QUÍMICA FÍSICA AVANZADA

3º GRADO EN QUÍMICA

Tema 1: Teoría cinética de gases

1. La función de distribución del módulo de velocidad para un gas bidimensional viene

dada por la expresión:
 mv 2 
G(v )dv = Cv exp  −  dv
 2kT 
siendo C una constante independiente de v, m la masa de cada molécula, v el módulo
de la velocidad y T la temperatura.
a) Obtenga el valor de C.
b) A partir de la función de distribución obtenida, halle la función de distribución
de la energía para este gas.
c) Calcule la energía media y comente el resultado obtenido.
d) Calcule la velocidad más probable para este gas.
R:a)m/kT; b)G(v)=(exp-E/kT)/kT;<E>=kT; d) (kT/m)1/2

2. A partir de la ley de distribución del módulo de velocidades de los gases, f(v) que
toma la siguiente expresión:

Obtenga la expresión y determine:

a) La velocidad media a 500K para el gas oxígeno. (M(O)= 16 g mol-1)
b) La velocidad cuadrática media a 500K para el gas oxígeno.
c) La energía cinética media a 500K por mol de oxígeno.
R:a) 575 m/s; b) 624 m/s; c) 6232,5J/mol

3. A partir de la ley de distribución de velocidades para las moléculas de un gas:

Obtenga a) la ley de distribución de la cantidad de movimiento (momento) y a

partir de esta última b) el valor del momento más probable.
R:G(p)=4π p2/(2πmkT)3/2exp(-p2/2mkT); b) pmp=(2mkT)1/2

4. La coordenada de la velocidad en una determinada dimensión (por ejemplo vx) de un

gas formado por moléculas de masa m que se encuentran a una temperatura T, se
distribuye de acuerdo con la función de distribución:

Determine a) la constante C y b) el valor medio de la componente de velocidad.

R:a) C=(m/2πkT)1/2; b)0.

5. Obtenga a partir de la función de distribución de la energía cinética, la expresión del

valor medio de la energía y (b) (<E2>)1/2. R: a) 3kT/2; b)(15/4)1/2kT

6. Calcúlese la energía traslacional molecular a 25ºC y 1 atm. para un mol de

oxígeno. R: 3720 J/mol

7. Calcúlese la energía de traslación media por molécula (<E>) a 100ºC y 0ºC para un
gas considerado como ideal. R: 5,7 x 10-21 y 7,8 x 10-21 J/molécula.

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Tema 1: Teoría cinética de gases

8. Para el dióxido de carbono a 500 K, calcule la velocidad media y la velocidad más

probable a partir de la función de distribución del módulo de velocidad. R: 490, 433 m/s.

9. Calcule la velocidad media para el hidrógeno a 25ºC y 1 atm, y para oxígeno a 25ºC y
1 atm. R: a) 1776 m/s; b) 444.0 m/s.

10. Calcule la presión de vapor del wolframio a 3000 K sabiendo que en una celda de
Knudsen se observó una pérdida de masa de 9,95 x10-7 g m-2 s-1. R: 9,18x10-7 Pa.

11. Holden et al (J. Am. Chem. Soc. 70 (1948) 3897) encontraron que la pérdida de
peso de una celda de efusión de Knudsen que contenía berilio finamente dividido
era de 19,8x10-7 g cm-2 s-1 a 1320 K, y 1210x10-7 g cm-2 s-1 a 1537 K. Calcule la
Hsublimación para el Be en este rango de temperaturas. R: 328 kJ

12. Un contenedor de 5 ml con un orificio de 10 micrómetros de diámetro está lleno

de hidrógeno a 0ºC. Se coloca en el interior de una cámara evacuada. ¿Cuánto
tardará en perderse el 90% del hidrógeno inicial?. R: 345 s

13. La presión de vapor del naftaleno (128,16 g mol-1) es 17,7 Pa a 30ºC. Calcular la
pérdida de peso en un periodo de 2 h en una celda de Knudsen llena de vapor de
naftaleno cuando existe un exceso de naftaleno sólido en su interior. El volumen
de la célula es de 10 ml y el diámetro del orificio es de 500 micras. R: 71 mg

14. Una célula de Knudsen que contiene ácido benzoico cristalino (122 g mol-1) se
pesa y se coloca durante 1 hora en una cámara de vacío termostatizada a 70ºC.
Dicha cámara tiene un agujero de 0,60 mm de diámetro. Conociendo que la
pérdida de peso medida en el experimento es de 56,7 mg, calcule la presión de
vapor del ácido benzoico a 70ºC. R: 21,3 Pa

15. Una mezcla cuya composición molar es 90% H2 y 10% D2 a 25ºC y presión total
de 1 atm, se deja fluir a través de un pequeño orificio de 0,3 mm 2. Calcule la
composición del gas que pasa inicialmente a través del orificio. R: 92,7% H2 ,
7,3% D2.

16. Imaginemos una mezcla de H y de Cl gaseosos, que emanan de un horno que sirve
de fuente a un selector de velocidades que sólo deja pasar las moléculas con una
velocidad direccional vx=210 m/s. Calcule la velocidad direccional media (para
vx>0) del H(g) y Cl(g) a 300 K. De los dos tipos de átomos, ¿cuál será más
abundante tras la selección de velocidades? R: el Cl

17. Una cámara de Knudsen contiene una muestra de Be sometida a un proceso de

pérdida de peso de 9,54 mg al cabo de 60,1 min siendo la temperatura 1457 K. El
diámetro del agujero de efusión es de 0,318 cm. a) ¿Cuál es la presión de vapor
del berilio a esa temperatura? b) Si a 1320 K la presión de vapor es 0.055 Pa,
determine la entalpía de sublimación del Be. R: 335 kJ/mol

18. Calcule el valor del recorrido libre medio de las moléculas de Ar a 25ºC y 1 mm
Hg de presión. El diámetro molecular del Ar es de 2.68Ă. R: 97m.

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Tema 1: Teoría cinética de gases

19. Calcúlese la frecuencia de choque de las moléculas de nitrógeno por cm3 y s, a

25ºC y 1 mm Hg. El diámetro molecular del nitrógeno es de 3.16Å R:1,08 x 1029
colisiones/m3 s.

20. Estimar el número de colisiones en los que participa una molécula de gas ideal a
25ºC y 1 atm. ¿Cuál será el recorrido libre medio entre dos colisiones
consecutivas? Diámetro molecular=0.30 nm; Velocidad media = 400 m s -1. Si la
presión es de 10-9 atm., calcular el número de colisiones y el recorrido libre medio.
R: a)4 109 colisiones/s; b) 0.1 micron c) 4 colis/s, 100m.

21. En un estudio de las propiedades catalíticas de una superficie de titanio era

necesario mantener la superficie libre de contaminantes. A) Calcule la frecuencia
de colisiones por cm2 de superficie para moléculas de oxígeno a 300 K y a) 1 atm,
b) 10-6 atm y c) 10-10 atm. B) Determine el número de colisiones por átomo de Ti
superficial en cada segundo. Los valores obtenidos justifican la importancia de
trabajar a presiones muy bajas si se desea estudiar las propiedades superficies no
contaminadas. Considere la superficie atómicamente plana, con celda de
empaquetamiento cuadrada simple y distancias entre los átomos vecinos más
próximos de 291 µm.
R: 2,73x1023 colisiones/cm2s ; 2,73x1017:2,73x1013: B) 2,31x1020; 2,31x1010;
2,31x106