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Equilibrio
Equilibrio
EQUILIBRIO
QUÍMICO
TEMARIO:
CINÉTICA QUÍMICA
VELOCDAD DE REACCIÓN
LEY DE ACCIÓN DE LAS MASAS
PRINCIPO DE LE CHATELIER
ORDEN DE REACCIÓN
CALCULO DE CONCENTRACIONES EN EL EQUILIBRIO
CONCEPTO DE ÁCIDO-BASE
AUTOPROTÓLISIS DEL AGUA
CONCEPTO DEL PH
EQUILIBRIO QUÍMICO
CINÉTICA QUÍMICA
La cinética química estudia la velocidad de las reacciones y los mecanismos con que tienen lugar.
Velocidad de reacción
La velocidad de reacción se entiende en términos del número de moles de los reaccionantes que se
transforman en la unidad de tiempo. A medida que las sustancias reaccionantes se consumen, la velocidad de
reacción disminuye, según se observa en el gráfico
Velocidad El gráfico muestra que al ponerse en contacto las sustancias
de reacción la velocidad es elevada. Después que reaccionan va disminuyendo, a
medida que disminuye la concentración de los reactivos y aumenta la
concentración de los productos, pero la velocidad nunca llega a ser cero,
mientras queden ínfimas cantidades de las sustancias reaccionantes.
Tiempo
El siguiente sistema está establecido por la reacción
V1 A y B sustancias reaccionantes
A + B C + D C y D productos de la reacción
Reacción directa V1 Velocidad de la reacción
La reacción evoluciona hacia los productos, disminuyendo los reactivos, siendo la disminución de V1
proporcional a la disminución de la concentración de los reactivos.
Ahora los productos C y D reaccionan entre sí para regenerar los reactivos con una velocidad V2
V2
C + D A + B reacción inversa
Esta velocidad V2 es proporcional a la concentración de C y D.
Si unimos las dos ecuaciones y se cumplen simultáneamente tenemos una reacción reversible. En la
reacción tenemos un momento en que las concentraciones de A, B, C y D alcanzan valores tales que las dos
reacciones se cumplen a la misma velocidad, es decir V1 = V2 y el sistema entra en equilibrio.
V1
A + B C + D reacción reversible
V2
El equilibrio es un estado en el que no se observan cambios a medida que transcurre el tiempo. Por
ejemplo, cuando una reacción química alcanza el estado de equilibrio permanecen constante las
concentraciones de reactivos y de productos; si también permanecen constantes otra variables como la presión y
la temperatura al equilibrio se lo denomina equilibrio químico.
Al equilibrio entre dos fases de una misma sustancia, por ejemplo el sistema de contiene agua líquida y
vapor, se llama equilibrio físico, porque los cambios que se efectúan son procesos físicos.
El equilibrio químico no es un equilibrio estático, ya que la reacción directa e inversa se sigue
produciendo manteniendo las velocidades iguales, por lo tanto el equilibrio es dinámico.
La siguiente gráfica muestra una reacción reversible.
Velocidad de reacción /
Concentraciones de
[A] + [B]
V1
V2
[C] + [D]
Cuando trabajamos con soluciones diluidas tiende 1 y la constante de las concentraciones se puede considerar
en lugar de la constante termodinámica. Por lo tanto con esta aproximación la ecuación anterior se transforma en
la vista en la constante de equilibrio de concentraciones reales.
PRINCIPIO DE LE CHATELIER
“Si se somete a un esfuerzo externo a un sistema en equilibrio, el sistema se ajusta por sí mismo de tal
modo que el esfuerzo se contrarresta parcialmente”. La esfuerzab significa cambio de concentración, presión,
volumen o temperatura, que desplaza al sistema de su estado de equilibrio.
Efecto de la temperatura
Si se aumenta la temperatura de un sistema en equilibrio, este se desplazará en el sentido que absorba
calor (ley de Van``Hoff). Por ej. en la síntesis del metanol, la reacción directa libera calor en tanto que la inversa
lo absorbe, implicando que el aumento de la temperatura beneficia la reacción hacia la izquierda.
