Está en la página 1de 9

E.E.T.Nº 466 “Manuel N.

Savio” QUÍMICA GENERAL E INORGÁNICA

EQUILIBRIO
QUÍMICO

TEMARIO:
CINÉTICA QUÍMICA
VELOCDAD DE REACCIÓN
LEY DE ACCIÓN DE LAS MASAS
PRINCIPO DE LE CHATELIER
ORDEN DE REACCIÓN
CALCULO DE CONCENTRACIONES EN EL EQUILIBRIO
CONCEPTO DE ÁCIDO-BASE
AUTOPROTÓLISIS DEL AGUA
CONCEPTO DEL PH

Equilibrio químico 1 Elaboración y Confección: BARTEL HARRY A.


E.E.T.Nº 466 “Manuel N. Savio” QUÍMICA GENERAL E INORGÁNICA

EQUILIBRIO QUÍMICO
CINÉTICA QUÍMICA
La cinética química estudia la velocidad de las reacciones y los mecanismos con que tienen lugar.

Velocidad de reacción
La velocidad de reacción se entiende en términos del número de moles de los reaccionantes que se
transforman en la unidad de tiempo. A medida que las sustancias reaccionantes se consumen, la velocidad de
reacción disminuye, según se observa en el gráfico
Velocidad El gráfico muestra que al ponerse en contacto las sustancias
de reacción la velocidad es elevada. Después que reaccionan va disminuyendo, a
medida que disminuye la concentración de los reactivos y aumenta la
concentración de los productos, pero la velocidad nunca llega a ser cero,
mientras queden ínfimas cantidades de las sustancias reaccionantes.

Tiempo
El siguiente sistema está establecido por la reacción
V1 A y B sustancias reaccionantes
A + B C + D C y D productos de la reacción
Reacción directa V1 Velocidad de la reacción
La reacción evoluciona hacia los productos, disminuyendo los reactivos, siendo la disminución de V1
proporcional a la disminución de la concentración de los reactivos.
Ahora los productos C y D reaccionan entre sí para regenerar los reactivos con una velocidad V2
V2
C + D A + B reacción inversa
Esta velocidad V2 es proporcional a la concentración de C y D.
Si unimos las dos ecuaciones y se cumplen simultáneamente tenemos una reacción reversible. En la
reacción tenemos un momento en que las concentraciones de A, B, C y D alcanzan valores tales que las dos
reacciones se cumplen a la misma velocidad, es decir V1 = V2 y el sistema entra en equilibrio.
V1
A + B C + D reacción reversible
V2
El equilibrio es un estado en el que no se observan cambios a medida que transcurre el tiempo. Por
ejemplo, cuando una reacción química alcanza el estado de equilibrio permanecen constante las
concentraciones de reactivos y de productos; si también permanecen constantes otra variables como la presión y
la temperatura al equilibrio se lo denomina equilibrio químico.
Al equilibrio entre dos fases de una misma sustancia, por ejemplo el sistema de contiene agua líquida y
vapor, se llama equilibrio físico, porque los cambios que se efectúan son procesos físicos.
El equilibrio químico no es un equilibrio estático, ya que la reacción directa e inversa se sigue
produciendo manteniendo las velocidades iguales, por lo tanto el equilibrio es dinámico.
La siguiente gráfica muestra una reacción reversible.
Velocidad de reacción /
Concentraciones de
[A] + [B]
V1

P = composición del sistema en equilibrio

V2

[C] + [D]

Ejemplos de reacciones reversible que se realizan en recipientes cerrados


I2 + H2 2IH
3Fe + 4H2O Fe3O4 + 4H2

Equilibrio químico 2 Elaboración y Confección: BARTEL HARRY A.


