Universidad de Concepción

Facultad de Ingenierı́a
Departamento de Ingenierı́a Quı́mica

Asignatura: Termodinámica de mezclas

Andrés Mejı́a Matallana.
Isaı́as Huenuvil Pacheco

Práctica 4: Fugacidad – Coeficientes viriales

1. Se desea recubrir una placa metálica con una fina capa de un sólido orgánico A. Para realizar este
proceso, se propone vaporizar el sólido A, en un recipiente aislado, y posteriormente permitir que
el vapor condense sobre la placa metálica, como se ilustra en la siguiente Figura:

Figura 1: Depositación de sólido orgánico sobre placa metálica.

Debido a que el sólido orgánico es térmicamente inestable, el proceso debe llevarse a cabo a una
temperatura máxima de 350 K, temperatura a la que el sólido orgánico presenta una presión de
vapor de 1 Torr.
Experimentalmente se ha determinado que la velocidad de condensación del sólido sobre la placa
depende de la presión parcial de A, con lo que se ha propuesto incrementar la velocidad de con-
densación mediante el aumento de la presión total del sistema usando de CO2 a alta presión.
Basados en esta información y suponiendo que el recipiente es asilado y se mantiene a una tem-
peratura de 350K, determinar cuál debe ser la presión total en el recipiente con el propósito de
lograr que la presión parcial del sólido orgánico sea de 10 Torr.
Información Adicional:

a) Para resolver este problema, asuma que las propiedades volumétricas de la mezcla CO2 A
están descritas por el modelo virial.
b) Los segundos coeficientes viriales a 350 K, poseen los siguientes valores:

BA = 500cm3 /mol BCO2 = 85cm3 /mol BA−CO2 = −430cm3 /mol

Termodinámica de mezclas 1 Fugacidad – Coeficientes viriales

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c) El volumen molar del sólido A a 350K es 200 cm3 mol

2. Considerando el modelo desarrollado en clase para la extracción supercrı́tica de un soluto:

P2sub
 s 
v2 
2 =
xsc exp sub
P − P 2
P ϕsc
2 RT

Predecir la variación, en presión, de la solubilidad del ácido benzoico (2) disuelto en CO2 (1)
a la condición isotérmica de 318 K, considerando los siguientes modelos para el coeficiente de
fugacidad:

a) gas ideal
b) ecuación virial truncada en el segundo término
c) ecuación de estado de Peng-Robinson y considerando tres valores de kij (kij = 0; kij > 0 y
kij < 0). Describa el efecto del kij con la predicción.
d) comparar los resultados obtenidos en los caso a-c con los datos publicados por Kurnik et al.

3. Como muestra la Figura, un cilindro está dividido en dos cámaras de igual volumen por una
membrana semipermeable diatérmica fija, que sólo permite el paso de metano.

Figura 2: Cilı́ndro con una membrana semipermeable diatérmica fija.

Inicialmente, la cámara A contiene una mezcla equimolar de 1 mol de metano (1) + butano (2)
a 400 K y 15 bar. La cámara B, en tanto, está vacı́a. El sistema evoluciona espontáneamente al
equilibrio en condiciones isotérmicas. Determine las condiciones finales y la masa de cada cámara
una vez alcanzado el equilibrio.

Termodinámica de mezclas 2 Fugacidad – Coeficientes viriales

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Tarea:

Un cilindro está dividido, mediante una membrana semipermeable diatérmica fija, en dos cámaras
de 300 cm3 cada una. Esta membrana sólo permite el paso de helio entre las cámaras. Basados en la
información proporcionada en la siguiente Figura, determinar las fracciones molares de helio en cada
una de las cámaras cuando el sistema alcanza el equilibrio.

Figura 3: Cámara de separación.

Información Adicional:

Los Segundos coeficientes Viriales a 40 °C son:

Bij Helio (cm3 /mol) Etano (cm3 /mol) Nitrógeno (cm3 /mol)
Helio 17.17 24.51 21.97
Etano 24.51 -169.23 -44.39
Nitrógeno 21.97 -44.39 -1.55

Termodinámica de mezclas 3 Fugacidad – Coeficientes viriales