreo. El orden
análisis de los promedios de HI para niños fue: Como>cr>Pb>Cu> Ni>zinc
>Cd>Co>Hg. Los resultados de RC asociada por exposición por
El polvo urbano presenta diferentes tamaños de partículas, inhalación de Cr, Co, Ni, As y Cd fueron inferiores a los valores de
abarcando desde PM10a la fracción gruesa (Figura complementariaT4 HI (Figura complementariaT6). El orden de riesgo cancerígeno
). Los mapas espectrales de la composición geoquímica de la fue: Cr>Ni>Como>Co>Cd. Los valores máximos de CR para Cr en
superficie de las muestras de polvo mostraron que, en general, niños y adultos fueron 2,53×10−7y 6.13×10−8, respectivamente.
tenían una composición homogénea. Calcio, Fe, Si y Al fueron
comunes en las partículas de polvo analizadas. Además, las muestras
con alto grado de contaminación (1 y 23) exhibieron elementos
adicionales (K, Cl, Na, Mg). 4 DISCUSIÓN
FIGURA 3 Distribución espacial del índice de riesgo ecológico (mir) de PTE nocivas en el casco urbano de Barranquilla. Categorías: bajo,mir<40;
moderado, 40≤mir<80; considerable, 80≤mir<160; alto, 160≤mir<320; muy alto,mir>320
posiblemente debido a fuentes antropogénicas (Karim et al.,2014; y otros,2013; Zhang y otros,2019). Estos elementos presentaron
Zhang y otros,2019). Las concentraciones promedio de Cr, Ni, Cu, Zn distribución coincidente en las localidades Riomar, Norte - Centro
y Pb fueron menores en Barranquilla que en otras ciudades Histórico y Sureste, donde se ubican diferentes industrias y existe
colombianas (Trujillo & Torres,2015; Romero et al.,2015). Los niveles alta densidad vehicular (Figuras1y2). Elementos potencialmente
de V, Mn y Cd reportados aquí fueron mayores que los encontrados tóxicos como Cu, Sn y Pb se liberan durante la combustión de
en algunas ciudades altamente industrializadas (Tabla2) (Cortés et gasolina, el uso de lubricantes, el desgaste de piezas de vehículos y
al.,2017; Du y otros,2013; Han et al.,2020; Howard y otros, 2019; Lin fuentes industriales (Hou et al.,2019; Zhang y otros, 2019), y la
et al.,2017; Škrbić et al.,2018; Xu y otros,2019; Zhang y otros,2019). combustión de petróleo se ha considerado una fuente importante de
Curiosamente, se encontró lo contrario para el Pb (Cortés et al.,2017; Ni (Yongming et al.,2006). La quema de combustible y carbón, la
Du y otros,2013; Škrbić et al.,2018; Zhang y otros,2019), sugiriendo producción de metales no ferrosos, la producción de arrabio y acero,
que en la ciudad las fuentes de este metal son mínimas o que el Pb la incineración de desechos (plásticos) y el desgaste de los frenos de
ha migrado al suelo. los vehículos son las principales fuentes antropogénicas de Sb (Zhou
Se realizaron análisis multivariados para determinar et al.,2015). Barranquilla tiene industrias de fundición de Fe, acero y
asociaciones entre los elementos y posibles fuentes de metales no ferrosos (bronce, aluminio), así como varias fábricas de
contaminación. El níquel, Cu, Mo, Sn, Sb, Pb y Bi se consideran pesticidas (por ejemplo, productos químicos a base de Cu, Zn y Mn;
representativos de las emisiones vehiculares e industriales (Du urea; organosulfatos; organofosforados y piretroides). Estos
358 OSORIO-MARTINEZY AL.
Howard y otros,2019
Romero et al.,2015
Škrbić et al.,2018
Zhang y otros,2019
Cortés et al.,2017
Trujillo y Torres,
2010).
Han et al.,2020
Lin et al.,2017
Du et al.,2013
Xu y otros,2019
Li y otros,2016
En este estudio, Zn y Mn mostraron puntos calientes en Riomar y
Referencia
2015
Suroeste (alto tránsito vehicular), y las áreas industriales de Barranquilla
mostraron altas concentraciones de Cr, Zn, Ag y Hg. Las industrias son las
principales fuentes de Cr (Zhang et al.,2019), principalmente aquellos
relacionados con la fundición de metales, la combustión de carbón y
Bi
–
–
62,8 2,86
fabricación de pinturas, el tratamiento de la madera y la fabricación de
54,9 –
55.3 –
45.2 –
66,6 –
62,5 –
1289
117
176
202
catalizadores (ATSDR,2008). Con base en los resultados obtenidos, el
Pb
86
–
–
–
–
–
–
–
–
–
carbón en los puertos de Barranquilla puede ser dispersado por la acción
16.5
0,17
–
–
–
–
enriquecimiento del polvo urbano con los PTE presentes en el carbón. Por
otro lado, el Mn y el Zn son emitidos principalmente por los vehículos
sb
80,6 55,3 930 8,39 23,9 68,3 263 9,39 1,72 3,57 0,266 5,21 6,45 2,80 0,023 0,244 42,5 0,229 este trabajo
–
–
–
–
–
–
–
–
–
–
–
–
–
9.11 –
0,75
0,54
0,64
1.2
–
–
–
–
–
–
–
–
–
25.3 –
–
–
–
–
–
–
–
–
–
–
1,88 –
–
–
–
–
–
27,5 225
43,9 215
–
54,3 490
–
–
–
–
–
410
474
378
–
–
–
60.1
60.2
–
–
California
Changshá
Novi triste
Suzhou
Beijing
Bogotá
Jiaozuo
Detroit
Xining
Baja
O ID RC Cortés, JL, Bautista, F., Delgado, C., Quintana, P., Aguilar, D., Gar-
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