E.E.T.Nº 466 “Manuel N. Savio” QUÍMICA GENERAL E INORGÁNICA

La denominación de reacción completa se utiliza cundo se cumple en un sentido, siendo errónea la


denominación de irreversible ya que depende de las velocidades, indicando en este caso que V1  V2, es decir
que tiene lugar la reacción inversa.
Estas reacciones se producen cuando uno de los productos es un gas que se elimina del sistema.
CO3Na2+2 HCl 2NaCl + H2O + CO2
CaCO3 +  2CaO + CO2
También se pueden producir cuando uno de los productos es un sólido insoluble, en el medio en el cual
precipita.
BaCl2 + H2SO4 2HCl + BaSO4
pp blanco
FeCl3 + 3NaOH 3NaCl + Fe(OH)3
pp pardo

Factores que influyen en velocidad de reacción


Los principales factores son los siguientes:
1) Naturaleza de las sustancias reaccionantes. Por ej. la oxidación del Fe en el aire se realiza con
mayor lentitud que la del Na.
2) Concentración. Dentro de ciertos límites y según los casos los metales son atacados más
rápidamente por los ácidos al aumentar su concentración y no la cantidad delos mismos
3) Superficie de contacto. Un trozo de carbón arde con el aire con formación de CO2, siendo esta
combustión más rápida cuando el carbón es pulverizado, aumentando de esta forma el canto con el
aire.
4) Temperatura. La combustión de H2 con el O2 es inobservable a temperatura ambiente, pero a
300ºC se aprecia la formación de agua y si se aumenta a 700ºC es casi instantánea con carácter
explosivo.
5) Acción de la luz. Es la reacción fotoquímica por ej. Cl2 + H2 + h 2HCl, siendo h la
constante de Planck y  la frecuencia de la radiación.
6) Acción de la presión. En un proceso entre gases tal como la formación de NH3 a partir de N2 y del
H2, al aumentar la presión incremento la formación del amoníaco.
7) Catalizadores. Son sustancias que modifican la velocidad de reacción sin intervenir en la reacción,
por lo menos directamente en la transformación. Al fenómeno se lo conoce como catálisis. Según
su influencia los catalizadores se clasifican en:
Positivos, cuando aceleran la velocidad de reacción.
Negativos, cuando retardan la velocidad de reacción, también llamados inhibidores o
conservadores.
Por ej. la descomposición del agua oxigenada se verifica con lentitud según al ecuación
H2O2 H2O + ½ O2
Si a este sistema agregamos MnO2 se observa que la descomposición es inmediata, con formación
de oxígeno y que al final de la reacción el MnO2 no se ha consumido; de esta forma se logra
acelerar la reacción (catálisis positiva)
Si le agregamos acetalinida (C6H5 NH CO CH3), retarda la reacción, permitiendo la conservación
durante un tiempo bastante prolongado (catálisis negativa).
Las características de los procesos catalíticos son las siguientes:
a) La reacción no es iniciada por el catalizador, solo modifica la velocidad de reacción
b) Los catalizadores no se consumen en la reacción, permanecen inalterables al finalizar la misma
c) Una pequeña cantidad influye notablemente en las sustancias
d) La desproporción entre la cantidad de catalizador usado y el efecto que produce es enorme.
e) El equilibrio que el sistema alcanza con el catalizador es el mismo que alcanzaría sin él, pero
cambia el tiempo en conseguirlo.
Promotores: Son sustancias que agregadas a un catalizador lo tornan más activo. Por ej. en la
síntesis del amoníaco se utiliza el Fe esponjoso como catalizador al cual se le agrega Al2O3 con
vestigios de álcali, siendo más efectivo que solo el Fe esponjoso.
Envenenamiento del catalizador. Existen ciertas sustancias que actúan forma nociva para el
catalizador, anulando o disminuyendo su acción. Estas sustancias se denominan venenos
catalíticos. Por ej. el platino que es muy utilizado como catalizador es envenenado por el
Arsénico, aveces el Pt es reemplazado por el V2O5 por esta razón.
Equilibrio químico 3 Elaboración y Confección: BARTEL HARRY A.
E.E.T.Nº 466 “Manuel N. Savio” QUÍMICA GENERAL E INORGÁNICA