CO + 2H2 CH3OH + 22 CAL
Si disminuimos la temperatura aumenta la producción del metanol
Efecto de la variación de la presión
Si se aumenta la presión sobre un sistema en equilibrio, el mismo se desplaza de forma que disminuya
el volumen tanto como sea posible. Por ej. en la síntesis de Haber para la obtención de amoníaco se desplaza a
la derecha.
N2 (gas) + 3 H2 (gas) 2NH3(gas)
Efecto de los cambios de concentración
El aumento de la concentración de cualquier componente de un sistema dará lugar a una acción que
tienda a consumir parte de sustancia añadida. Por ej.:
I2 + H2 2HI
Si aumentamos la concentración de H2 se consumirá mayor cantidad de I2, hasta alcanzar la nueva posición de
equilibrio.
REACCIONES DE 1º Y 2º ORDEN
Se llama orden de la reacción a la suma de las potencias de los términos de concentración en la
ecuación de velocidad. Por ej.:
I2 + H2 2HI
V1 = K1 [I2] [H2] El orden total de la reacción es sumatoria de los exponentes de [I2] y [H2] , que
es 1; por lo tanto 1 + 1 = 2, es de segundo orden.
las concentraciones de reactivos y productos una vez que se ha alcanzado el equilibrio. En esta sección se
investigarán estos usos de la constante de equilibrio.
La constante de equilibrio K, para la reacción
H2(g) + I2 (g) 2HI(g)
es 54,.3 a 430'C. Supóngase que en determinado experimento se colocan 0.243 moles de H2, 0.146 moles de I2
y 1,98 moles de HI en un recipiente de 1 L, a 430ºC. ¿Se llevará a cabo una reacción neta que forme más H2 e
I2, o bien más HI? Sustituyendo las concentraciones iniciales en la expresión de la constante de equilibrio, se
tiene que
[HI]2 1,982
=
[H2] [I2] 0,243 . 0,146
Este sistema no está en equilibrio, en consecuencia, algo del HI reaccionará para formar más H 2 e I2,
disminuyendo el valor del cociente. Por lo tanto la reacción neta se lleva a cabo de derecha a izquierda hasta
alcanzar el equilibrio.
La sustitución de las concentraciones iniciales en la ecuación de la constante de equilibrio da una
cantidad que se conoce como el cociente de reacción (Qc) Para determinar en qué dirección se llevará a cabo
una reacción para alcanzar el equilibrio, se comparan los valores de Q, y K. Los tres casos posibles son los
siguientes:
Qc > Kc La relación de las concentraciones iniciales de los productos entre las de los reactivos es
demasiado grande. Para alcanzar el equilibrio, los productos se deben convertir en reactivos.
El sistema avanza de derecha a izquierda, consumiendo productos y formando reactivos, para
alcanzar el equilibrio.
Qc = Kc Las concentraciones iniciales son concentraciones de equilibrio. El sistema está en equilibrio.
Qc < Kc La relación de concentraciones iniciales de productos a reactivos es demasiado pequeña. Para
alcanzar el equilibrio, algo de los reactivos se debe convertir en productos. El sistema avanza
de izquierda a derecha, consumiendo reactivos y formando productos, para alcanzar el
equilibrio.
Cálculo de las concentraciones de equilibrio
Si se conoce la constante de equilibrio (por tablas) para una reacción determinada, se pueden calcular
las concentraciones en la mezcla en equilibrio si se saben las concentraciones iniciales. Dependiendo de la
información proporcionada, el cálculo puede ser directo o complejo.