LEY DE ACCIÓN DE LAS MASAS


El poder cuantificar una reacción química debemos conocer la posición de equilibrio de la reacción y de
la cinética de la misma. Si consideramos la reacción del ácido acético con el etanol para producir el acetato de
etilo (ester) y agua, vemos que si partimos de cantidades equimoleculares la reacción progresa hasta las 2 / 3
partes de las sustancias reaccionantes. Si en cambio si se parte de cantidades equimoleculares del ester y del
agua, la reacción se verifica en sentido contrario al anterior, alcanzando el equilibrio cuando han reaccionado
1/3 del ester y el agua.
Si tomamos una cantidad fija de ácido acético, 1 mol, y variamos el alcohol podemos observar que:
a) Para 0,2 mol de etílico, el 19 % de ácido acético se ha transformado
b) Para 50 moles de alcohol, el 91,4 % de ácido acético se ha transformado
Es indudable, la importancia de la concentración de las sustancias reaccionantes y fue expresado a
través de la ley deGuldberg y Waage:” La magnitud de una reacción química es proporcional a las masas activas
de las sustancias reaccionantes presentes en el momento”. El significado de la masa activa en el enunciado se
refiere a las concentraciones, es decir, la masa de la sustancia en la unidad de volumen (mol/lts)
Debemos tener presente los principios de la termodinámica que se verifican cuando la energía del
sistema es mínima. Consideremos una reacción reversible
V1
aA + b B c C + d D
V2
Donde A y B reaccionan con una velocidad determinada para formar C y D y viceversa, hasta
establecer un equilibrio dinámico en que las cantidades de A,B,C, y D no varían a presión y temperatura
constante. Las concentraciones de cada constituyentes se simbolizan así: [A], [B], [C] y [D]. Consideraremos
los coeficientes a, b, c, y d igual a uno.
De acuerdo con la ley de Acción de Masas, la velocidad con que reaccionan las sustancias de la
izquierda para la derecha para dar los productos es:
V1 = K1 [A] [B]
V1: velocidad de reacción, K1: constante característica de cada reacción, [A]: concentración de la sustancia A y
[B]: concentración de la sustancia B.
Observando la ecuación cuanto más grande sean las concentraciones de A y B , mayor será la V1 y
cuando disminuyan las concentraciones de A y B disminuirá la V1.
A su vez los productos de la reacción C y D reacción para dar A y B, dependiendo la velocidad de
reacción V2 también de las concentraciones de C y D según:
V2 = K2 [C] [D]
Es evidente que a medida que transcurre el tiempo V1 va disminuyendo en tanto V2 va aumentando,
hasta llegar a la igualación de las velocidades, llegando al equilibrio químico de tipo dinámico pues la reacción
sigue teniendo lugar en los sentidos.
V1 = V2
Reemplazando los valores de V1 y V2, tenemos
K1 [A] [B] = K2[C] [D]
Agrupando las constantes
K1 = [C] [D]
K2 [A] [B]
El cociente de las dos constantes es otra constante a la que se denomina constante de equilibrio
Ke = [C] [D]
[A] [B]
Cada sistema tendrá una constante de equilibrio particular del mismo para una presión y temperatura
dada encontrándose los valores tabulados. En este desarrollo se tomo los coeficientes a, b, c, y d, igual a uno,
pero en las reacciones el número de moles de cada sustancia puede ser distinto de uno y como sabemos la
velocidad de reacción depende del número de choques, relacionado con la concentración de cada sustancia. Si
consideramos estos coeficientes para cualquier valor la constante queda:
[C]c [D]d
Ke =
[A]a [B]b
Así por ejemplo:
1) HCl + KOH KCl + H2O 2) NH3 + H2O NH4OH
Ke = [KCl] [H2O] Ke = [NH4OH]
[HCl] [KOH] [NH3] [H2O]

Equilibrio químico 4 Elaboración y Confección: BARTEL HARRY A.


E.E.T.Nº 466 “Manuel N. Savio” QUÍMICA GENERAL E INORGÁNICA

3) Fe (OH)3 + 3HCl FeCl3 + 3H2O 4) N2 + 3H2 2NH3


3 2
[FeCl3] [H2O] [NH3]
Ke = Ke =
[Fe(OH)3] [HCl]3 [N2] [H2]3
Actividad
En las consideraciones de esta ley se supuso que cada una de las especies químicas no es afectada por la
presencia de otras sustancias. Esto solo ocurre con soluciones muy diluidas. Esta constante de equilibrio cambia
con el aumento de la concentración a pesar de tener la presión y la temperatura constante pues hay una atracción
mayor entre iones de cargas opuestas y la concentración efectiva difiere de la concentración real. Si la
concentración real se sustituye por la efectiva se obtiene la constante de actividad o constante termodinámica,
cuyo valor no es afectado por la concentración, solo depende de la temperatura.
La actividad ai = ci i siendo c la concentración molar del ión (genérico i) y  coeficiente d actividad.
Quedando la constante termodinámica:
(C)c (D)d  Cc Dd ( C ) es la concentración efectiva de la actividad de C
Ke = Igual para D, A y B.
(A) (B) A B
a b a b

Cuando trabajamos con soluciones diluidas  tiende 1 y la constante de las concentraciones se puede considerar
en lugar de la constante termodinámica. Por lo tanto con esta aproximación la ecuación anterior se transforma en
la vista en la constante de equilibrio de concentraciones reales.

PRINCIPIO DE LE CHATELIER
“Si se somete a un esfuerzo externo a un sistema en equilibrio, el sistema se ajusta por sí mismo de tal
modo que el esfuerzo se contrarresta parcialmente”. La esfuerzab significa cambio de concentración, presión,
volumen o temperatura, que desplaza al sistema de su estado de equilibrio.
Efecto de la temperatura
Si se aumenta la temperatura de un sistema en equilibrio, este se desplazará en el sentido que absorba
calor (ley de Van``Hoff). Por ej. en la síntesis del metanol, la reacción directa libera calor en tanto que la inversa
lo absorbe, implicando que el aumento de la temperatura beneficia la reacción hacia la izquierda.
CO + 2H2 CH3OH + 22 CAL
Si disminuimos la temperatura aumenta la producción del metanol
Efecto de la variación de la presión
Si se aumenta la presión sobre un sistema en equilibrio, el mismo se desplaza de forma que disminuya
el volumen tanto como sea posible. Por ej. en la síntesis de Haber para la obtención de amoníaco se desplaza a
la derecha.
N2 (gas) + 3 H2 (gas) 2NH3(gas)
Efecto de los cambios de concentración
El aumento de la concentración de cualquier componente de un sistema dará lugar a una acción que
tienda a consumir parte de sustancia añadida. Por ej.:
I2 + H2 2HI
Si aumentamos la concentración de H2 se consumirá mayor cantidad de I2, hasta alcanzar la nueva posición de
equilibrio.

REACCIONES DE 1º Y 2º ORDEN
Se llama orden de la reacción a la suma de las potencias de los términos de concentración en la
ecuación de velocidad. Por ej.:
I2 + H2 2HI
V1 = K1 [I2] [H2] El orden total de la reacción es sumatoria de los exponentes de [I2] y [H2] , que
es 1; por lo tanto 1 + 1 = 2, es de segundo orden.

INFORMACIÓNQUE PROPORCIONA LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO


La constante de equilibrio se puede calcular para una reacción dada partiendo de concentraciones
conocidas en el equilibrio. Una vez conocido el valor de la constante de equilibrio (por tablas), se puede usar la
ecuación para calcular las concentraciones de equilibrio desconocidas. Se debe recordar, desde luego, que la
constante de equilibrio sólo es constante si la temperatura no cambia. En general, la constante de equilibrio
ayuda a predecir la dirección en la que progresará una mezcla reaccionante para lograr el equilibrio, y a calcular

Equilibrio químico 5 Elaboración y Confección: BARTEL HARRY A.