El caso más común, sólo se dan las concentraciones iniciales de los reactivos. Considérese el siguiente
sistema, que tiene una constante de equilibrio igual a 24.0, a determinada temperatura:
A B
Supóngase que A tiene una concentración inicial de 0.850 mol/L. ¿Cómo se calculan las
concentraciones en equilibrio de A y B? De la estequiometría de la reacción se sabe que por cada mol de A que
se convierte, se forma 1 mol de B. Sea x la concentración equilibrio de B, en mol/L- por lo tanto, la
concentración de equilibrio de A debe de ser (0.850 - x) mol/L. Es útil resumir los cambios de concentración
como sigue:
A B
Inicial: 0.850 M 0M
Cambio- -xM + xM
Equilibrio: (0.850 - x) M + xM
Una variación positiva (+) representa un aumento, y una negativa (-) una disminución en la
concentración en el equilibrio. A continuación se formula la ecuación de la constante de equilibrio:
K =[B]
[A]
24.0 = x
0.850 - x
x = 0.816 M
Habiendo calculado x, se calculan las concentraciones de equilibrio de A y B como sigue:
[Al = (0.850 - 0.816) M = 0.034 M
[B] = 0.816 M
Se resume el método para resolver problemas de constante de equilibrio como sigue:
1. Se expresan las concentraciones de equilibrio de todas las sustancias en términos de las concentraciones
iniciales y de una sola incógnita, x, que representa un cambio en la concentración.
2. Se formula la ecuación de la constante de equilibrio en términos de las concentraciones de equilibrio. Se
conoce el valor de la constante de equilibrio, de modo que se despeja x.
3. Una vez calculada x, se calculan las concentraciones de equilibrio de todas las sustancias.
Paso 1: la estequiometría de la reacción es 1 mol de H2 que reacciona con 1 mol de I2 para producir 2 moles de
HI. Sea x la disminución de la concentración, en mol/L, de H2 o de 12 en el equilibrio. En consecuencia, la
concentración de equilibrio del HI debe ser 2x. Se resumen los cambios de concentración como sigue:
H2 + 12 2HI
Inicial: 0.500 M 0.500M 0.000 M
Cambio: -xM -x M +2x M
7.37 = 2x
(0.500 – x)
x = 0.393 M
Paso 3: en el equilibrio, las concentraciones son
[H2] = (0. 500 - 0.393) M= 0. 107 M
[I2] = (0. 500 - 0.393) M = 0. 107 M
[HI] = 2 x 0.393 M = 0.786 M
Ejemplo
Supóngase que las concentraciones iniciales del H2, I2 y HI son respectivamente 0,00623 M, 0,00414 M
y 0,0224M para la misma reacción y temperatura del ejemplo anterior. Calcúlese las concentraciones de
equilibrio de dichas sustancias.
Respuesta
Paso 1: sea x la disminución de concentración, en mol/L, del H2 e I2 en el equilibrio. De la estequiometría de la
reacción se deduce que el aumento en la concentración de HI deber ser 2x. A continuación se presenta el
resumen
H2 + I2 2HI
Inicial: 0.00623 M 0.00414 M 0.0224 M
Cambio: -xM -x M +2x M
pKw = - log Kw = 14
La disociación del agua es un proceso endotérmico, por lo tanto Kw dependerá de la temperatura; según
la tabla: ºC Kw
0 1.14 10-15
25 1.01 10-14
50 5.47 10-14
100 5.4 10-13
bFuerza de los ácidos
La tendencia de los ácidos a perder protones está ligada a la afinidad del disolvente por este, por lo cual
el disolvente esta ligado a la fuerza de un ácido
Ácido + disolvente Base conjugada + H+
HA + H2O A- + H3O+
Aplicando la ley de masas:
Ke = [A-] [H3O+]
[HA] [H2O]
En soluciones diluidas la concentración de agua permanece constante, por lo tanto la constante de acidez será:
Ka = [A-] [H+] pKa = - log Ka
[HA]
También podemos analizar la hidrólisis básica:
A- + H2O HA + OH-
BIBLIOGRAFÍA
Análisis Químico Cuantitativo
Autor: I.M. Kolthoff Ed.: Nigar S.R.L.
Química Analítica Cuantitativa
Autor: H.A. Flaschka
Apuntes del Ing. Alvarez
Raymod Chang.
Química 4º edición