E.E.T.Nº 466 “Manuel N. Savio” QUÍMICA GENERAL E INORGÁNICA

las concentraciones de reactivos y productos una vez que se ha alcanzado el equilibrio. En esta sección se
investigarán estos usos de la constante de equilibrio.
La constante de equilibrio K, para la reacción
H2(g) + I2 (g) 2HI(g)
es 54,.3 a 430'C. Supóngase que en determinado experimento se colocan 0.243 moles de H2, 0.146 moles de I2
y 1,98 moles de HI en un recipiente de 1 L, a 430ºC. ¿Se llevará a cabo una reacción neta que forme más H2 e
I2, o bien más HI? Sustituyendo las concentraciones iniciales en la expresión de la constante de equilibrio, se
tiene que
[HI]2 1,982
=
[H2] [I2] 0,243 . 0,146

Este sistema no está en equilibrio, en consecuencia, algo del HI reaccionará para formar más H 2 e I2,
disminuyendo el valor del cociente. Por lo tanto la reacción neta se lleva a cabo de derecha a izquierda hasta
alcanzar el equilibrio.
La sustitución de las concentraciones iniciales en la ecuación de la constante de equilibrio da una
cantidad que se conoce como el cociente de reacción (Qc) Para determinar en qué dirección se llevará a cabo
una reacción para alcanzar el equilibrio, se comparan los valores de Q, y K. Los tres casos posibles son los
siguientes:

Qc > Kc La relación de las concentraciones iniciales de los productos entre las de los reactivos es
demasiado grande. Para alcanzar el equilibrio, los productos se deben convertir en reactivos.
El sistema avanza de derecha a izquierda, consumiendo productos y formando reactivos, para
alcanzar el equilibrio.
Qc = Kc Las concentraciones iniciales son concentraciones de equilibrio. El sistema está en equilibrio.
Qc < Kc La relación de concentraciones iniciales de productos a reactivos es demasiado pequeña. Para
alcanzar el equilibrio, algo de los reactivos se debe convertir en productos. El sistema avanza
de izquierda a derecha, consumiendo reactivos y formando productos, para alcanzar el
equilibrio.
Cálculo de las concentraciones de equilibrio
Si se conoce la constante de equilibrio (por tablas) para una reacción determinada, se pueden calcular
las concentraciones en la mezcla en equilibrio si se saben las concentraciones iniciales. Dependiendo de la
información proporcionada, el cálculo puede ser directo o complejo.
El caso más común, sólo se dan las concentraciones iniciales de los reactivos. Considérese el siguiente
sistema, que tiene una constante de equilibrio igual a 24.0, a determinada temperatura:
A B
Supóngase que A tiene una concentración inicial de 0.850 mol/L. ¿Cómo se calculan las
concentraciones en equilibrio de A y B? De la estequiometría de la reacción se sabe que por cada mol de A que
se convierte, se forma 1 mol de B. Sea x la concentración equilibrio de B, en mol/L- por lo tanto, la
concentración de equilibrio de A debe de ser (0.850 - x) mol/L. Es útil resumir los cambios de concentración
como sigue:
A B
Inicial: 0.850 M 0M
Cambio- -xM + xM

Equilibrio: (0.850 - x) M + xM
Una variación positiva (+) representa un aumento, y una negativa (-) una disminución en la
concentración en el equilibrio. A continuación se formula la ecuación de la constante de equilibrio:
K =[B]
[A]
24.0 = x
0.850 - x
x = 0.816 M
Habiendo calculado x, se calculan las concentraciones de equilibrio de A y B como sigue:
[Al = (0.850 - 0.816) M = 0.034 M
[B] = 0.816 M
Se resume el método para resolver problemas de constante de equilibrio como sigue:

Equilibrio químico 6 Elaboración y Confección: BARTEL HARRY A.


E.E.T.Nº 466 “Manuel N. Savio” QUÍMICA GENERAL E INORGÁNICA

1. Se expresan las concentraciones de equilibrio de todas las sustancias en términos de las concentraciones
iniciales y de una sola incógnita, x, que representa un cambio en la concentración.
2. Se formula la ecuación de la constante de equilibrio en términos de las concentraciones de equilibrio. Se
conoce el valor de la constante de equilibrio, de modo que se despeja x.
3. Una vez calculada x, se calculan las concentraciones de equilibrio de todas las sustancias.

Los siguientes ejemplos muestran la aplicación del método de tres pasos.


Se coloca una mezcla de 0.500 moles de H2 y 0.500 moles de 12 en un recipiente de acero inoxidable de
1.00 L a 430ºC. Calcúlense las concentraciones de H2, I2 y HI en el equilibrio. La constante de equilibrio K,
para la reacción H2(g) + 12(g) 2HI(g) es 54.3 a esa temperatura.
Respuesta

Paso 1: la estequiometría de la reacción es 1 mol de H2 que reacciona con 1 mol de I2 para producir 2 moles de
HI. Sea x la disminución de la concentración, en mol/L, de H2 o de 12 en el equilibrio. En consecuencia, la
concentración de equilibrio del HI debe ser 2x. Se resumen los cambios de concentración como sigue:
H2 + 12 2HI
Inicial: 0.500 M 0.500M 0.000 M
Cambio: -xM -x M +2x M

Equilibrio: (0.500 - x) M (0.500 - x) M 2x M


Paso 2: la constante de equilibrio está dada por
[HI]2
K=
[H2][I2]
Sustituyendo: 54,3= (2x)2
(0.500 - x)(0.500 - x)
Si se saca raíz cuadrada en ambos lados, se obtiene:

7.37 = 2x
(0.500 – x)
x = 0.393 M
Paso 3: en el equilibrio, las concentraciones son
[H2] = (0. 500 - 0.393) M= 0. 107 M
[I2] = (0. 500 - 0.393) M = 0. 107 M
[HI] = 2 x 0.393 M = 0.786 M

Ejemplo
Supóngase que las concentraciones iniciales del H2, I2 y HI son respectivamente 0,00623 M, 0,00414 M
y 0,0224M para la misma reacción y temperatura del ejemplo anterior. Calcúlese las concentraciones de
equilibrio de dichas sustancias.

Respuesta
Paso 1: sea x la disminución de concentración, en mol/L, del H2 e I2 en el equilibrio. De la estequiometría de la
reacción se deduce que el aumento en la concentración de HI deber ser 2x. A continuación se presenta el
resumen
H2 + I2 2HI
Inicial: 0.00623 M 0.00414 M 0.0224 M
Cambio: -xM -x M +2x M

Equilibrio:(0.00623 - x) M (0.00414 - x) M (0.0224 + 2x) M

Paso 2: la constante de equilibrio es


[HI]2
K, =
[H2] [I2]

Al sustituir en ella, se obtiene:

Equilibrio químico 7 Elaboración y Confección: BARTEL HARRY A.


E.E.T.Nº 466 “Manuel N. Savio” QUÍMICA GENERAL E INORGÁNICA

54.3 = (0.0224 + 2x)2


(0.00623 - x)(0.00414 - x)
No es posible resolver esta ecuación por el método de la raíz cuadrada, ya que las concentraciones iniciales [H 2]
e [I2] son distintas. En lugar de ello, se deben efectuar las multiplicaciones
54.3 (2.58 . 10-5 - 0.0104x + x2) = 5.02 . 10-4 + 0.0896x + 4x2
Agrupando los términos, se llega a
50.3x2 - 0.654x + 8.98 10-4 = 0
Ésta es una ecuación cuadrática de la forma ax2 + bx + c = 0. La solución de una ecuación cuadrática es
b ± b2 - 4ac
x=
2a
En este caso se tiene que a = 50.3, b = -0.654, y c = 8.98 .10-4; entonces

0.654 ± \/ (-0.654)2 - 4 (50.3) (8.98 10-4)


X=
2 x 50.3
x1 = 0.0114 M 0 x2 = 0.00156 M
La primera solución es físicamente imposible, ya que las cantidades de H2 e I2, que reaccionaron serían
mayores que las que estaban presentes al principio. La segunda solución da la respuesta correcta. Nótese que al
resolver ecuaciones cuadráticas de este tipo, una de las soluciones es físicamente imposible y por lo tanto es
fácil escoger qué valor de x se debe usar
Paso 3: en el equilibrio, las concentraciones son:
[H2] = (0.00623 - 0.00156) M = 0.00467 M
[I2] = (0.00414 - 0.00156) M = 0.00258 M
[HI] = (0,0224 + 2 x 0.00156) M = 0.0255 M
En algunos casos es posible simplificar y reducir mucho las dificultades matemáticas del cálculo de la
constante de equilibrio.

CONCEPTO DE ÁCIDO – BASE (según Brönsted-Lowry)


Ácido: es toda especie química que tiene tendencia a perder o disociar en solución, liberando un protón
Base: es toda especie química que tiene tendencia a aceptar o recibir un protón
Acido 1 Base1 + H+
HA A- + H+
Para que un ácido pueda ceder protones es necesario que exista la transferencia de un H + a una base. En
solución acuosa, es el agua (disolvente anfiprótico) la que actúa recibiendo el protón (o cediendolo), formando
H3O+, o más correctamente H9O4+, que es el ión hidratado. Ej.:
HA + H2O A- + H3O+
HCl + H2O Cl- + H3O+
H2CO3 + H2O HCO3- + H3O+
H2O + NH3 OH- + NH4+
+ 2-
H3O + CO3 H2O + HCO3-
En general:
Ácido 1 + Base 2 Base 1 + Ácido 2

Autoprotólisis del agua


Debido a que el agua puede comportarse tanto ácido, como base, es un disolvente anfiprótico.
H2O + H2O OH- + H3O +
Para un líquido puro la actividad es igual a uno y el coeficiente de actividad tiende a uno, por lo tanto
(H3O+) (OH-)
Ke =
(H2O)2

Ke . (H2O)2 = (H3O+) (OH-) = Kw = 10-14

pKw = - log Kw = 14

Equilibrio químico 8 Elaboración y Confección: BARTEL HARRY A.


E.E.T.Nº 466 “Manuel N. Savio” QUÍMICA GENERAL E INORGÁNICA

La disociación del agua es un proceso endotérmico, por lo tanto Kw dependerá de la temperatura; según
la tabla: ºC Kw
0 1.14 10-15
25 1.01 10-14
50 5.47 10-14
100 5.4 10-13
bFuerza de los ácidos
La tendencia de los ácidos a perder protones está ligada a la afinidad del disolvente por este, por lo cual
el disolvente esta ligado a la fuerza de un ácido
Ácido + disolvente Base conjugada + H+
HA + H2O A- + H3O+
Aplicando la ley de masas:
Ke = [A-] [H3O+]
[HA] [H2O]
En soluciones diluidas la concentración de agua permanece constante, por lo tanto la constante de acidez será:
Ka = [A-] [H+] pKa = - log Ka
[HA]
También podemos analizar la hidrólisis básica:
A- + H2O HA + OH-

Kb = [HA] [OH-] pKb = - log Kb


[A-] [H2O]
El producto de las constantes de acidez y basicidad es igual a Kw
Kw = Ka Kb = [H+] [OH-] = 10-14
La constante de acidez define la fuerza del par ácido-base conjugado. Cuanto más fuerte es le ácido, más débil
es la base conjugada y viceversa.
Como resultado podemos considerar la definición de ph :” El ph de una disolución acuosa se define
como el logaritmo negativo de la actividad de los protones”. Para los fines prácticos utilizaremos las
concentraciones (mol/L) del ión hidrógeno:
pH = - log [H+]
Análogamente consideramos el pOH como el logaritmo negativo de la concentración del ión oxidrilo
pOH = - log [OH]
Si el producto iónico del agua es: [H+] [OH-] = Kw = 1.10-14
Aplicando el log. Negativo:
- (log [H+] + log [OH-]) = - log 1.10-14
- log [H+] - log [OH-] = 14.00
De las definiciones de pH y pOh:
pH + pOH = 14.00

BIBLIOGRAFÍA
 Análisis Químico Cuantitativo
Autor: I.M. Kolthoff Ed.: Nigar S.R.L.
 Química Analítica Cuantitativa
Autor: H.A. Flaschka
 Apuntes del Ing. Alvarez
 Raymod Chang.
Química 4º edición

Equilibrio químico 9 Elaboración y Confección: BARTEL HARRY A.

También podría gustarte